JPS5840317A - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ポリエステルの製造方法に関するもので
ある。全芳香族ポリエステルは構造にもとすく優れた性
質を有するが、特に耐熱性の点ではあらゆるｌ＃［Ｉの
なかで抜きんでている。なかでもテレフタル酸やイソフ
タル酸とパラヒドロキシ安息香酸あるいはその誘導体と
、４．４’−ジヒドロキシジフェニルあるいはその誘導
体から製造される全芳香族ポリエステルは射出成形可能
でかつ各種物即 性、卿ち機械的性質、電気的性質、熱安定性等に優れて
いるヒ、高い耐熱性、耐薬品性、耐油性、耐放射線性、
寸法安定性など数々の優れた性能をもちあわせており、
機械部品、電気、電子部品、自動車部品など種々の分野
チルはその高い軟化温間のゆえ、溶融粘度が高く成形性
が想いという欠点がある。また高い成形加工温度を必要
と°するため、成形時のポリマーの劣化、管色などの問
題があり、これらの点からも成形性の改善が望まれてい
た。

さらに、このような全芳香族ポリエステル１こは、射出
成形時、呪向しやすいという性質があり、成形品の櫻械
軸方向（ＭＤ　）と機械軸と直角の方向（ＴＤ）では成
形時に生ずる収縮率に茅が生じる傾向にある。このよう
な成形収縮率の異方性は成形品の寸法安定性からみても
好ましくない。

αＦに述べたような、全芳香族ポリエステルのもつ問題
点−即ち成形性（流動性）の悪いこと、射出成形時に配
゛向じやすく収縮率の異方性がみられること−などを解
決するために従来から種々の方法が用いられている。成
形性を改善するための方法としては、より流動性のよい
（成形性のよい）ＩＮＮｌとブレンドするという方法が
ある。たとえばポリエチレンテレフタレートやポリカー
ボネートなどとブレンドし成形するという方法である。

しかしながら、先に述べたテレフタル酸やイソフタル酸
、バラヒドロキシ安息香酸％４．ｉ％４’−ジヒドロキ
シジフェニルなどから得られる全芳香族ポリエステルと
ポリエチレンテレフタレートやポリカーボネートとの混
合、造粒、成形を行なう際、全芳香族ポリエステルの均
一化する温度領域で各工程を行なうと、この温度では熱
安定性に劣るポリエチレンテレフタレートやポリカーボ
ネートは熱分解をおこしやす（、またこれらのＩＮＩＩ
Ｉが安定して均一の系全体が均一分散体とはならない。

系全体を均一化するために、混合、造粒、成形などの各
工程における闇詣の滞留時間を長くすることも可能では
あるが、均一分散にはほど遠く、またその状態曵するた
め）こ多大の時間を要することになり、現実的ではない
。

別法として、全芳香族ポリエステルの成形温間を低下さ
せる目的で、全芳香族ポリエステルの分子量の低いもの
を用いて、ヒに建べたように、成形性の優れた樹脂とと
も・こ混合、造粒、成形を行なうことも可能ではあるが
、全芳香族ポリエステルのもつ種々の優れた性能を低下
させてしまうことになる。

また溶液によるブレンド方法も考えられるが、全芳香族
ポリエステルの場合、分解を伴なわずに均一に溶解しう
る溶媒は也在のところ見い出されておらず、きわめて国
難といえよう。

分散性が十分でないと、閘脂や成形品が溶媒や試薬にさ
らされた時に一部劣化し°たり、成形時のシ菅ットごと
のバラツキが見られたり、成形品の強度が不均一であっ
たりする。

以ヒ述べた様・こ通°帛のブレンド方法からは、ヒに述
べた全芳香族ポリエステルの成形性を改良することは困
難といえる。

全く別の方法として、ブレンドではなく共重合という方
法もある。全芳香族ポリエステルのようなポリマー主鎖
が剛直な・ものに対しては流動性を付与する目的で屈曲
性に富む単位、たとえばエチレングリコールのような脂
肪族のセグメントを共重合するという方法である。しか
しこの方法では、ブレンドにおいてみられる不均一性は
なく、流動性はよくなり成形性が改良されるが、本来全
芳香族ポリエステルのもつ数々の優れた性質、特に耐熱
性の低下が太き（好ましい。

全芳香族プリエステルの第２の問題点である配向−成形
収縮率の異方性は射出成形条件である程度まではおさえ
ることができる。射出子方や射出速度などの成形条件を
、配向をおさえるように鍔ぶのである。しかしながらこ
のような方法φこも隅間があり、ｍＭそのものの改良が
必要であることは占うまでもない。

通常、用いられる方法としては、充填材を用いる方法が
ある。充填材としてはガラス繊維、グラフディト、石英
、酸化−１酸化チタン、タルクなどの無機物が主である
。

充填材を用いる通常の目的は機械的強度の向ヒであり、
ポリエチレンテレフタレートやポリアミド（ナイロン）
などではその−１１性が、ガラス繊維などを充填するこ
とにより大幅に向ヒする。またその他充填材各々の特質
を生かした目的で用いられたり、増竜材として用いられ
ることもある。全芳香族ポリエステルの場合はガラス−
維のような充填材を数十％充填することにより配向がお
さえられる。ところが強度（−１１性）は充填した場合
の方が配向がおさえられてむしろ低くなり、ポリエチレ
ンテレフタレートやポリアミド（ナイロン）といった通
常の熱可塑性剛脂の場合と異なる。

転向をおさえる目的でガラス繊維などの充填材を用いた
ときは、このような強度（剛性）の低下以外にも成形機
を損傷するといった問題もある。あるいは成形品の用途
によっては充填材がない（即ち樹脂のみの）方が好まし
い場合もあり、轍脂そのものの配−向をおさえる方法は
全芳香族ポリエステルの場合、現在までのところ見い出
されていない。

本発明者らは、仁のような現状に鑑“み、全芳香族ポリ
エステルの成形性（流動性）を改良し、かつ成形時の配
向をおさえるべく鋭意検討した結果、全芳香族ポリエス
テルの製造時に、重合反応系にある種のポリエステルを
特定の割合で存在せしめかつ重合を実質的に溶媒を存在
させない塊状重合法で行なうことにより、全芳香族ポリ
エステルのもつ優れた性能を低下させることなく、ヒ記
目的を達せられることを見い出し本発明に到達した。

即ち、本発明は一般式Ａ： （式中ｘは０１〜Ｃ４のアルキル基、−〇−０−８０２
−、−８−まｔコは−ＣＯ−であり、ｍ、ｎは０ま・た
はｌである。ｄ：ｅの比は１：ｌからｌＯ：ｌの範囲１
こあり、ｅ：ｆの比は９：ｌＯから１０：９の間にある
。また上式中の芳香環の置換基は互いにパラまたはメタ
の位置にある。） であられされる全芳香族プリエステルのへ造時に、重合
反応系に 一般弐Ｂ： （式中ｐ＋ｑはＩＯから１０００の範囲（こであられさ
れるポリエステルを、！終生成？リマーの５〜５０重竜
％となるような割合で存在せしめ、かつ重合を実質的に
溶媒を存在させない塊状重合法で行なうことを特徴とす
る芳香族ポリエステルの！Ｊ＆ｌ造方法に関するもので
ある。

一般式Ｂであられされるポリエステル（以下、ポリエス
テルＢと略）を存在せしめて重合を行なうと、配向が大
幅舎こおさえられ、成形品の外観も良好であり、充填材
なしでも収縮率の異方性は小さかった。さらに、機械的
性質や耐熱性はポリエステルＢを存Ａコさせない場合・
こ比べて遜色ないばかりでなく、流動性（成形性）も改
良された。このこと１こより例えば成形品のウェルド部
強１ｙが大きく改良されるなどの効果もみられた。

ポリエステルＢを存在させ°Ｃ重合することによる、こ
のような効果の原因については明らかではないが、ポリ
エステルＢを存在させて重合したときの芳香族ポリエス
テルの重合温度や得られた重合体の成形加工温度はポリ
エステルＢの融点以下であり、構造的・ζも同じような
ヱスチル構造を有しているところ力；ら見て、ポリエス
テルＢは一睡の６濡れのよい″充填材とし°Ｃ全芳香族
ポリエステルＡ中に均一に分散し、充填材としての効果
により配向をおさえているとも考えられる。あるいは？
リエステルＢは重合反応中にエステル交換反応により（
融点や重合温度からみて、一部のみと考えられるが）全
芳香族ポリエステル八の主鎖に紹み込まれていることも
考えられる。そしてこのことがまたポリエステルＢと全
芳香族ポリエステルＡの濡れのよい艙内となるであろう
。

ポリエステルＢは全芳香族ポリエステルＡの重合時に存
在せしめる必要がある。ポリエステルＢを全芳香族ポリ
エステル八に単にブレンドするだけでは、成形性や配向
の問題は改良されなかっすこ。この旅因は均−分散件が
襲いことによると考えられる。

またポリエステルＢの分子量も一定以ヒの範囲のもので
ある必要がある。一般式Ｂ中、ｐ＋９が１０より小さい
低分子量の場合には、ｌＯ以ヒの場合に比べて効果は少
ない。低分子量では重合反応中にエステル交換等で十分
主鎖に組み込まれ“濡れのよい”充填材としての効果が
ないのかも知れない。なお、ポリエステルＢの分子量は
末端基定量法より求めた値であるが、重合度１０００以
ヒ會こなると定量確度が小さくなり、効果との対応はわ
かりにくい。

全芳香族ポリエステルの重合時１こ用い、られるポリエ
ステルＢの量は最終生成ポリマーの５〜５０重量％であ
る必要がある。この範囲以下では効果は十分でな（、ま
たこの範囲は、ヒでは得られるポリエステルの機械的性
質が十分でない。

また重合は実質的に溶媒を存在させない塊状重合法で行
なう必要がある。

芳香族プリ２ステルの製造法としては、生成したポリマ
ーを溶解せしめる有機溶媒を重合溶媒とする溶液重合法
、生成したポリマーが重合に用いた溶媒から析出してく
る懸濁重合法、溶媒を用いない塊状重合法などが知られ
ている。テレフタル酸やイソフタル酸と）（ラヒドロキ
シ安息香酸と４．４″−ジヒドロキシジフェニルなどか
ら１％１造される全芳香族ポリエステルの場合は、これ
を溶かしうる溶媒が現在までのところ見い出されていな
いため、溶液重合法は採用し電い。懸濁重合法とじＣは
水添ターフェニルやジフェニルエーテル、ジフェニル毘
合物のような高沸点溶媒が用いられるが、これらの溶媒
の除去、回収、う経済的不利を有し°Ｃいる。塊状重合
法は祥済的には最も優れた重合法であるが、芳香族ポリ
エステルの製チ１こはあまり適用されても）ない。その
理由は、ポリエチレンテレツクレートのような晰肪族ポ
リエステルと比較しＣ芳香族ポリエステルは融点が高（
、溶融状態を維持するには高温を必要とするため、ポリ
マーの着色劣化が著しく商品としＣの価値が減じられる
からである。この青色劣化の問題が解決されれば、ポリ
マー品質ならび赤こ経済性を満足することのできるプロ
セスとしＣ工業的意義は大きい。

本発明者らは１．ヒ記全芳香族ポリエステルの製造時、
重合反応系にポリエステルＢを存在せしめ、かつ重合を
実質的−こ溶媒を存在させない塊状重合法で行なうと着
色劣化の少ない芳香族ポリエステルが得られるとともに
、ｌリエステルＢを存在させることな（重合して得られ
る全芳香族ポリエステ！しや、あるも）はポリエステル
Ｂを存在させる亀こしても、他の方法（例えば懸濁重合
法）で得られた芳香族ポリエステルに比べて、成形性、
流動性骨こ優れ、また配向も少なく、物性的令ζも優れ
たポリマーが得られることを見い出した。

本発明１こ用いられる全芳香族ポリエステルの成分とし
ては例えば、ｆラヒドロキシ安息香酸、メタヒドロキシ
安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ハイドロキノ
ン、レゾＪνシン、４．４１−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル、４゜４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４゜
４′−ジヒドロキシジフヱニルスルホン、４゜４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４′−ジヒドロ
キシベンゾフェノンなどやこれらの誘導体を用いること
ができる。

これらの組み合わせのうち、バラヒドロキシ安息香酸あ
るいはそのエステル、テレフタル酸あるいはそのエステ
ル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルあるいはそのエ
ステルの組み合わせが時に好ましい。

全芳香族ポリエステルの重合時に用いられる芳香族ポリ
エステルは一般式Ｈ： （式中、ｐ＋ｑは１０から１０００（７）間にであられ
されるものであるが、バラヒドロキシ安息香酸あるいは
メタヒドロキシ安り香酸やその誘導体から得られ・るも
のである。このポリエステルも懸濁重合法や塊状重合法
で得られるが、塊状重合法で得られたものが好ましい。

本発明の芳香族ポリエステルの重合方法としでは塊状重
合方法が用いられψ収電合法は一般に知られているいか
なる方法を用いてもよい。

一例をあげればまず一般式ムであられされる全芳香族ポ
リエステルを構成しうるための化合物と一般式Ｂであら
れされる芳香族ポリエステルをはじめに同時に反応槽に
仕込む方法がある。その後加温して重合反応を行なわせ
るわけであるが、重合反応は約２００〜４００℃、好ま
しくは２５０〜８５０℃で常圧ないしは減圧系、不活性
気体雰囲気中で行なわれる。また残渣が重合体の物性に
悪影響を与えないか、または簡単な処理により活性をな
くしうる触媒を用いて重合を進めることも可能である。

より好ましい塊状重合法は重合温度下で重合によっ゛Ｃ
生成する重合体に常にその重合体が固化しないような剪
断力を加え重合を進行させ、重合体を固化させることな
（固体の多分散系の状態で実質的にすべてが固相拳こな
るまで重合を行なう方法である。用いうる最高温度は使
用するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーの沸点
や分解点によって一部左右される。

最初比較的低温で縮合を行ない、縮合が進行するＩζつ
れて温度をヒ昇させる。最初１８０〜２５０Ｃの温度で
、次いでＬ昇させ２５０〜８８０℃の温Ｉｆで、好まし
くは８００〜８６０Ｃで重圧ないしは減圧系で重合を行
なう。固体多分散体になっＣしまえばその融着温度およ
び分解温度を考慮しながら昇温することも可能であり８
００〜４００℃、好ましくは８１０〜８７０℃で重合が
行なわれる。

またこの重合濡変は、分解温岸以下および融着温度以下
であれば高ければ高いほど反応速度ははやくなる。

また、別の方法として第１の反応槽に一般式Ａであられ
される全芳香族ポリエステルを構成しうるための化合物
と一般式Ｂであられされる芳香族ポリエステルを同時に
仕込み、重縮合・こよりプレポリマーを生成させ、第２
の反応槽に移し高分子量化する方法も用いられる。第１
の反応槽において生成させたプレポリマーを溶融状態で
取り出し、粉砕し°Ｃ均一化したのち、第２の反応槽に
おいて高分子量化しＣもよく、また該プレポリマーを押
出機によりペレット化しＣ第２の反応槽で高分子量化し
°Ｃもよい。

あるいは、さらに別の方法としで、一般式Ｂであられさ
れる芳香族ポリエステルをはじめから仕込むのではなく
、式Ａであられされる全芳香族ポリエステルの重合反応
時匡逐次添加していく方法もある。もしこの方法を第１
、第２の反応槽を用いる２段重合で行なうときは、第１
の反応槽で重合させるときに逐次添加する方が好ましい
。

このようにしｔ４られた芳香族ポリエステルは着色が少
なく、成形性に優れ、かつ耐熱性、機械的性質などに優
れたポリマーである。

本発明によっＣ得られた芳香族ポリエステルは充填材を
配合させな（Ｃも、十分、機械的性質やその他物性を満
足するものではあるが、さらに必要に応じて、安定剤、
着色剤、各種充填ＩＦ！？”プラスチックに加えられる
通信の添加剤を重合体の特性を損なわない範囲で加える
ことができる。充填材としＣは例えばシリカ、粉末石英
もしくは砂、ヒユームドシリカ、炭化珪素、酸化アルミ
ニウム、ガラスｌＮ４ｍ、の無機材料および耐熱性の有
機顔料を用いることができる。

本発明によって得られた重合物は、プレス成形、射出成
形、押出成形などの方法により、成形物、フィルム、シ
ートなどの形で機械部品、電気０Ｍ子部品、部動軍部品
や各種容器、包装材料などエンジニャリングプラスチッ
クとしＣ１高い性能を要求される分野で広範囲壷こ用い
気れる。

以下−と参考例、実施例および比較例で本発明を説明す
るが、これは例示的なものであり、これ優ζ限定される
ものではない。

参考例１ いかり型攪拌翼を有し、かつ重合槽の槽壁と攪拌翼との
クリアランスの小さな重合Ｗ４１こバラヒドロキシ安息
香酸２０７２ｆ（１５モル）　無水酢酸１６８５　ｆ　
（１６，５モル）を投入した。

窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら１時間で１５０℃まで
加温し、この温窄で８時間還流した。その後昇温させな
がら反応の結果中じる酢酸を留去し、高剪断下で８８０
℃まで昇温させた。さらに強力な攪拌で１時間重合を続
け、その後徐々に冷却し、２００℃まで強力攪拌を続け
た後、槽外への重合物をとりだした。回収量は１７４０
Ｖ（理論量の９６．７％）であった。これを粉砕したの
ちアル電装のロータリーオーブン暑こ移し、窒素気流下
系全体を回転し粉末を十分に攪拌しながら８７０′Ｃま
で６時間かかって徐々１こ昇温し８７０″Ｃで８時間処
理した後、冷却し２００℃で粉末をとり出した。得られ
た粉末は１６８０ｆであつｒこ。

末端基定量法Ｉこよって求めたこのポリエステルの数平
均重合度は８５であっｒコ。

参考例２ ゜参考例１と同様の装置にバラヒドロキシ安息香酸フェ
ニルｌ　９２６　ｆ　（９，０モル）、メタヒドロキシ
−安息香峻フェニ）Ｌ’２１４ｔ１１．０モル）を投入
した。窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら昇温し、反応の
結眼生じ論量の９８．８％）を得た。末端基定量法会こ
より求めたこのポリエステルの数平均重合度は２５であ
った。　・ 実施例１ 参考例１と同様の装置に、バラヒドロキシ安息香酸９１
０．８ｆ（６，６モル）、テレフタル酸６４７．８ｆ（
８，８モル）、４．４１−ジヒドロキシジフェニル６１
８．８　ｆ　（’　８．８モル）、参考例１で得られた
ポリマー４５８．７２（最終生成ポリマーの２０重量％
會と相当する）及び無水酢酸１６１８．２Ｆ（１５，８
モル）を投入した。

窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら１時間で１６０℃まで
加温し、この温度で８時間還流を行なった。その後昇温
させながら反応の結果中じる酢酸を留去し、高剪断下で
８１０℃まで昇温した。さらに強力な攪拌で２時間重合
を続け、その後２００℃まで冷却し重合物２１６８ｆ（
理論量の９４．３％）を得た。

これを粉砕したのちアルミ製のロータリーオーブンーと
移し、窒素気流下、系全体を回転し粉末を十分に攪拌し
ながら８２０℃まで６時間かかっＣ徐々１こ昇温し８２
０℃で８時間処理した後、冷却し２００℃で粉末をとり
出した。

径９９ａｗ１Ｌ／Ｄ〜２８　）を用いＣシリンダー温１
ｆ８５０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ　　で造粒し
た後、住友重機械製射出成形機ネオマットＮ４７　／２
８により射出リヤ形した。種々の金型を用いてダンベル
型試鹸片、アイゾツト衝撃惨度試峨片、ウェルド部強度
試−片などを成形しそれぞれの物性値を測定した。

形 結果を表１−ζ示す。成帖品表面の配向がおさえられ、
外観もなめらかである。またウェルド部強度も大きくな
り流動性がよくなっていると考えられる。比較例１〜８
の結果もあわせて示す。

比較例１ 実施例１においで１．参考例１で得られたポリエステル
を全く用いずｅこ行なった以外は実施例１と同様にしＣ
重合及び後処理を行ないポリエステル１７４５ｆ（理論
値の９５．１％）を得た。このものを実施例１と同様・
こ造粒、射出成形した。結果を表１＋こ示す。配向がみ
られ、またウェルド部強度などが低（、実施例１に比べ
劣る。また引張強麿、アイゾツト衝撃値が高いのは、配
向によるためと考え５−られる。

比較例２ 比較例１で得られたポリエステル８００ｆ１こ参考例１
で得られたポリエステル２００ｔをスーパー疋キサ−を
用いて混合撹拌した。得られたポリマーを実施例１と同
様に造粒、成形した。結果を表１に示す。実施例１に比
べ、物性値は低く、成形品表面も不均一である。

比較例８ この比較例は懸濁重合法で行なった例である。

パラアセトキシ安息香酸９００？（５，０モル）、テレ
フタル酸４１５ｆ（２，５モル）、４．４１−ジヒドロ
キシジフェニル−ジアセチル化物６７５ｆ（２，５モル
）、参考例１で得られたポリエステル８４７．５　ｔ　
（最終生成ポリマーの２０重量％昏こ相当する）及び高
沸点溶媒としてサントサーム６６（三菱モンサント化成
社％）１４００９を反応機中に入れ、窒素ガス雰囲気中
でこれらの混合物をたえず攪拌しながら１時間で１８０
℃まで加温し、さら１こ８時間かかつＣ８２０℃までヒ
昇させた。攪拌をなお、８２０℃で１６時間続け、−ラ
イで８４０℃で８時間加熱することによりスラリーが形
成された。反応混合物を放冷しｃｌさら１こサントサー
ム６６を１００ｏｆ加え、７０℃とした。アセトンを１
９２０ｒ加え、スラリーを１濾過し、粉末をアセトン番
こよりソックスレー抽出しでサントサーム６６を除去し
た。この粉末を１−１０℃で５時間減圧乾燥しでポリマ
ー１５４８９（理論量のン・こ移し窒素気流下、−全体
を回転し、粉末を十分攪拌しながら２００℃で１０時間
保った後、８００℃まで６時間かかって徐々に昇温し、
この温度で２時間保った後、２００℃まで冷却し粉末を
取り出した。このポリマーを実施例１と同様番こしで造
粒、射出成形した。結果を表ＩＩこ示す。

成形品には配向がみられ、物性値も実施例１・こ比べ低
い。

−Ｌ？！− れたポリマーが最終生成ポリマーのｌ−ｆ。

２０．８０．４０．５０重量％となるような割合で存在
せしめて重合し、それぞれのポリマーを得た。これらを
実施例１と同様に造粒、成形しＣ種々の物性値を得た。

結果を表２に示す。比較のため会こ存在下せしめるポリ
マーが０．６０重量％の場合も示した。成形収縮率は叡
縮板を成形し、その寸法を測定することにより、機械軸
方向（ＭＤ）と機械軸と直角の方向（’ｌ’　Ｄ　）の
収縮率（％）として求めた。表中の各ポリマーの成形部
Ｖは最適成形部Ｉｔ（特性値のバランスからみＣ！＆適
と考えられる成形温間）を表わしている。

ポリエステルを存在下させることにより外観が改良され
るとともに、ウェルド部強度が大幅に向トする。さらに
成形収縮率の異方性（ＭＤとＴＤの差）も小さくなり、
配向が緩和されていることが考えられる。

６０％では機械的強度が劣る。

実施例８ 参考例２で得られたポリマーが最終生成プリマーの２０
重竜％となるような割合で存在せしめた以外は実施例１
と同様にして以後の操作を行ない芳香族ポリエステルを
得た。このものを造粒、成形し、各種物性を測定した結
果を１１表８１と示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式Ａ： （式中Ｘは、０１〜Ｃ４のアルキル基、−Ｕ−，８・−
   ８０ｇ＋、−８−または−ＣＯ−であり、ｍ、ｎは０ま
   たはｌである。ｄ：ｅの比は１：１から１０：ｌの範囲
   にあり、ｅｌｆＯ比は９：ｌＯからｌＯ：９の間にある
   。また上式中の芳香環の置換基は互いにパラまたはメタ
   の位置にある。） であられされる全芳香族ポリエステルの製造時に、重合
   反応系に一般式Ｂ： （式中ｐ＋ｑは、ｌＯから１０００の範囲であられされ
   るポリエステルを、最終生成ポリマーの６〜５０重量％
   となるような割合で存在せしめ、かつ重合を実質的に溶
   媒を存在させない塊状重合法で行なうことを特徴とする
   芳香族ポリエステルの製造方法。