JPS5840332A - 共加硫可能なゴム組成物 - Google Patents

共加硫可能なゴム組成物

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JPS5840332A JP56138212A JP13821281A JPS5840332A JP S5840332 A JPS5840332 A JP S5840332A JP 56138212 A JP56138212 A JP 56138212A JP 13821281 A JP13821281 A JP 13821281A JP S5840332 A JPS5840332 A JP S5840332A
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系三元共
重合ゴム及びチウラム系加硫促進剤あるいはジチオカル
バミン酸塩系加硫促進剤からなる硫黄加硫系で共加硫可
能なゴム組成物に関するものである。
一般に2種以上の異種ゴムを混合して各成分のゴムの特
徴を合せ持ったゴム材料を得ようとする試みはゴム工業
全般に広く実施されている。しかし化学的物理的(大い
に異なる異種ゴムを混合し硫黄加硫系を用いて加硫した
場合には実用的な引張強さを有するゴム組成物が得られ
ないことが多い。
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム(以下NBR
と称することがある)とエチレン−プロピレン−非共役
ジエン三元共重合ゴム(以下mPDMと称することがあ
る)の組合せもその一例である。
優れた耐油性をもつアクリロニトリル−ブタジェン共重
合ゴムと優れた耐熱老化性、耐オゾン性をもつエチレン
−プロピレン−非共役ジエン三元共重合ゴムとのブレン
ドにより耐油性、耐熱性、耐オゾン性の優れたゴム組成
物を得るという努力が行なわれてきたが、加硫ゴムとし
て実用的な機械的強度を有する満足いく組成物を得るこ
とは困離であった。その原因の一つは共加硫性である。
すなわち加硫剤の各ゴム相への溶解度および各ゴム相で
の加硫速度に差があり、一方のゴム相に対して最適な加
硫条件にすると他方のゴム相は殆んど加硫されないか又
は加硫過多となり混合物の機械的強度は加成性を大幅に
下まわり実用に供し得ないものとなる。
加硫の間11に関しては最近多くの研究の結果、所簡共
加硫剤の発見により胱にかなりの引張強さを有する加硫
ゴムが得られるようKなったが港だ十分とはいえない。
また他の原因として異種ゴムの均一分散の問題がある。
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムとエチレン−
プロピレン−非共役ジエン三元共重合ゴムは溶解度指数
がゴムの中では最も遠く離れた関係にあるため、轡に混
り合い離く均一分散しK(い。
この点に関しては混線条件など機械的な面から改良がな
されているが品質が一定しないなどの問題が生じて自ら
限界がある。
本発明者らは上記の問題点を改善すべく鋭意検討した結
果、部分、水嵩化した不飽和ニトリル−共役ジエン系共
重合ゴムとエチレンープ賞ピレンー非共役ジエン三元共
重合ゴムを加硫促進剤として少なくとも111のチウラ
ム系またはジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を用いて
硫黄加横するととにより上述の問題が解決され優れた耐
油性、耐オゾン性など二つのゴムの特徴を合せもつと共
に、驚くべきことに二つのゴムの混合による加成性以上
の引張強さ、耐熱老化性を示すゴム組成物が得られるこ
とを見い出し、かかる知見に基づいて本発明を達成する
に到った。
すなわち本発−は 0)共役ジエン単位部分が少なくとも50嘔水素化され
た部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン畢共重合ゴム
95〜20重量部と (2)  エチレン−1μピレン−非共役ジエン三元共
重合ゴム5〜80重量部と (3)  加硫促進剤としてチクツム系あるいはジチオ
カルバミン酸塩系加硫促進剤の少なくとも1種含むこと
を特徴とする硫黄加硫可能なゴム組成物を提供するとと
くある。
本発明で使用する部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエ
ン系共重合ゴムは例えば乳化重音あるいはill[重合
等で製造される不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴ
ムを通常の方法(例えば特公昭45−59275号公報
、特開昭50−71681号公報などに記載された方法
)によって該ゴム中の共役ジエン単位部分を水素化した
ものである。
水素化される共重合ゴムはアクリロニトリルあるいはメ
タクリルニトリルなどの不飽和ニトリルと15−ブタジ
ェン、イソプレン、t5−ペンタジェンなどの共役ジエ
ンの少なくとも1種とを共重合させたもの、あるいは共
役ジエンの一部をアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸
、イタコン酸などの不飽和カルボン酸、又これらのメチ
ルエステル、ブチルエステル、2−エチルヘキシルエス
テルなどの不飽和カルボン酸エステル、夏−メチロール
アクリルアミドなどの■−メチロールアクリルアiドな
どで置換し共重合させたもの等が含まれる。
具体的にはアクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、
アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アクリロニ
トリル−ブタジェン−イソプレン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−メチルアクリレート共重合ゴム
などが例示できるがアクリaニトリル−ブタジェン共重
合ゴムが最も適している。
該共重合ゴム中の結合不飽和ニトリル量は何ら制限はな
いが通常10〜70重量暢であゐ。
該共重合ゴム中の共役ジエン単位部分の水素化度は少な
くとも50憾であり、好ましくは70〜98嘔である。
50嘔未濶では引張強度、ならびに耐熱性の改善はわず
かである。
本発明で用いるIPDMはエチレンとプロピレンの重量
比で90:10ないし20:80および非共役ジエンか
らなる3元共重合ゴムである。一般に非共役ジエンとし
てジシクロペンタジェン、メチルテトラヒトミインデン
、メチレンノルボルネン、エチリデンノルゼルネン、t
、4−へキナジエン等が使用されるが、エチリデンノル
ボルネンあるいはジシクロペンタジェンを共重合させた
ものが本発@には譬に適していゐ。ジシクロペンタジエ
ンを用いたmPDMではヨウ素価が20以上することが
望ましい。
本発明のゴム組成物は部分水素化不飽和ニトリル−共役
ジエン共重合ゴム95〜20重量部に対しIPDM5〜
80重量部の範囲が適当であり、その範囲外では混合組
成物の特徴が失なわれる。
本発明の目的を達成するためには前記のゴム成分をチク
2ム系加硫促進剤あるいはジチオカルバミン酸塩系加硫
促皐剤の少なくとも1種の加硫促進剤を用い硫黄加硫系
で加硫する必要があり、他の加硫促進剤では本発明の目
的は達成することができない。
本発明で使用するチウラム系加硫促進剤としてはテトラ
メチルチウラムモノ、スルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラム
ヘキサ?ルフイド等が含まれる。
ジチオカルバン酸塩系加硫促進剤としてはジメチルジチ
オカルバ建ン駿亜鉛、ジエチルジチオカルバミン駿亜鉛
、ジー絡−プチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェ
ニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメ
チルジチオカルパンン酸鉄等が含まれる。
これらの加硫促進剤は単独であるいは混合して使用され
るが、使用量は硫黄及び/又は硫黄系加硫剤、他の加硫
促進剤、加硫助剤の種類及び量に応じて、最適の加硫特
性が得られるよ5に遍宣決めればよい。
本発明の組成物は通常使用されるロール、バンバリー等
の混合機を用いて、部分水素化不飽和ニトリル−共役ジ
エン系共重合ゴムとIPDMおよびチウラム系および/
またはジチオカルバ5ン酸塩系加硫促進剤、硫黄加硫系
、加硫剤、必ll!に応じてカーボンブラック、シリカ
勢の充てん剤、補強剤、可鳳剤、老化防止剤等と搗練I
l&会されて製造されるが、組成物の製造方法自体は何
ら制約を受けない。
本加硫組成物の用途は特に限定されないが、共加硫性を
有し、耐油性、耐オゾン性、耐熱性および機械的強度が
優れているので、公知のゴム製品で耐油、耐熱、耐オゾ
ン、機械的強度が要求される自動車用ブレーキホース、
ラジェータホース等のホース類、および伝導ベルト類、
コンベアベルト、シート、ロールその他の製品に適用し
て著しく優れた効果を発揮することができる。
以下に実施例により本発明をへ体的に説明する。
実施例で示した共重合ゴム中の共役ジエン単位部分の水
素化度はヨウ素価法により求めモル僑で表わした。
実施例1 結合アクリロニトリル量が41重量嘔のアクIJ Oニ
トリル−ブタジェン共重合ゴム(以下MBRと略記する
)をメチルイソブチルケトンKjl解し、!直−カーボ
ン(P、15重量慢含有)を触厳として耐圧容器中でN
BRを部分水素化せしめて部分水素化NBRを調製した
次に部分水素化MBRおよび11’DM(三井石油化学
社製IPT−40唾、非共役ジエン成分はエチリデンノ
ルボーネン)を下記の配合処方に従って他の配合剤とと
もに冷却ロールで混合しゴム配置物を得、これf160
cで20分間加熱することに上り加硫物を調製した。
加硫物特性のtS嚢はJXB  K−6301に準じた
また静的オゾン試験は40Cオゾン濃度40pphmで
試験片に20優の伸張を与えて行なった。
動的オゾン試験は静的試験と同じ雰囲気下で試験片に0
〜20%の動的伸張を与え試験を行なった。
き装発生状態の判定はJXB  K−6501に準じ下
記に従って行なった。結果を第2INに示す。
備考 1員114にの状態は、1職の敵と1−の大會書
及び霧さを龜み舎わ(て、ムー1.s−s等″e秦わす
NCatlFllの一生がないことを霧すす。
第2表の結果から本発明の部分水素化されたNBR/I
PD組ま耐油耐オゾン性など二つの共重合ゴムの特徴な
合せもつとともに、第1 弓−2図に示すように二つの
共重合ゴムの混合による加成性以上の引張強さ耐熱性を
示すゴム組成−であることがわかる。
実施例2 45.70および90%の部分水素化11BHのそれぞ
れと#I3表に示す各@xppMとを冷却ロール上で混
合して重量比70150の混會物を作った。
第1表の配付処方記載の各種配合剤を冷却ロール上で混
合しゴム配合物となし、これを160Cで20分間、加
圧加熱することによって調製した加硫物について、実施
例1と同様の実験を行なった。
結果を第4表に示す。
1113表 匂*1 三井石油化学社製品 ICFT−4070*2
住友化学社製品   ニスプレン502*5   同 
 上    ニスグレン505実施例3 水素化NBR70重量部とIPDM(三井石油化学社製
品IFT−4070)50重量部を嬉5表の配付処方に
従い、冷却ロール上で配合組成物を調製し、1tSOr
  20分間加圧加熱することによって加硫物を調製し
実施例1と同様の実験を行なった結果を第6表に示す。
第6表から、本発明箱H外の加硫促進剤を用いた場合に
は本発明範囲内の加硫促進剤を用いた場合に比して引張
り強さ及び耐動的オ、シン性が劣り共加硫が5まく行っ
ていないことが分る。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は実施例1の結果を図示したものであ
る。 特許出願人  日本ゼオン顧弐会社 オ/jI ΔEs(%) 5毘4iνヒ(NBR/EPDM) 3I−2図 92θ・

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 共役ジエン単位部分が少なくとも50畳水素化された部
    分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴム(1
    )95〜20重量部、エチレン−プロピレン−非共役ジ
    エン三元共重合ゴム(2)5〜80重量部およびチウラ
    ム系加硫促進剤又はジチオ力″ ルバミン酸塩系加硫促
    進剤め少なくとも1種6)から成ることを特徴とする硫
    黄加硫系で共加硫可能、なゴム組成物。
JP56138212A 1981-09-02 1981-09-02 共加硫可能なゴム組成物 Granted JPS5840332A (ja)

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