JPS6086135A - 耐スチ−ム性の改善されたゴム組成物 - Google Patents

耐スチ−ム性の改善されたゴム組成物

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JPS6086135A
JPS6086135A JP58195412A JP19541283A JPS6086135A JP S6086135 A JPS6086135 A JP S6086135A JP 58195412 A JP58195412 A JP 58195412A JP 19541283 A JP19541283 A JP 19541283A JP S6086135 A JPS6086135 A JP S6086135A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不飽和二重結合濃度の少ないニトリル基含有炭
化水素ゴム/有機過酸化物/架橋助剤がら成る耐スチー
ム性の改善されたゴム組成物に関するものである。
ニトリル基含有炭化水素ゴム(例えばアクリロニトリル
−ブタジェン共重合ゴム、以下NBRと略すことがある
)中の炭素−炭素二重結合含有単量体単位の一部分ある
いは全部を水素化にょシ、あるいは他のエチレン系単量
体単位で置き換えたニトリル基含有高飽和炭化索表コ令
ムI−を耐す・Iソ姓−耐熱性および耐油性に優れたゴ
ムであシ、加硫系として有機過酸化物を用いた加硫物は
例えば、匣用条件が極めて過酷な油井用ゴム製品として
高圧下の耐硫化水素性、耐熱性などを示すが耐スチーム
性は未だ充分とは言えず改善が要望されている。
本発明者等は前記の問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、有機過酸化物加硫において架橋助剤を通常の使
用範囲゛を大幅に超えて使用することによ如驚くべきこ
とには耐スチーム性が改善されることを見い出し本発明
を完成した。
本発明はヨウ素価が120以下のニトリル基含有炭化水
素ゴムと有機過酸化物加硫系から成るゴム組成物におい
て、前記ゴム100重量部当シ8〜30重量部の架橋助
剤を配合して成る耐スチーム性の改善されたゴム組成物
を提供するものである。
本発明のニトリル基含有炭化水素ゴムは耐油性の要求か
ら該ゴム中の不飽和ニトリルから誘導された単位部分は
通常10〜60重量%、好ましくは20〜45重量%で
ある。
また、本発明のゴム組成物を用いた加硫物が優れた耐オ
ゾン性、耐熱性を有するためKは該ゴムのヨウ素価は0
〜120である。120を超えると圧縮永久歪は改良さ
れるが耐熱性が低下するので望ましくない。好ましくは
O〜80であシ、更に好ましくはO〜40である。
本発明のニトリル基含有炭化水素ゴムとしては不飽和ニ
トリル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位部分を
水素化したもの;不飽和ニトリに共役ジエン−エチレン
性不飽和モノマー三元共重合ゴム及びこのゴムの共役ジ
エン単位部分を水素化したもの;不飽和ニトリル−エチ
レン性不飽和モノマー系共重合コ゛ムが挙げられる。こ
れらのニトリル基含有炭化水素ゴムは通常の重合手法及
び通常の水素化方法を用いることによシ得られるが、本
発明においては該ゴムの製造方法は特に限定されないこ
とは言うまでもない。
本発明のニトリル基含有炭化水素ゴムを製造するために
使用されるモノマーを例示する。不飽和ニトリルとして
はアクリロニトリル、メタクリロ二トリルなどが、共役
ジエンとしては1,3−ブタジェン、2,3−ジメチル
ブタジェン、インプレン、1.3−ペンタジェンなどが
挙げられる。エチレン性不飽和モノマーとしてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不
飽和カルがン酸及びその塩;ンチルアクリレート、2−
エチルへキシルアクリレートのような前記カルボン酸の
エステル:メトキシアクリレート、エトキシエチルアク
リレート、メトキシエトキシエチルアク’) L’ −
)のような前記不飽和カルボン酸のアルコキシアルキル
エステル;アクリルアミド、メタク・ジルアミド;N−
メチロール(メタ)アクリルアミド、N、N’−ジメチ
ロール(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(
メタ)アクリルアミドのようなN−置換(メタ)アクリ
ルアミドなどが含まれる。不飽和ニトリル−エチレン性
不飽和単量体系共重合ゴムにおいては、該不飽和単量体
の一部をビニルノルボーネン、ジシクロペンタジェン、
1.4−へキサジエンのような非共役ジエンで置換して
共重合させてもよい。
本発明で使用されるニトリル基含有炭化水素ゴムは具体
的にはブタツエン−アクリロニトリル共重合ゴム、イン
プレン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、イ
ンルンーアクリロニトリル共重合ゴムなどを水素化した
もの;ブタジェン−メチルア多リレートーアクリロニト
リル共重合ゴム、ブタノエン−アクリル−酸−アクリロ
ニトリル共重合ゴムなど及びこれらを水素化したもの;
ブタジェン−エチレン−アクリロニトリル共重合ゴム、
ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビ
ニルクロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴム、
プチルアクリレートーエトキシエチルアクリレートービ
ニルノルデーネンーアクリロニトリル共重合ゴムなどが
例示できる。
本発明のゴム組成物は前記のゴム単独、あるいは混合物
、さらKは本発明の主旨が損なわれない範囲で他のゴム
と併用したものについても適用可能である。
伺ゴム中の不飽和度の測定はJISK−0070に重重
発明において゛ニトリル基含有炭化水素ゴムに配合する
加硫系は通常のゴム工業やプラスチック工業で使用され
ている有機過酸花物でよく特に限定されない。
具体的にはジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、クメ
ンヒドロ/ぐ一オキサイド、ペンゾイルノぐ−オキサイ
ド、2,4−ジクロロジベンソイル/′e−オキサイド
、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3,1,1−ジー(t−ブチルパーオキ
シ) −3,3,5−)リメチルシクロヘキサン、t−
ブチル/?−オキシベンゾエート、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(ベンゾイルz4−オキシ)ヘキサン、1,
3−ジ(t−プチルパーオキシイソグロビル)ベンゼン
などが挙ケラれる。
架橋助剤も通常の有機過酸化物加硫で使用されるもので
よく、例えばトリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、トリメチロールノロノ千ントリメタアク
リレード、エキレソ、・りJ澹マクリレート、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、トルイレンビスマレイ
ミド、メタフェニレンビスマレイミドなどの多官能性モ
ノマー、液状ポリブタジェン、p−キノンジオキシム、
p、p′−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのオキシ
ム化合物などが挙げられる。有機過酸化物の使用量は通
常ゴム100重量部娼シ3〜15重量部であシ、有機過
酸化物の種類に応じて最適量を適宜決ることができる。
本発明の特徴は架橋助剤の使用量が通常の使用量を大幅
に超える点であシ、ゴム100重量部当シ8〜30重量
部である。8重量部未満では耐スチーム性は改善されず
、30重量部を超えると弾性が失われ樹脂様になシ、伸
びが低下する。好ましくは10〜25重量部である。
本発明のゴム組成物はヨウ素価が120以下の二)IJ
ル基含有炭化水素デムに有機過酸化物及び架橋助剤なら
びに目的に応じ通常ゴム工業で使用される各種グレード
のカーダンブラック、シリカ等の補強剤、炭酸カルシウ
ム、メルク等の充てん剤、可塑剤、加工助剤、老化防止
剤、その他の配合剤を適宜選択し、ロール、バンバリー
等の通常の混合機を用いて混線混合することによって製
造される。この様にして得られる本発明のゴム組成物は
そのままでシート状に、あるいはホース、チューブ、ベ
ルト状に、金属補強層、繊維補強層を中間に挿入してシ
ート状等に通常使用される成形機を用いて所定の形状に
成形され、プレス加硫、缶加硫などの加硫手段により目
的とするゴム製品が製造される。
本発明のゴム組成物を用いた加硫ゴムはニトリル基含有
高飽和炭化水素ゴムの特徴である耐オゾン性、耐熱性、
耐油性を有すると共に耐スチーム性が改善されているの
で、本発明のゴム組成物は特にスチームと接触して使用
され、耐油性、耐熱性が要求される用途に適したゴム組
成物である。
従って、O−リング、パツキン、ガスケットなどの各種
シール材、各種ホース、ダイヤスラム、パルプ、油井で
使用されるパッカー、B、0.P、 (BlowOut
 Preventor )、エネルギー分野などの幅広
い用途に使用することができる。
以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。
実施例1 メチルインブチルケトンに乳化重合NBR(結合アクリ
ロニトリル量33重量%)を溶解し、Pd−カービン触
媒を用いて水素化NBR(ヨウ素価28)を製造した。
上記のNBRおよび水素化NBRを用い、それぞれのゴ
ム100重量部当jj) FEFカーゼンブラック40
重量部、亜鉛華No15重量部、ジクミルツク−オキサ
イド(純度40重量%)8重量部(但しNBRは4重量
部)、トリメチロールプロパントリメタクリレート変量
(第1表参照)、ステアリン酸1重量部を配合した配合
ゴム組成物を6インチロールを用いて調製し、160℃
でプレス加硫した。JIS K−6301に従って測定
した加硫物性を第1表に示す。耐スチーム性は水を入れ
た耐圧容器中に試験片をつるし、150℃の温度で7日
間放置し、機械的特性を測定し、試験前の該特性に対ナ
ス書什本で示しft、。
実施例2 実施例1の水素化NBRを用い、架橋助剤以外は実施例
1の配合によシ配合ゴム組成物を得、160℃のプレス
加硫によシ試験片を作成し、加硫物性および耐スチーム
性を測定した。
使用した架橋助剤の種類および量ならびに試験結果を第
2表に示す。
実施例3 実施例2においてジクミルパーオキサイドを■2,5−
ツメチルー2,5−ノ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン(40重量%純度)8.6重量部。
■2,5−ジメチルー2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3(純度40重量%)8.5重量部。
■1,3−ジ(1−ジチルパーオキシインプロビル)ベ
ンゼン(純度40重量%) 10.0重量部にそれぞれ
置き換えた場合の耐スチーム性を評価した。
この場合にも有機過酸化物及び架橋助剤の種類によらず
、架橋助剤の使用量が本発明範囲内のときは第2表の結
果と同様優れた耐スチーム性が得られた。
実施例4 ヨウ素価の異なる水素4aNng(いずれも結合アクリ
ロニトリル量33重量%)及び2種のブタツエン−ブチ
ルアクリレート−アクリロニトリル三元共重合ゴム〔組
成27732/41重量% −BBN(1)。
組成5/62/33重量%−BBN(2))を用い、実
施例1の配合によシ配合ゴム組成物を調製し、160℃
でプレス加硫して試験片を作成した。加硫物性ならびに
耐スチーム性を試験し、結果を第3表に示した。
手続補正書(介灼 昭和3年7月J/日 1 事件の表示 昭和ござ年特許願第1’ls’f/λ号事件との関係 
特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内二丁目6番1号5 補正
によp増加する発明の数O 涛←凄9

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ヨウ素価が120以下のニトリル基含有炭化水素コ゛ム
    と有機過酸化物加硫系から成るゴム組成物において、前
    記ゴム1oo重量部当シ8〜30重量部の架橋助剤を配
    合して成ることを特徴とする耐スチーム性の改善された
    ゴム組成物。
JP58195412A 1983-10-19 1983-10-19 耐スチ−ム性の改善されたゴム組成物 Granted JPS6086135A (ja)

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