JPS5840344A - 無機質強化剤を含有する樹脂組成物 - Google Patents
無機質強化剤を含有する樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5840344A JPS5840344A JP14010081A JP14010081A JPS5840344A JP S5840344 A JPS5840344 A JP S5840344A JP 14010081 A JP14010081 A JP 14010081A JP 14010081 A JP14010081 A JP 14010081A JP S5840344 A JPS5840344 A JP S5840344A
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- JP
- Japan
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- parts
- resin composition
- powder
- oligomer
- vinyl monomer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無機質強化剤を含有する樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、本発明は三酸化ニホウ素（以下、特記
しないかぎりｎ２ｏ、という）を強化剤として含有する
熱変形温度の向上せられた樹脂組成物に関する。
しないかぎりｎ２ｏ、という）を強化剤として含有する
熱変形温度の向上せられた樹脂組成物に関する。
樹脂の熱変形温度を向上させるために、樹脂中にガラス
繊維、マイカ、タルクなどの無機質強化剤を含有させる
方法が一般に用いられている。ガラス繊維やマイカなど
は異形状の無機質材料であり、アスペタシ比の大きいも
のを使用することによって、または一方向もしくは平面
配向させることによって樹脂の熱変形温度を大幅に向上
させることができる。しかし、それらを用いるばあい、
適用可能なものは成形品の異方性が大きい積層体成形品
に限られ、複雑な形状な有する成形品には適用できない
という欠点がある。複雑な形状を有する成形品に適用す
るには、シランカップリング剤に代表される無機質の表
面処理剤を用いて樹脂と無機質強化剤との結合を強くす
る方法が採用されている。この方法によってつくられて
いる複合材料としては、短繊維長（０，５〜２．０ｍｍ
）のガラス繊維や粒径の小さい！ｉ４形状無機質を含
んだＦＲＴＰ（Ｆｉｂ＠ｒ ｌ’１ｅｉｎｆｏｒａ＠
ｄ ？ｈｓｒｍｏ Ｐｌａｓｔｉｏ ） や
ＢＭ。
繊維、マイカ、タルクなどの無機質強化剤を含有させる
方法が一般に用いられている。ガラス繊維やマイカなど
は異形状の無機質材料であり、アスペタシ比の大きいも
のを使用することによって、または一方向もしくは平面
配向させることによって樹脂の熱変形温度を大幅に向上
させることができる。しかし、それらを用いるばあい、
適用可能なものは成形品の異方性が大きい積層体成形品
に限られ、複雑な形状な有する成形品には適用できない
という欠点がある。複雑な形状を有する成形品に適用す
るには、シランカップリング剤に代表される無機質の表
面処理剤を用いて樹脂と無機質強化剤との結合を強くす
る方法が採用されている。この方法によってつくられて
いる複合材料としては、短繊維長（０，５〜２．０ｍｍ
）のガラス繊維や粒径の小さい！ｉ４形状無機質を含
んだＦＲＴＰ（Ｆｉｂ＠ｒ ｌ’１ｅｉｎｆｏｒａ＠
ｄ ？ｈｓｒｍｏ Ｐｌａｓｔｉｏ ） や
ＢＭ。
（ｌ１ｕｌｋ Ｍｏｌｌｎｇ Ｏｏｍｐｏｕｍｄ ）な
どで代表される成形材料があげられる。しかし、それら
の成形材料中の樹脂と無機質との結合は物理的結合（フ
ァンデルワールス力による結合）が主体であるため、熱
変形温度の大幅な向上が期待できない。また、使用され
る強化剤が異方形であるため、成形品にソリなどの変形
のｒｌ、因となる異方性が残留する。
どで代表される成形材料があげられる。しかし、それら
の成形材料中の樹脂と無機質との結合は物理的結合（フ
ァンデルワールス力による結合）が主体であるため、熱
変形温度の大幅な向上が期待できない。また、使用され
る強化剤が異方形であるため、成形品にソリなどの変形
のｒｌ、因となる異方性が残留する。
本発明は叙上の欠点に鑑みなされたものであり、強固な
化学結合によって樹脂中に組み込まれうる無宇形の無機
質強化剤を含有する熱変形温度の向上した樹脂組成物を
提供することな目的とする。
化学結合によって樹脂中に組み込まれうる無宇形の無機
質強化剤を含有する熱変形温度の向上した樹脂組成物を
提供することな目的とする。
すなわち本発明は、
印工ｌキシ基を有するビニルそツマ−またはそのオ、リ
ゴマーの１０〜６０部（重量部、以下同様）および （ロ）前記（６）以外のビニルモノマーまたはそのオリ
ゴマーの９０〜４０部 からなる混合物１００部に対し、 （ハ）ラジカル重合開始剤の触媒量、およびに）１，０
．粉末の１０〜８０部 を添加し、共重合して見られる樹脂組成物に関す′るＯ （イ）の工ｌキシ基な有するビニルモノマーとしては、
具体的にはグリシジルメタクリレート、グリシジルアリ
ルエーテルなどがあげられる。
ゴマーの１０〜６０部（重量部、以下同様）および （ロ）前記（６）以外のビニルモノマーまたはそのオリ
ゴマーの９０〜４０部 からなる混合物１００部に対し、 （ハ）ラジカル重合開始剤の触媒量、およびに）１，０
．粉末の１０〜８０部 を添加し、共重合して見られる樹脂組成物に関す′るＯ （イ）の工ｌキシ基な有するビニルモノマーとしては、
具体的にはグリシジルメタクリレート、グリシジルアリ
ルエーテルなどがあげられる。
また（口）のビニルモノマーとしては、具体的にはアク
リル酸、メチルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル
、アタリ四エシリルなどがあげられる。
リル酸、メチルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル
、アタリ四エシリルなどがあげられる。
（ロ）のビニル七ツマー重たはそのオリゴマーは成形品
の機械的性質な調整する目的で加えられる。
の機械的性質な調整する目的で加えられる。
（イ）および（または）（ロ）において七ツマ−の代り
にオリゴ！−を用いるばあいには、成形時（共重合時）
において組成物全体の体積の変化率、すなわち収縮率を
小さくすることができる。
にオリゴ！−を用いるばあいには、成形時（共重合時）
において組成物全体の体積の変化率、すなわち収縮率を
小さくすることができる。
（イ）のモノ！−またはオリゴ！−を１０部未満、すな
わち（ロ）のモ１ツマ−またはオリゴマーを９０部より
も多く用いると熱変形温度が充分に向上せず、また（イ
）のモノマーまたはオリゴ！−を６０部よりも多く、す
なわ、ち（ロ）のモノマーまたはオリゴマーを４０部未
満で用いると成形品がもろくなってしまうため好ましく
ない。
わち（ロ）のモ１ツマ−またはオリゴマーを９０部より
も多く用いると熱変形温度が充分に向上せず、また（イ
）のモノマーまたはオリゴ！−を６０部よりも多く、す
なわ、ち（ロ）のモノマーまたはオリゴマーを４０部未
満で用いると成形品がもろくなってしまうため好ましく
ない。
（ハ）のラジカル重合開始剤は一般に使用されているも
のが用いられ、たとえばベンゾイルパーオキサイドｃ以
下、１１１’Ｏという）、アゾビスイソブチロニトリル
（以下、ＡＩＢＮという）などがあげられる。それらは
触媒量で用いられるが、Ｋおよび（ロ）のモノマーおよ
び（ｔたは）オリゴマー混合物の１００部に対して０．
５〜２部とするのが一般的である。
のが用いられ、たとえばベンゾイルパーオキサイドｃ以
下、１１１’Ｏという）、アゾビスイソブチロニトリル
（以下、ＡＩＢＮという）などがあげられる。それらは
触媒量で用いられるが、Ｋおよび（ロ）のモノマーおよ
び（ｔたは）オリゴマー混合物の１００部に対して０．
５〜２部とするのが一般的である。
ＩＩ□０３粉末は無定形の無機質材料の１つであり１水
（Ｉｆ、ｏ）や金属酸化物（たとえばＯａＯ） Ｊ：、
容易に反応してオルトホウ酸や（７ａ（！１，０．）、
などの化合物に蜜換されることが知られている。この１
，０．粉末は、本発明に用いられるばあい、共重合する
ときに粉末表面が（イ）のモノ！−またはオリゴマーの
エポキシ基と反応し、強固な化学結合を形成して共重合
体中に組み込まれる。
（Ｉｆ、ｏ）や金属酸化物（たとえばＯａＯ） Ｊ：、
容易に反応してオルトホウ酸や（７ａ（！１，０．）、
などの化合物に蜜換されることが知られている。この１
，０．粉末は、本発明に用いられるばあい、共重合する
ときに粉末表面が（イ）のモノ！−またはオリゴマーの
エポキシ基と反応し、強固な化学結合を形成して共重合
体中に組み込まれる。
本発明に使用するｍｆｆ１ｏｓ粉末としては、無定形（
酪膳ｏｒＩＩｋｏｕｇ ）で粒径が１００１’１以下の
ものが好ましい。粒径が１００μ鳳よりも大きいものを
用いると、粒子゛の表面積が小さくなるためエポキシ基
と反応して結合できる部分が少なくなるだけでなく、樹
脂との混線性が低下し、共重合後の成形品の機械的性質
も低下する。また１、ｏ、粉末の使用量は（イ）および
（ロ）のモノマー１００部に対して１０〜８０部で用い
られる。１□０！Ｉ粉末を１０１を未満とすると熱変形
温度が充分に上昇せず、８０部よりも多く用いると成形
品がもろくなり好ましくない。
酪膳ｏｒＩＩｋｏｕｇ ）で粒径が１００１’１以下の
ものが好ましい。粒径が１００μ鳳よりも大きいものを
用いると、粒子゛の表面積が小さくなるためエポキシ基
と反応して結合できる部分が少なくなるだけでなく、樹
脂との混線性が低下し、共重合後の成形品の機械的性質
も低下する。また１、ｏ、粉末の使用量は（イ）および
（ロ）のモノマー１００部に対して１０〜８０部で用い
られる。１□０！Ｉ粉末を１０１を未満とすると熱変形
温度が充分に上昇せず、８０部よりも多く用いると成形
品がもろくなり好ましくない。
叙上のに）と（ロ）のモノマー、（ハ）のラジカル重合
開始剤およびに）のＭｔｔＯｓ粉末を充分に混練攪拌し
たのち、適当な成形型内に注型し、常法にしたがって加
熱硬化させることにより所望の成形品かえられる。えら
れる成形品の熱変形温度の目安となるガラス転移温度の
上昇は、加えるＢｚＯｓ粉末の添加量に依存しており、
Ｂ、ｏ、粉末を加えなかったばあいにくらべて数１０ａ
ｌ）ないしガラス転移温度が観察されなくなるまで上昇
する。
開始剤およびに）のＭｔｔＯｓ粉末を充分に混練攪拌し
たのち、適当な成形型内に注型し、常法にしたがって加
熱硬化させることにより所望の成形品かえられる。えら
れる成形品の熱変形温度の目安となるガラス転移温度の
上昇は、加えるＢｚＯｓ粉末の添加量に依存しており、
Ｂ、ｏ、粉末を加えなかったばあいにくらべて数１０ａ
ｌ）ないしガラス転移温度が観察されなくなるまで上昇
する。
つぎに実施例および比較例をあげて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定される
ものではない。
説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定される
ものではない。
実施例１
グリシジルメタクリレート４ｏ部およびメチルメタクリ
レ−）６０部よりなる混合液にＢＰＯの１．ＯＷＬを添
加し、攪拌して溶解させた。この混合液に３００メツシ
ユの１２０．粉末４０部を添加し、充分混線攪拌した。
レ−）６０部よりなる混合液にＢＰＯの１．ＯＷＬを添
加し、攪拌して溶解させた。この混合液に３００メツシ
ユの１２０．粉末４０部を添加し、充分混線攪拌した。
えられた混合物はつぎにスペー責を有する２枚のガラス
板の間に注入し、８ｏａｏで１時間、１００−で２時間
加熱硬化させ、板状の成讐形品をえたＯ 見られた成形品の熱変形温度の目安となるガラス転移温
度および２００ ’Ｏにおける貯蔵弾性率を、動的粘弾
性測定装章を用い、周波数を１０Ｈｇの一定値として温
度によｉ依存性を測定することにより求めた。えられた
結果を第１表に示す。
板の間に注入し、８ｏａｏで１時間、１００−で２時間
加熱硬化させ、板状の成讐形品をえたＯ 見られた成形品の熱変形温度の目安となるガラス転移温
度および２００ ’Ｏにおける貯蔵弾性率を、動的粘弾
性測定装章を用い、周波数を１０Ｈｇの一定値として温
度によｉ依存性を測定することにより求めた。えられた
結果を第１表に示す。
実施例２〜９
エポキシ基を有するビニルモノ！−、エポキシ基のない
ビニルモノ！−、ラジカル重合開始剤およびＢ２０．粉
末の種類および使用量を第１表に示すものに代えたほか
は実施例１と同様にして実験を行ない、板状の成形品を
えた。
ビニルモノ！−、ラジカル重合開始剤およびＢ２０．粉
末の種類および使用量を第１表に示すものに代えたほか
は実施例１と同様にして実験を行ない、板状の成形品を
えた。
えられた成形品のガラス転移温度および２００ ’０に
おける貯蔵弾性率の測定結果を第１表に示す・比較例１
〜６ Ｂ２０３粉末を加えなかったほかは、それぞれ実施例１
〜３．７〜９と同様にして実験を行ない、板状の成形品
をえた。
おける貯蔵弾性率の測定結果を第１表に示す・比較例１
〜６ Ｂ２０３粉末を加えなかったほかは、それぞれ実施例１
〜３．７〜９と同様にして実験を行ない、板状の成形品
をえた。
えられた成形品のガラス転移温度および２００ ’０に
おける貯蔵弾性率□の測定結果を第１表に示す。
おける貯蔵弾性率□の測定結果を第１表に示す。
実施例１０
グリシジルメタクリレ−４４０部およびメチルメタクワ
レート６０部よりなる混合液にＢＰＯの１．０部を添加
し、−拌して溶解させた。この混合物を還流冷却管を付
したフラスコ中に加え、８０〜で約２０〜３０分間加熱
し、予備重合させた。つぎに見られたオリゴマー混合物
に１００メツシユの１，０．粉末４０部を添加し、充分
混線攪拌した。見られた混合物はつぎにスペーサを有す
る２枚のガラス板の間に注入し、８０’ｌ）で１時間、
１００°ａで２時間加熱硬化させ、板状の成形品をえた
。
レート６０部よりなる混合液にＢＰＯの１．０部を添加
し、−拌して溶解させた。この混合物を還流冷却管を付
したフラスコ中に加え、８０〜で約２０〜３０分間加熱
し、予備重合させた。つぎに見られたオリゴマー混合物
に１００メツシユの１，０．粉末４０部を添加し、充分
混線攪拌した。見られた混合物はつぎにスペーサを有す
る２枚のガラス板の間に注入し、８０’ｌ）で１時間、
１００°ａで２時間加熱硬化させ、板状の成形品をえた
。
えられた成形品のガラス転移温度および２００°０にお
ける貯蔵弾性率の測定結果を第２表に示す。
ける貯蔵弾性率の測定結果を第２表に示す。
実施例１１
グリシジルアリルエーテル４０部および酢酸ビニル６０
部よりなる混合物に１１３１１．０部を添加し、攪拌し
て溶解させた。この混合物を還流冷却管を付したフラス
コ中に加え、８０ｏｏで３０分間加熱し、予備重合させ
た。つぎにえられたオリゴマー混合物に１００メツシユ
の１．Ｏ３粉末４０部を添加し、充分混練攪拌した。え
られた混合物はつぎにスペーサを有する２枚のガラス板
の間に注入し、８０＠ａで１時間、１００＠ｏで２時間
加熱硬化させ、板状の成形品をえた。
部よりなる混合物に１１３１１．０部を添加し、攪拌し
て溶解させた。この混合物を還流冷却管を付したフラス
コ中に加え、８０ｏｏで３０分間加熱し、予備重合させ
た。つぎにえられたオリゴマー混合物に１００メツシユ
の１．Ｏ３粉末４０部を添加し、充分混練攪拌した。え
られた混合物はつぎにスペーサを有する２枚のガラス板
の間に注入し、８０＠ａで１時間、１００＠ｏで２時間
加熱硬化させ、板状の成形品をえた。
見られた成形品のガラス転移温度および２００ ’０に
おける貯蔵弾性率の測定結果を第２表に示す。
おける貯蔵弾性率の測定結果を第２表に示す。
比較例７
Ｂ、０．粉末を加えなかったほかは実施例１１と同様に
して実験を行ない、板状の成形品をえた。
して実験を行ない、板状の成形品をえた。
えられた成形品のガラス転移温度および２００°０にお
ける貯蔵弾性率の測定結果を第２表に示す。
ける貯蔵弾性率の測定結果を第２表に示す。
以上の実施例および比較例かられかるようにＢ２０．粉
末を添加することにより、硬化樹脂組成物の熱変形温度
（ガラス転移温度）および弾性率を向上させることがで
きる。
末を添加することにより、硬化樹脂組成物の熱変形温度
（ガラス転移温度）および弾性率を向上させることがで
きる。
代理人 葛舒信−（ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（イ）二ｌキシ基を有するビニルモノマーまたは
そのオリゴマーの１０〜６０重量部および（ロ）前記（
イ）以外のビニルモノ！−またはそのオリゴマーの９０
〜４０重量部 からなる混合物１００重量部に対し、 （ハ）ラジカル重合開始剤の触媒量、およびに）三酸化
ニホウ素粉体の１０〜８０重量部を添加し、共重合して
見られる樹脂組成物。 （２）前記（イ）のビニルモノマーがダリシジルメタタ
リレートまたはダリシジルアリルエーテルである特許請
求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １） 前記（ロ）のビニルモノマーがメチルメタクリレ
−Ｆ１スチレン、アクリジニトリルまたは酢酸ビニルで
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の樹脂組成
物。 （４）前記（ハ）のラジカル重合開始剤がベンゾイルパ
ーオキサイドまたはアゾビスイソブチ四ニトリルである
特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の樹脂
組成物。 （５）前記に）の三酸化ニホウ素粉体が無定形でかつ１
００μ議以下の粒径を有する特許請求の範匣第１項、第
２項、第３項または第４項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14010081A JPH0235763B2 (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | Mukishitsukyokazaioganjusurujushisoseibutsu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14010081A JPH0235763B2 (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | Mukishitsukyokazaioganjusurujushisoseibutsu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5840344A true JPS5840344A (ja) | 1983-03-09 |
| JPH0235763B2 JPH0235763B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=15260937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14010081A Expired - Lifetime JPH0235763B2 (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | Mukishitsukyokazaioganjusurujushisoseibutsu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0235763B2 (ja) |
-
1981
- 1981-09-04 JP JP14010081A patent/JPH0235763B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0235763B2 (ja) | 1990-08-13 |
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