JPS5840969B2 - 高結晶性プロピレン重合体の製法 - Google Patents
高結晶性プロピレン重合体の製法Info
- Publication number
- JPS5840969B2 JPS5840969B2 JP10354578A JP10354578A JPS5840969B2 JP S5840969 B2 JPS5840969 B2 JP S5840969B2 JP 10354578 A JP10354578 A JP 10354578A JP 10354578 A JP10354578 A JP 10354578A JP S5840969 B2 JPS5840969 B2 JP S5840969B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- propylene
- polymer
- highly crystalline
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高結晶性プロピレン重合体の製法に関する。
更に詳しくは、本発明は、三塩化チタンと一般式Ａ、／
、Ｒ２Ｘ （Ｒは炭化水素基、Ｘは−・ロゲン原子）
で表わされる有機アルミニウム化合物（以下Ａ、！Ｒ２
Ｘとのみ記す）とからなる混合触媒系によりプロピレン
を重合するに際して、硫化カルボニルを添加することに
より、高い結晶性収率でプロピレン重合体を得る方法を
提供するものである。
、Ｒ２Ｘ （Ｒは炭化水素基、Ｘは−・ロゲン原子）
で表わされる有機アルミニウム化合物（以下Ａ、！Ｒ２
Ｘとのみ記す）とからなる混合触媒系によりプロピレン
を重合するに際して、硫化カルボニルを添加することに
より、高い結晶性収率でプロピレン重合体を得る方法を
提供するものである。
高い結晶性収率でプロピレン重合体を得ることは、モノ
マー原単位の向上、重合および後処理工程におけるスラ
リーの取扱いの容易さ、非品性重合体の分離工程の簡略
化等の点から工業的に非常に有効である。
マー原単位の向上、重合および後処理工程におけるスラ
リーの取扱いの容易さ、非品性重合体の分離工程の簡略
化等の点から工業的に非常に有効である。
本発明の混合触媒系の一威分である三塩化チタンとして
は、各種の方法で得られたものが用いられるが、例えば
四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し、更に粉砕し
て活性化した三塩化チタン組成物も好適に用いられる。
は、各種の方法で得られたものが用いられるが、例えば
四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し、更に粉砕し
て活性化した三塩化チタン組成物も好適に用いられる。
また、混合触媒系のもう一つの成分であるＡｔＲ２Ｘは
、Ｒが、炭素数１〜１２のアルキル基、アリル基、アラ
ルキル基、アルキルアリル基またはシクロアルキル基で
あり、Ｘは塩素、臭素またはよう素である。
、Ｒが、炭素数１〜１２のアルキル基、アリル基、アラ
ルキル基、アルキルアリル基またはシクロアルキル基で
あり、Ｘは塩素、臭素またはよう素である。
具体的には、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムプロミド、ジプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジブチルアルミニウムクロリド等、およびこれらの
混合物が挙げられる。
アルミニウムプロミド、ジプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジブチルアルミニウムクロリド等、およびこれらの
混合物が挙げられる。
三塩化チタンに対するＡｔＲ２Ｘのモル比はに １〜１
：３０７５確子ましい。
：３０７５確子ましい。
重合の態様は、特に制限されるものでないが、重合を不
活性炭化水素廖媒、たとえば、ヘキサン、ヘプタン等の
存在下で行なってもよいし、溶媒としてプロピレンモノ
マーを使用してもよい。
活性炭化水素廖媒、たとえば、ヘキサン、ヘプタン等の
存在下で行なってもよいし、溶媒としてプロピレンモノ
マーを使用してもよい。
更にはガス相での重合も可能である。
重合条件も広い範囲で選択することができる。
すなわち重合圧力は〒般に常圧から５０に９／ｄの範囲
内で行なわれ、また重合温度は４０〜９０℃の範囲で行
なわれる。
内で行なわれ、また重合温度は４０〜９０℃の範囲で行
なわれる。
なお、重合は、プロピレン単独で重合されてもよいが、
他のα−オレフィン例えばエチレン、プラン−１等との
共重合も可能であり、更に一分子量調節剤として、例え
ば水素ガスを添加することもできる。
他のα−オレフィン例えばエチレン、プラン−１等との
共重合も可能であり、更に一分子量調節剤として、例え
ば水素ガスを添加することもできる。
重合系に添加される硫化カルボニルの量は、特に明確な
制゛限はないが、プロピレンモノマー１モルに対してｌ
Ｘｌ０−６〜６０Ｘ１０−６モルの範囲が望ましい。
制゛限はないが、プロピレンモノマー１モルに対してｌ
Ｘｌ０−６〜６０Ｘ１０−６モルの範囲が望ましい。
硫化カルボニルの量が１×１０−６モルより少ないと結
晶性収率な向上させる効果が小さく、また６ｏｘｌＯ−
６より多くても結晶性収率をそれ以上に向上させる効果
がない。
晶性収率な向上させる効果が小さく、また６ｏｘｌＯ−
６より多くても結晶性収率をそれ以上に向上させる効果
がない。
なお、硫化カルボニルは、重合系に別個に導入してもよ
いし、また、プロピレンモノマーにあらかじめ混合して
おいてフィードしてもよい。
いし、また、プロピレンモノマーにあらかじめ混合して
おいてフィードしてもよい。
次に、本発明を実施例および比較例によって具体的に説
明する。
明する。
実施例 １〜６
容量１．５ｔのかくはん機付ステンレス製オートクレー
ブを十分プロピレン置換後、ｎ−へブタン６００１７１
Ａ！、およびジエチルアルミニウムクロリド８ｍｍｏｌ
を仕込んだ。
ブを十分プロピレン置換後、ｎ−へブタン６００１７１
Ａ！、およびジエチルアルミニウムクロリド８ｍｍｏｌ
を仕込んだ。
次いで三塩化チタン組成物（東洋スト−ファー社製）約
０．１ｇを投入しオートクレーブを密封し、水素３０Ｏ
ＮｒｒＬｌ圧入した。
０．１ｇを投入しオートクレーブを密封し、水素３０Ｏ
ＮｒｒＬｌ圧入した。
その後、かくはんしながら、昇温し、温度が６５℃にな
ったとき、プロピレンを追加導入し昇圧を開始した。
ったとき、プロピレンを追加導入し昇圧を開始した。
昇温、昇圧を続け、温度７０℃圧力１０ｋｇ／ｄＧに達
した後は、その温度、圧力を保つように温度をコントロ
ールし、またプロピレンの導入を続けｔう昇圧を始めた
時点から１０分後に、重合系にフィードしたプロピレン
モノマーの積算モル量に対して、規定量の倍数の硫化カ
ルボニルを系内に導入した。
した後は、その温度、圧力を保つように温度をコントロ
ールし、またプロピレンの導入を続けｔう昇圧を始めた
時点から１０分後に、重合系にフィードしたプロピレン
モノマーの積算モル量に対して、規定量の倍数の硫化カ
ルボニルを系内に導入した。
その後は、２０分間隔で、その２０分間でフイートシた
プロピレンモノマー０モル量に対して、規定量の倍数の
硫化カルボニルを系内に添加した。
プロピレンモノマー０モル量に対して、規定量の倍数の
硫化カルボニルを系内に添加した。
昇圧を開始した時点から４時間後にｎ−ブタノール１５
ｒｒＬｌを投入し、重合を停止させた。
ｒｒＬｌを投入し、重合を停止させた。
室温に冷却後デカンテーション法によって、ヘプタン不
溶性重合体（結晶性重合体とする）と、ヘプタン可溶性
重合体（非品性重合体とする）を分離した。
溶性重合体（結晶性重合体とする）と、ヘプタン可溶性
重合体（非品性重合体とする）を分離した。
結晶性重合体は、さらに新しいヘプタンで洗浄およびデ
カンテーションを数回くりかえした後、大量のメタノー
ルで洗浄し、３２５メツシユの金網で分離し、減圧乾燥
して、白色の結晶性重合体を得た。
カンテーションを数回くりかえした後、大量のメタノー
ルで洗浄し、３２５メツシユの金網で分離し、減圧乾燥
して、白色の結晶性重合体を得た。
一方、デカンテーションによって回収された非品性重合
体を含んだヘプタンは、減圧蒸留によりヘプタンを留出
させ、はとんど溶媒がなくなった時点で大量のメタノー
ルを加えて重合体を析出させ、これを回収し、減圧乾燥
して非品性重合体を得た。
体を含んだヘプタンは、減圧蒸留によりヘプタンを留出
させ、はとんど溶媒がなくなった時点で大量のメタノー
ルを加えて重合体を析出させ、これを回収し、減圧乾燥
して非品性重合体を得た。
結晶性重合体と非品性重合体の合計量を三塩化チタン組
成物の重量および重合時間（４時間）で徐し、重合活性
Ｒｐ （ｇ／ ｇ−ｈｒ ）を求め、また、結晶性重
合体の量と全重合体の量の割合から、結晶性重合体収率
ＨＩＰ（％）を求めた。
成物の重量および重合時間（４時間）で徐し、重合活性
Ｒｐ （ｇ／ ｇ−ｈｒ ）を求め、また、結晶性重
合体の量と全重合体の量の割合から、結晶性重合体収率
ＨＩＰ（％）を求めた。
実験結果は、以下の参考例および比較例のデータととも
に表１に１とめる。
に表１に１とめる。
比較例 １
硫化カルボニルを添加しないことを除き、実施例１と同
様に重合を行ない、重合体を回収した。
様に重合を行ない、重合体を回収した。
結果は表１に示す。
実施例 ７
重合用プロピレンモノマーとして、あらかじめプロピレ
ン１モルに対シて、７Ｘ１０−６ モ／Ｌ／（７）硫化
カルボニルを添加した混合ガスを使用し、かつ、重合時
に混合ガスから導入される以外の硫化カルボニルを追加
しなかったことを除き、実施例１と同様の操作により重
合を行ない、重合体を回収した。
ン１モルに対シて、７Ｘ１０−６ モ／Ｌ／（７）硫化
カルボニルを添加した混合ガスを使用し、かつ、重合時
に混合ガスから導入される以外の硫化カルボニルを追加
しなかったことを除き、実施例１と同様の操作により重
合を行ない、重合体を回収した。
結果は表１に示す。実施例１〜７と比較例１とを比較す
ることにより硫化カルボニル添加による結晶性重合体収
率向上効果は明らかである。
ることにより硫化カルボニル添加による結晶性重合体収
率向上効果は明らかである。
Claims (1)
- １ 三塩化チタンと、一般式ＡＡＲ２Ｘ（Ｒは炭化水素
基、Ｘは−・ロゲン原子）であられされる有機アルミニ
ウム化合物とからなる混合触媒系によりプロピレンを重
合するに際して、重合系に導入するプロピレンモノマー
１モルに対して硫化カルボニルを１×１０−６モル−６
０Ｘ１０−６モルの範囲で添加することを特徴とする高
結晶性プロピレン重合体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10354578A JPS5840969B2 (ja) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | 高結晶性プロピレン重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10354578A JPS5840969B2 (ja) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | 高結晶性プロピレン重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5531821A JPS5531821A (en) | 1980-03-06 |
| JPS5840969B2 true JPS5840969B2 (ja) | 1983-09-09 |
Family
ID=14356799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10354578A Expired JPS5840969B2 (ja) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | 高結晶性プロピレン重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5840969B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61208392A (ja) * | 1985-03-12 | 1986-09-16 | Nec Corp | ボタン電話装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60135409A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | Chisso Corp | オレフイン重合用触媒とその製造法 |
-
1978
- 1978-08-24 JP JP10354578A patent/JPS5840969B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61208392A (ja) * | 1985-03-12 | 1986-09-16 | Nec Corp | ボタン電話装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5531821A (en) | 1980-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69328955T2 (de) | Katalysatorzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen | |
| US4636486A (en) | Polymerization catalysts | |
| US6218558B1 (en) | Transition metal compound, catalyst component for olefin polymerization and process for the preparation of α-olefin polymer | |
| CA2118711A1 (en) | Preparation of polypropylene under high pressure | |
| US20070197381A1 (en) | Preparation of a magnesium halide support for olefin polymerization and a catalyst composition using the same | |
| JP4472046B2 (ja) | シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを製造するための触媒組成物及び重合法 | |
| US5557025A (en) | Hyperpure propylene polymer | |
| US4120883A (en) | Method for producing an organomagnesium complex | |
| Lasky et al. | Catalysts for the Polymerization of Isoprene to trans-1, 4-polyisoprene (Synthetic Balata) | |
| JPS5840969B2 (ja) | 高結晶性プロピレン重合体の製法 | |
| Tian et al. | Ethylene Polymerization with Sila‐Bridged Dinuclear Zirconocene Catalysts | |
| CN100465193C (zh) | 含芳氧基的用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂和使用它聚合烯烃的方法 | |
| JP2609278B2 (ja) | 遷移金属組成物 | |
| KR100561058B1 (ko) | 페녹시계 리간드가 포함된 올레핀 중합용 촉매 및 이를사용한 올레핀 (공)중합방법 | |
| JPH06811B2 (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| JP3205001B2 (ja) | 超純粋プロピレン重合体 | |
| JPH0725833B2 (ja) | プロピレンの単独及び共重合体の製法 | |
| KR100607897B1 (ko) | 디알콕시실라시클로헥산 존재 하의 올레핀 중합 | |
| JPH04266910A (ja) | α‐オレフィン重合体の製造 | |
| KR100619153B1 (ko) | 분자량 분포가 넓은 폴리올레핀 제조용 촉매 및 그를사용한 폴리올레핀 제조방법 | |
| JPH0441164B2 (ja) | ||
| JPS64962B2 (ja) | ||
| JPS64405B2 (ja) | ||
| JPS6123209B2 (ja) | ||
| EP0033777A2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Ethylen sowie zu dessen Copolymerisation mit bis zu 30 Gewichtsprozent eines höheren Alpha-Olefins |