JPS5841868A - 抗ウイルス活性を有する硫黄置換されたフエノキシピリジン類 - Google Patents
抗ウイルス活性を有する硫黄置換されたフエノキシピリジン類Info
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- JPS5841868A JPS5841868A JP57139277A JP13927782A JPS5841868A JP S5841868 A JPS5841868 A JP S5841868A JP 57139277 A JP57139277 A JP 57139277A JP 13927782 A JP13927782 A JP 13927782A JP S5841868 A JPS5841868 A JP S5841868A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記の一般式
〔式中、鵬は整数０．１又は２を表わし；取は炭素数が
１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくは６のシクロア
ルキル基、又はＡｒ （ＯＨｚ ）ｑ−基を表わし、
ここでｑは整数０，１．２又は３を表わしそしてムｒは
炭素数が６〜１０のアリール基を慶わし、該アリール基
は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオロ、メ
チルもしくはメトキシから選択された１〜３個の置換基
で置換されていてもよ＜；Ｒ４及びＲ２は互いに独立し
て水素、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、シアノ
、ニトロ、ア七チル； ペンシル、フェノキシもしくハペンゾイル基、（ここで
ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベンゼン
環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオロ、
メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個の置換
基で置換されていてもよい）； 任意に互いに独立してブロモ、クロロモジくハフルオロ
から選択された１〜４個の置換基で置換されていてもよ
い、炭素数が１〜４のアルキル基； １４Ｘ−１（ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表わし
干してＲ４幡炭素数が１〜３のアルキル基を表わし、該
アルキル基は任意に互いに独立してブロモ、クロロもし
くはフルオロから選択された１〜４個の置換基で置換さ
れていてもよい）； 又は Ｒ，ｌびＲ２は一緒になってメチレンジオキシを表わし
； そして −Ｒ，は水素、ブロモ、クロロ、フルオロ又はアイオド
を表わし； 但し条件として （１）ｍが０又杖１であるときには、硫黄Ｎ換基は３−
位置になければならず、そしてフェノキシＷ１換基け４
−位置以外のいずれの位置にあることもでき； （２）ｍが２でありそしてフェノキシが３にあるときに
は、スルホニルは５になければならず；鳳が２でありそ
してフェノキシが４にあるときにはスルホニルは２にな
ければならず、 （３）ＲがＡ ｒ （ＯＨｚ ）ｑ−でありそしてＲ
２及びＲ１の両者が水素であるときには、Ｒ，は水素以
外のｆ！ＩｐＩ！基である〕 に相当する抗ウイルス性化合物に関するものである。
１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくは６のシクロア
ルキル基、又はＡｒ （ＯＨｚ ）ｑ−基を表わし、
ここでｑは整数０，１．２又は３を表わしそしてムｒは
炭素数が６〜１０のアリール基を慶わし、該アリール基
は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオロ、メ
チルもしくはメトキシから選択された１〜３個の置換基
で置換されていてもよ＜；Ｒ４及びＲ２は互いに独立し
て水素、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、シアノ
、ニトロ、ア七チル； ペンシル、フェノキシもしくハペンゾイル基、（ここで
ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベンゼン
環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオロ、
メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個の置換
基で置換されていてもよい）； 任意に互いに独立してブロモ、クロロモジくハフルオロ
から選択された１〜４個の置換基で置換されていてもよ
い、炭素数が１〜４のアルキル基； １４Ｘ−１（ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表わし
干してＲ４幡炭素数が１〜３のアルキル基を表わし、該
アルキル基は任意に互いに独立してブロモ、クロロもし
くはフルオロから選択された１〜４個の置換基で置換さ
れていてもよい）； 又は Ｒ，ｌびＲ２は一緒になってメチレンジオキシを表わし
； そして −Ｒ，は水素、ブロモ、クロロ、フルオロ又はアイオド
を表わし； 但し条件として （１）ｍが０又杖１であるときには、硫黄Ｎ換基は３−
位置になければならず、そしてフェノキシＷ１換基け４
−位置以外のいずれの位置にあることもでき； （２）ｍが２でありそしてフェノキシが３にあるときに
は、スルホニルは５になければならず；鳳が２でありそ
してフェノキシが４にあるときにはスルホニルは２にな
ければならず、 （３）ＲがＡ ｒ （ＯＨｚ ）ｑ−でありそしてＲ
２及びＲ１の両者が水素であるときには、Ｒ，は水素以
外のｆ！ＩｐＩ！基である〕 に相当する抗ウイルス性化合物に関するものである。
ｉのア珍キル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、ニーヘキシル、及びｎ〜ヘプ
チルである。シクロアルキル基の例はシクロペンチル及
びシクロヘキシルである。代表的なＡｒ（ｃＨ２）ｑ−
基は例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモ
フェニル、４−フルオロフェニル、４−メチルフェニル
、４−メトキシフェニル、３−１０ロフェニル、２−ク
ロロフェニル、２．３ ？クロロフェニル、２．４−
ジクロロフェニル、３１４ ’；ジクロロフェニル３
−ブロモー ４− クロロフェニル、４−メチル−２−
１０ロフエニル、２−メチル−４−１０口７工こル、２
゜４−ジメチルフェニル、２，４．６−）ジクロロフェ
ニル、３，４．５−）ジクロロフェニル、４−メチル−
２，６−’； クロロフェニル、２−ブロモー４−メチ
ル−６−クロロフェニル、ナフチル、６−クロ四−ナフ
チル、６−メチルナフチル、６．７−シクロペンチル、
６，７−シメチルナフチル、ベンジル、４−クロロベン
ジル、４−ブロモベンジル、４−フルオロベンジル、４
−メチルベンジル、４−メトキシベンジル、３−クロロ
ベンジル、２−クロロベンジル、２，４−ジクロロベン
ジル、３，４−ジクロロベンジル、４−メチル−２−ク
ロロベンジル、２−メチル−４−クロロベンジル、２．
４−ジメチルベンジル、２，４．６−）リクロローベン
ジル、３，４．５− ）ジクロロベンジル、４−メチル
−２，６−ジクロロ−ベンジル並びに同悌な未置換及ヒ
置換されたフェニルエチル、フェニルブロビタ、ナフチ
ルメチル、ナフチルエチル及びす７チルプロピル成分で
ある。
ソプロピル、ｔ−ブチル、ニーヘキシル、及びｎ〜ヘプ
チルである。シクロアルキル基の例はシクロペンチル及
びシクロヘキシルである。代表的なＡｒ（ｃＨ２）ｑ−
基は例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモ
フェニル、４−フルオロフェニル、４−メチルフェニル
、４−メトキシフェニル、３−１０ロフェニル、２−ク
ロロフェニル、２．３ ？クロロフェニル、２．４−
ジクロロフェニル、３１４ ’；ジクロロフェニル３
−ブロモー ４− クロロフェニル、４−メチル−２−
１０ロフエニル、２−メチル−４−１０口７工こル、２
゜４−ジメチルフェニル、２，４．６−）ジクロロフェ
ニル、３，４．５−）ジクロロフェニル、４−メチル−
２，６−’； クロロフェニル、２−ブロモー４−メチ
ル−６−クロロフェニル、ナフチル、６−クロ四−ナフ
チル、６−メチルナフチル、６．７−シクロペンチル、
６，７−シメチルナフチル、ベンジル、４−クロロベン
ジル、４−ブロモベンジル、４−フルオロベンジル、４
−メチルベンジル、４−メトキシベンジル、３−クロロ
ベンジル、２−クロロベンジル、２，４−ジクロロベン
ジル、３，４−ジクロロベンジル、４−メチル−２−ク
ロロベンジル、２−メチル−４−クロロベンジル、２．
４−ジメチルベンジル、２，４．６−）リクロローベン
ジル、３，４．５− ）ジクロロベンジル、４−メチル
−２，６−ジクロロ−ベンジル並びに同悌な未置換及ヒ
置換されたフェニルエチル、フェニルブロビタ、ナフチ
ルメチル、ナフチルエチル及びす７チルプロピル成分で
ある。
Ｒ，及びＲ２の置換されたベンジル、フェノキシ又はベ
ンゾイル基の例は４−りμロフエノキシ、４−プロモー
フエノキシ、４−フルオロフェノキシ、４−メチルフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−クロロフェノキ
シ、２−クロロフェノキシ、２，３−ジクロロフェノキ
シ、２，４−ジクロロフェノキシ、３．４−ジクロロフ
ェノキシ、３，４゜５−トリクロロフェノキシ、３−ブ
ロモ−４−クロロフェノキシ、４−メチル−２−クロロ
フェノキシ、２−メチル−４−クロロフェノキシ、２．
４−身メチルフェノキシ、４−メチル−２，６−ジクロ
ロフェノキシ、２−ブロモ−４−メチル−６−クロロフ
ェノキシ並びに同優に置換されているベンジル及びベン
ゾイル部分である。
ンゾイル基の例は４−りμロフエノキシ、４−プロモー
フエノキシ、４−フルオロフェノキシ、４−メチルフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−クロロフェノキ
シ、２−クロロフェノキシ、２，３−ジクロロフェノキ
シ、２，４−ジクロロフェノキシ、３．４−ジクロロフ
ェノキシ、３，４゜５−トリクロロフェノキシ、３−ブ
ロモ−４−クロロフェノキシ、４−メチル−２−クロロ
フェノキシ、２−メチル−４−クロロフェノキシ、２．
４−身メチルフェノキシ、４−メチル−２，６−ジクロ
ロフェノキシ、２−ブロモ−４−メチル−６−クロロフ
ェノキシ並びに同優に置換されているベンジル及びベン
ゾイル部分である。
Ｒ７及びＲ２のアルキル及びＥＬＭされたアルキル基の
例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、第２−ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、トリフ
ルオロメチル及び２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオ
ロエチルでアル。
例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、第２−ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、トリフ
ルオロメチル及び２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオ
ロエチルでアル。
Ｒ１及びＲ２のＲ４Ｘ−基の例はメチルチオ、エチルチ
オ、プルピルチオ、イソプロピルチオ、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、トリフルオロメト
キシ、トリフルオロメチルチオ（−！ｌｏ？、） 、２
．２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ及び２−
クロロ−１，１，２−）リフルオロエトキシである。
オ、プルピルチオ、イソプロピルチオ、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、トリフルオロメト
キシ、トリフルオロメチルチオ（−！ｌｏ？、） 、２
．２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ及び２−
クロロ−１，１，２−）リフルオロエトキシである。
抗ウィルス用遼用に好適な化合物は、Ｒが炭素数が１〜
７のアルキル基を表わし、そしてＲ１及びＲ２が互いに
独立して水素、ブロモ、クロロ）フルオロ、ベンゾイル
、トリフルオロメチルチオ、メチルチオ又はシアノを表
わし；そしてＲ１が水素、ブロモ、クロロ又はフルオロ
を表わす、式Ｉの化合物である。
７のアルキル基を表わし、そしてＲ１及びＲ２が互いに
独立して水素、ブロモ、クロロ）フルオロ、ベンゾイル
、トリフルオロメチルチオ、メチルチオ又はシアノを表
わし；そしてＲ１が水素、ブロモ、クロロ又はフルオロ
を表わす、式Ｉの化合物である。
これらの好適な化合物の中では、Ｒがメチル又はエチル
を表わし；Ｒ５がベンゾイル、ブロモ又はクロロを表わ
し；Ｒ２及びＲ５が各々独立に水素、ブロモ又はクロロ
を表わす、化合物が特に好適である。
を表わし；Ｒ５がベンゾイル、ブロモ又はクロロを表わ
し；Ｒ２及びＲ５が各々独立に水素、ブロモ又はクロロ
を表わす、化合物が特に好適である。
ｍが整数２を表わし；Ｒがメチル又はエチルを表わしｉ
Ｆｔ、がブロモ又はクロロを表わし；Ｒ２が水素、ブロ
モ又はクロロを表わし；そしてＲ３が水素を表わす、化
合物が特に好適である。
Ｆｔ、がブロモ又はクロロを表わし；Ｒ２が水素、ブロ
モ又はクロロを表わし；そしてＲ３が水素を表わす、化
合物が特に好適である。
式Ｉの化合物の中では、フェノキシ基がピリジがピリジ
ン環に５位置で結合しｌいる化合物が好適な異性体であ
る。従って、本発明の最も好適な化合物は、上記の好適
な意味を有する５−（Ｒ−チオ及び／又はＲ−スルフィ
ニル及び／又けＲ−スルホニル）−２−フェノキシピリ
ジン化合物である。
ン環に５位置で結合しｌいる化合物が好適な異性体であ
る。従って、本発明の最も好適な化合物は、上記の好適
な意味を有する５−（Ｒ−チオ及び／又はＲ−スルフィ
ニル及び／又けＲ−スルホニル）−２−フェノキシピリ
ジン化合物である。
本発明の化合物けち゛τウィルス剤として有用である。
特に、本発明の化合物はピコルナウィルス、すなわち小
さいリポＰ／午ウィルスに対して有効であることが見出
されでいる。ピコルナウィルスには、例えばコックスサ
ラキーウィルス１リノウイルス及び多くの植物疾病ウィ
ルスの如きウィルスが包含される。
さいリポＰ／午ウィルスに対して有効であることが見出
されでいる。ピコルナウィルスには、例えばコックスサ
ラキーウィルス１リノウイルス及び多くの植物疾病ウィ
ルスの如きウィルスが包含される。
本化合物に関する抗ウィルス活性を下記の組織＄ＩＩ試
験工程を用いて示された。
験工程を用いて示された。
１６咽の絹織培養凹中のが層什したヘラ細胞を、本化合
物を適当なＳｔで含有しているか又は化合物を全く含有
していない１−の培養媒地（胎生血清が補充されている
イーグル媒地）で処理した。
物を適当なＳｔで含有しているか又は化合物を全く含有
していない１−の培養媒地（胎生血清が補充されている
イーグル媒地）で処理した。
例えばここに記されている如き培養媒体は欅準的文献、
例えば［Ｋｕｃｈｌｓｉｓ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｍｅｔｈｏｄｓｉｎ Ｏ＠１１０ｕｌｔｕｒ＠ａｎｄ
Ｖｉｒｏｌｏｇｙ ｌ ドーウエン１バツチンソン
アンド ロス、工ｎｃ、、ペンシルバニア州ストラズペ
ルグ（１９７７）中にさらに兜今に記されている。処理
後に、細胞に培養媒地中の０．０５−のりノウィ／Ｌ’
Ｘ ｔ＊ａ！！（ＲＶ−ＩＡ） 、ＩＪ ／ウィルス２
型（ＲＶ −２）又はコックスサツキーム２．ウィルス
（Ｏｏｘ Ａ２． ）を挑戦させた。化合物の一部はジ
ノウィルス５型（ＲＶ−５）、リノウ４ルｘ８ｆｌｌ
（ＲＶ−８）又はツノウィルス６４型（ＲＶ−６４）に
対しても試験した。細胞対照はウィルスを受けながった
。培養物を処理ｉｎｓ及び７２時間に化合物の細胞毒性
及びビールス細胞病理効果（ｏｐ鳶）に関して観察した
。
例えば［Ｋｕｃｈｌｓｉｓ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｍｅｔｈｏｄｓｉｎ Ｏ＠１１０ｕｌｔｕｒ＠ａｎｄ
Ｖｉｒｏｌｏｇｙ ｌ ドーウエン１バツチンソン
アンド ロス、工ｎｃ、、ペンシルバニア州ストラズペ
ルグ（１９７７）中にさらに兜今に記されている。処理
後に、細胞に培養媒地中の０．０５−のりノウィ／Ｌ’
Ｘ ｔ＊ａ！！（ＲＶ−ＩＡ） 、ＩＪ ／ウィルス２
型（ＲＶ −２）又はコックスサツキーム２．ウィルス
（Ｏｏｘ Ａ２． ）を挑戦させた。化合物の一部はジ
ノウィルス５型（ＲＶ−５）、リノウ４ルｘ８ｆｌｌ
（ＲＶ−８）又はツノウィルス６４型（ＲＶ−６４）に
対しても試験した。細胞対照はウィルスを受けながった
。培養物を処理ｉｎｓ及び７２時間に化合物の細胞毒性
及びビールス細胞病理効果（ｏｐ鳶）に関して観察した
。
さらに、以下で１単一経口投与ｌ試験と称されている抗
ウィルス活性に関する下記の試験方法も使用された。体
重が８〜１２９の雄のスイス・ハッカネスセに、腹腔内
投与により（Ｉｐ）、軸４−ｆ）１１の 熱不活性化さ
れた胎生血清を含有しているりん層塩緩衝食塩水中の通
常致死量の、すなわち感染動物中で挑戦の１０日間内に
＝８０〜１００を０．２−の０．５％ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース（Ｍ＠ｔｈｏａ・１）中に懸濁され
た化合物又は０．２−の一化合物を含まない０．５％Ｍ
＠ｔｈｏｏ・１で経口的に処理した。化合物の溶液はｌ
Ｏ−レ’ｗｄ 、２０ ｗ／―又は３０１ｖ／−の濃度
を有しており、従って０．２−の０．５ ％ Ｍ＠ｔｈ
ｏｏ・１中に懸濁されている化谷物はそれぞれ２００号
勺、４００ ′Ｒ１／／ｋｔ又は６００１１７？Ａｌの
投与量を表わす。ハッカネズミを挑戦後７〜１０日間に
わたって毎日観察し、そして死亡を記録した。ウィルス
対照用及び処理群の間の実質的な差異を測定するために
、改変されたマンテルーヘンゼル合同チスクエア方法を
使用し起。この試験では、１編より大きいチスクエア値
が意味あると考えられる（９５％信帽値）。
ウィルス活性に関する下記の試験方法も使用された。体
重が８〜１２９の雄のスイス・ハッカネスセに、腹腔内
投与により（Ｉｐ）、軸４−ｆ）１１の 熱不活性化さ
れた胎生血清を含有しているりん層塩緩衝食塩水中の通
常致死量の、すなわち感染動物中で挑戦の１０日間内に
＝８０〜１００を０．２−の０．５％ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース（Ｍ＠ｔｈｏａ・１）中に懸濁され
た化合物又は０．２−の一化合物を含まない０．５％Ｍ
＠ｔｈｏｏ・１で経口的に処理した。化合物の溶液はｌ
Ｏ−レ’ｗｄ 、２０ ｗ／―又は３０１ｖ／−の濃度
を有しており、従って０．２−の０．５ ％ Ｍ＠ｔｈ
ｏｏ・１中に懸濁されている化谷物はそれぞれ２００号
勺、４００ ′Ｒ１／／ｋｔ又は６００１１７？Ａｌの
投与量を表わす。ハッカネズミを挑戦後７〜１０日間に
わたって毎日観察し、そして死亡を記録した。ウィルス
対照用及び処理群の間の実質的な差異を測定するために
、改変されたマンテルーヘンゼル合同チスクエア方法を
使用し起。この試験では、１編より大きいチスクエア値
が意味あると考えられる（９５％信帽値）。
化合物を、以下では１連続的経口給食ｌ試験と称されて
いる下記の方法を用いても動物中で試験した。ヘラ細胞
上で生長したコックスサツキー’２１ウィルスを、体重
が８〜１２９のハツカネズミ中で１０日間以内に８０〜
１００％の死亡を生じる濃度で投与し、その時にハツカ
ネズミに０．２−のウィルス調合物を注射した（ＩＰ）
。０８目にハッカネズミを普通の市販の１１１歯類用つ
ぶし食物中に０．０６ （重１）％の濃度で分散されて
いる試験化合物を含有している飼料のところに置いた。
いる下記の方法を用いても動物中で試験した。ヘラ細胞
上で生長したコックスサツキー’２１ウィルスを、体重
が８〜１２９のハツカネズミ中で１０日間以内に８０〜
１００％の死亡を生じる濃度で投与し、その時にハツカ
ネズミに０．２−のウィルス調合物を注射した（ＩＰ）
。０８目にハッカネズミを普通の市販の１１１歯類用つ
ぶし食物中に０．０６ （重１）％の濃度で分散されて
いる試験化合物を含有している飼料のところに置いた。
１８目に０．２ｓｆ／ハツカネズミのウィルス調合物を
挑戦させた（ＩＰ）。対照用及び実験群の両者の死亡を
ｌＯ日間記録し、そして結果をチスクエア（Ｘり試験に
より分析した。１８４より大きいチスクエア値は、化合
物が活性であることを示している（９５襲信頓基準）。
挑戦させた（ＩＰ）。対照用及び実験群の両者の死亡を
ｌＯ日間記録し、そして結果をチスクエア（Ｘり試験に
より分析した。１８４より大きいチスクエア値は、化合
物が活性であることを示している（９５襲信頓基準）。
組織培養試験データは、本発明の化合物は３１ｔのウィ
ルス類すなわちＲＶ−１１ＲＶ−２又はＯｏｘ’２１の
うちの少なくとも１種に対して活性であることを示して
いる。さらに、試験化合物は試験ウィルス類すなわちＲ
Ｖ −５、ＲＶ −ｆ３又はＲＶ−５４に関する抗ウィ
ルス活性も示した。
ルス類すなわちＲＶ−１１ＲＶ−２又はＯｏｘ’２１の
うちの少なくとも１種に対して活性であることを示して
いる。さらに、試験化合物は試験ウィルス類すなわちＲ
Ｖ −５、ＲＶ −ｆ３又はＲＶ−５４に関する抗ウィ
ルス活性も示した。
化合物のあるものは、それらがハッカネズミを用いる試
験で活性な抗ウイルス性化合物であることを示した（９
５％信頼基準で、すなわち３．８４より大きいχ２値を
有する）。
験で活性な抗ウイルス性化合物であることを示した（９
５％信頼基準で、すなわち３．８４より大きいχ２値を
有する）。
特に興味のあるものは、１単一経口投与Ｉ及び１連続的
経口給食Ｉ試験の両者で抗ウィルス活性を示゛す化合物
である。軽口的に投与できそして依然として抗ウィルス
活性を保有している化合物は顕著な利点を有しており、
その理由はそれを１連続的経口給食ｌ試験で例示されて
いる如く哺乳動物の飼料中に容易に添加できるか又は哺
乳動物に経口的に活性化合物及び製薬学的に認容できる
担体からなる種々の組成物状で投与できるからである０ 試験化合物の数種は下記の如き他の組織培養試験におい
て広範囲の２０種のリノウイルスに対する抗ウィルス活
性を示した。
経口給食Ｉ試験の両者で抗ウィルス活性を示゛す化合物
である。軽口的に投与できそして依然として抗ウィルス
活性を保有している化合物は顕著な利点を有しており、
その理由はそれを１連続的経口給食ｌ試験で例示されて
いる如く哺乳動物の飼料中に容易に添加できるか又は哺
乳動物に経口的に活性化合物及び製薬学的に認容できる
担体からなる種々の組成物状で投与できるからである０ 試験化合物の数種は下記の如き他の組織培養試験におい
て広範囲の２０種のリノウイルスに対する抗ウィルス活
性を示した。
試験化合物を適当な溶媒（一般にジメチルスルホキシド
）中に溶解させ、そして５６℃で少なくとも１５分間培
養し、この溶液を次に予備加熱されたＷ工維持媒体（４
９％イーグル、４９≦媒体１９９．２弧胎牛血清及び抗
生物質）中の希望する濃度の試験化合物を有する種々の
試験溶液を製造するた“めに使用した＝ 三対の細胞培養管（ｗｚ −３８ヒトの胎肺細胞試験管
）に特進濃度の化合物を含有しているｌＴｍ１の媒体を
供給し、そして′３〜３００ ＴＯＩＤ、、を接種した
（組織培養感染量５０ 、すなわち試験した細胞培養物
の５０％を感染するのに必要な投与量の３〜３００倍）
。同時にウィルス滴定を行なった。ウィルス滴定が完了
するまで必要なときには（約３〜４日間）組織ｉ＠養物
を新しい媒体で補充した。
）中に溶解させ、そして５６℃で少なくとも１５分間培
養し、この溶液を次に予備加熱されたＷ工維持媒体（４
９％イーグル、４９≦媒体１９９．２弧胎牛血清及び抗
生物質）中の希望する濃度の試験化合物を有する種々の
試験溶液を製造するた“めに使用した＝ 三対の細胞培養管（ｗｚ −３８ヒトの胎肺細胞試験管
）に特進濃度の化合物を含有しているｌＴｍ１の媒体を
供給し、そして′３〜３００ ＴＯＩＤ、、を接種した
（組織培養感染量５０ 、すなわち試験した細胞培養物
の５０％を感染するのに必要な投与量の３〜３００倍）
。同時にウィルス滴定を行なった。ウィルス滴定が完了
するまで必要なときには（約３〜４日間）組織ｉ＠養物
を新しい媒体で補充した。
細胞培養管を細胞病理効果に関して毎日試験した。ウィ
ルス対照用滴定管が細胞シートの７５％以上の死滅を示
したときに試験は完了したと１１宏された。その時にウ
ィルス化合％ｌ混合物を含有している管中の細胞シート
死滅のパー七ンテージとの比較を行なった。７５％以上
の差異がみられたものを’＋１，７４〜５０％を覧十＃
、５０％より下を１−１抑制と評価した。
ルス対照用滴定管が細胞シートの７５％以上の死滅を示
したときに試験は完了したと１１宏された。その時にウ
ィルス化合％ｌ混合物を含有している管中の細胞シート
死滅のパー七ンテージとの比較を行なった。７５％以上
の差異がみられたものを’＋１，７４〜５０％を覧十＃
、５０％より下を１−１抑制と評価した。
上記の試験の結果は、試験化合物の数種はビコルナヒウ
イルス、すなわち小さいリボｕｍ＜ｐｍ＞ウィルス、例
えばコックスサラキーウィルス及びリノウィルスに対し
て特に有効であることを示した。この結果はさらに、該
化合物がピコルナウィルスに対して広範囲の活性を有す
ることも示している。
イルス、すなわち小さいリボｕｍ＜ｐｍ＞ウィルス、例
えばコックスサラキーウィルス及びリノウィルスに対し
て特に有効であることを示した。この結果はさらに、該
化合物がピコルナウィルスに対して広範囲の活性を有す
ることも示している。
それらの顕著な利点（例えば低濃度における広範囲の抗
ウィルス活性）のために、化合物類（４−（（５−（メ
チルスルホニル）−２−ピリジニル）オキシ）７エ二ル
）フェニルメタノン、２−（３，４−ジクロロフェノキ
シ）−５−（メチルスルホニル）ピリジン、２ （３
，４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチルスルホニル
）ピリジン、２−（４−クロロフェノキシ）−５−（メ
チルスルホニル）ピリジン及び２−（４−クロロフェノ
キシ”）−５−（エチルスルホニル）ビリシンカ本発明
の好適な態様である。
ウィルス活性）のために、化合物類（４−（（５−（メ
チルスルホニル）−２−ピリジニル）オキシ）７エ二ル
）フェニルメタノン、２−（３，４−ジクロロフェノキ
シ）−５−（メチルスルホニル）ピリジン、２ （３
，４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチルスルホニル
）ピリジン、２−（４−クロロフェノキシ）−５−（メ
チルスルホニル）ピリジン及び２−（４−クロロフェノ
キシ”）−５−（エチルスルホニル）ビリシンカ本発明
の好適な態様である。
本化合物の使用においては、ウィルス又祉ウィルス宿主
細胞をウィルスの抑制有効量の１種以上の化合物と接触
させる。本発明を特定の活性理論に限定しようとすべき
ではないが、化合物は細胞から離れているウィルス粒子
の直接的な化学的もしくは物理的不活性化によるのでは
なくむしろ、宿主細胞中でウィルスを抑制するよう作用
するようである。非生活環境中で行なわれる抗ウイルス
性施用においては、後で宿主細胞との接触が生じるとき
に確実に有効量の化合物が絶えず存在しているような方
法で接触を行なうべきである。好適には、宿主細胞を有
効抗ウイルス量（すなわち充分なウィルス抑制を得るた
めに使用しなければならない量）の１種以上の化合物と
接触させることにより、該化合物は使用される。汚染性
ピコルナウィルスを抑制するためには、接触は直接、例
えば組織培養物中の細胞への化合物の添加により、実施
できる。接触は、抗ウイルス投与量の本発明の化合物を
動物（好適には哺乳動物）に投与することによっても実
施できる。該化合物は動物に非経口的に（例えば腹腔内
、皮下又は静脈注射により）、局部的に（例えばエーロ
ゾルもしくは皮膚ｐ−ジョン中で使用されるか又は鼻内
もしくは頬に投与される）、直腸に又は経口的に投与で
き、そしである種の化合物の経口的抗ウイルス活性は本
発明の一特徴である。そのような施用においては、有効
抗ウイルス投与量の１種以上の化合物を動物に投与する
。特別な場合における動物に対する投与用の化合物（類
）の選択は例えば毒性、変異銹発性、投与の容易さ、抗
ウィルス活性（能力）、安定性、適当な担体との融和性
などの如き考察により指示される。
細胞をウィルスの抑制有効量の１種以上の化合物と接触
させる。本発明を特定の活性理論に限定しようとすべき
ではないが、化合物は細胞から離れているウィルス粒子
の直接的な化学的もしくは物理的不活性化によるのでは
なくむしろ、宿主細胞中でウィルスを抑制するよう作用
するようである。非生活環境中で行なわれる抗ウイルス
性施用においては、後で宿主細胞との接触が生じるとき
に確実に有効量の化合物が絶えず存在しているような方
法で接触を行なうべきである。好適には、宿主細胞を有
効抗ウイルス量（すなわち充分なウィルス抑制を得るた
めに使用しなければならない量）の１種以上の化合物と
接触させることにより、該化合物は使用される。汚染性
ピコルナウィルスを抑制するためには、接触は直接、例
えば組織培養物中の細胞への化合物の添加により、実施
できる。接触は、抗ウイルス投与量の本発明の化合物を
動物（好適には哺乳動物）に投与することによっても実
施できる。該化合物は動物に非経口的に（例えば腹腔内
、皮下又は静脈注射により）、局部的に（例えばエーロ
ゾルもしくは皮膚ｐ−ジョン中で使用されるか又は鼻内
もしくは頬に投与される）、直腸に又は経口的に投与で
き、そしである種の化合物の経口的抗ウイルス活性は本
発明の一特徴である。そのような施用においては、有効
抗ウイルス投与量の１種以上の化合物を動物に投与する
。特別な場合における動物に対する投与用の化合物（類
）の選択は例えば毒性、変異銹発性、投与の容易さ、抗
ウィルス活性（能力）、安定性、適当な担体との融和性
などの如き考察により指示される。
化合物（＠ｉ）の正確な使用量、すなわち希望する効果
を与えるのに充分な該化合物（類）の量は、例えば使用
する化合物；接触又は投与の型：動物の大きさ、年令及
び種類；投与の経路、時間及び頻度；関係するウィルス
（＠）；及びウィルス感染を抑制するために化合物を予
防的に投与するか又は感染動物に投与するかどうかの如
き種々の要素に依存している。特定の場合には、投与量
は一般的な範囲発見技術により、例えば一般的ウィルス
試験方法を用いて異なる割合で生成する効果を観察する
ことにより、確認できる。
を与えるのに充分な該化合物（類）の量は、例えば使用
する化合物；接触又は投与の型：動物の大きさ、年令及
び種類；投与の経路、時間及び頻度；関係するウィルス
（＠）；及びウィルス感染を抑制するために化合物を予
防的に投与するか又は感染動物に投与するかどうかの如
き種々の要素に依存している。特定の場合には、投与量
は一般的な範囲発見技術により、例えば一般的ウィルス
試験方法を用いて異なる割合で生成する効果を観察する
ことにより、確認できる。
該化合物は好適には、製薬学的に認容できる担体、すな
わち活性化合物に対して化学的に不活性でありそして使
用条件下で有害な副作用又は毒性を有していない担体と
混合されている化合物からなる組成物の形で投与される
。上記の如く、該化合物は組織培養媒体に投与されたと
きに、低濃度で相当な抗ウィルス活性を示し、例えば試
験ウィルスＲＶ −ＩＡに対する試験において０．３１
２５ ｔｔｇ／ｄの２−（３，４−ジクロロフェノキシ
）−５−（エチルスルホニル）ピリジンは細胞病理効果
で５０％の減少を生じた。
わち活性化合物に対して化学的に不活性でありそして使
用条件下で有害な副作用又は毒性を有していない担体と
混合されている化合物からなる組成物の形で投与される
。上記の如く、該化合物は組織培養媒体に投与されたと
きに、低濃度で相当な抗ウィルス活性を示し、例えば試
験ウィルスＲＶ −ＩＡに対する試験において０．３１
２５ ｔｔｇ／ｄの２−（３，４−ジクロロフェノキシ
）−５−（エチルスルホニル）ピリジンは細胞病理効果
で５０％の減少を生じた。
そのような組成物は、ＩＷＩｔの担体当り約０．１マイ
クログラム以下の活性化合物がら約９９重量弧の製薬学
的に認容できる担体と組み合わされた活性化合物までを
含有できる。
クログラム以下の活性化合物がら約９９重量弧の製薬学
的に認容できる担体と組み合わされた活性化合物までを
含有できる。
好適な組成物には、１−の担体当り約０．１μすの活性
化合物から約０．０Ｏ２５％〜約０．０５〜約０．２５
〜約０．５〜約１〜約ｌθ〜約２５〜約５０重量−の製
薬学的に認容できる担体中の活性化合物を含有している
組成物が包含される。
化合物から約０．０Ｏ２５％〜約０．０５〜約０．２５
〜約０．５〜約１〜約ｌθ〜約２５〜約５０重量−の製
薬学的に認容できる担体中の活性化合物を含有している
組成物が包含される。
組成物は固体形、例えば錠剤、カプセル、粒子、飼料混
合物、飼料補充物及び濃縮物、粉末、顆粒など；並びに
液体形、例えば殺菌性の注射懸濁液、経口投与される懸
濁液又は溶液であることができる。ｌｌｌ１学的に認容
できる担体には賦形薬、例えば表゛面活性分散剤、懸濁
剤、錠剤用結合剤、潤滑剤、香料及び着色剤が包含され
る。適当な賦形薬は例えばＩｌ＊ｍｉｍｇｔｏｎ ’ｓ
Ｐｋａｒｍａａ＠ｕｔｉｏａｌ Ｍａａｚｕｆａｏｔ
ｕｒｉｑ１３版、Ｍａｏｋ 、Ｐｕｌｌｌｌｓｈｉｎｇ
Ｏｏ、 、ペンシルバニア州イーストン（３９６５）
中に開示されている。
合物、飼料補充物及び濃縮物、粉末、顆粒など；並びに
液体形、例えば殺菌性の注射懸濁液、経口投与される懸
濁液又は溶液であることができる。ｌｌｌ１学的に認容
できる担体には賦形薬、例えば表゛面活性分散剤、懸濁
剤、錠剤用結合剤、潤滑剤、香料及び着色剤が包含され
る。適当な賦形薬は例えばＩｌ＊ｍｉｍｇｔｏｎ ’ｓ
Ｐｋａｒｍａａ＠ｕｔｉｏａｌ Ｍａａｚｕｆａｏｔ
ｕｒｉｑ１３版、Ｍａｏｋ 、Ｐｕｌｌｌｌｓｈｉｎｇ
Ｏｏ、 、ペンシルバニア州イーストン（３９６５）
中に開示されている。
本発明の化合物は下記の工程により製造できる；（ａ）
式 のジスルホニルピリジンと式 ５ の置換されたフェノールとの反応〔式中％Ｉｔ％ｌ、、
負、及び負、は上記で定義されている如くである〕。
式 のジスルホニルピリジンと式 ５ の置換されたフェノールとの反応〔式中％Ｉｔ％ｌ、、
負、及び負、は上記で定義されている如くである〕。
ビス−（Ｒ−スルホニル）ピリジン及び置換されたフェ
ノールの反応轄、反応物を適当な不活性有機溶媒中で塩
基の存在下で約り０℃〜約１００℃の温度において希望
する生成物を得るのに充分な時間にわたって接触させそ
して混合することにより実施される。生成物の満足のい
く収率を得るためには曹通約残〜約２４時間の反応時間
で充分であるＯ 適当な不活性有機溶媒中例えばテトラヒドロ７ラン、１
．４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン及びイン
プロパツール並びに他の同様な第二級及び第三級アルコ
ールである。ある場合には反応を促進するためある量の
ジメチルスル傘キシドを含有させることもできる。塩基
は、上記フェノールを適当なビス（ｐｔ−スルホニル）
ピリジン、例えばカリウムｔ−ブトキシド、炭酸カリウ
ム及びアルカリ金属水酸化物との反応にその塩に転化す
るのに充分な塩基性でなければならずそして充分な濃度
でなければならない。反応物を種々の割合で一緒にでき
るが、反応物はｓモル割合で消費され、そしてほぼ等モ
ル割合の使用が好ましい。ある−合には（反応性が比較
的低い化合物には）、ビス（Ｒ−スルホニル）ピリジン
の添加前に上記置換されたフェノール及び上記塩基を不
活性有機溶媒中で一緒にしそして予備加熱することが有
利である。
ノールの反応轄、反応物を適当な不活性有機溶媒中で塩
基の存在下で約り０℃〜約１００℃の温度において希望
する生成物を得るのに充分な時間にわたって接触させそ
して混合することにより実施される。生成物の満足のい
く収率を得るためには曹通約残〜約２４時間の反応時間
で充分であるＯ 適当な不活性有機溶媒中例えばテトラヒドロ７ラン、１
．４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン及びイン
プロパツール並びに他の同様な第二級及び第三級アルコ
ールである。ある場合には反応を促進するためある量の
ジメチルスル傘キシドを含有させることもできる。塩基
は、上記フェノールを適当なビス（ｐｔ−スルホニル）
ピリジン、例えばカリウムｔ−ブトキシド、炭酸カリウ
ム及びアルカリ金属水酸化物との反応にその塩に転化す
るのに充分な塩基性でなければならずそして充分な濃度
でなければならない。反応物を種々の割合で一緒にでき
るが、反応物はｓモル割合で消費され、そしてほぼ等モ
ル割合の使用が好ましい。ある−合には（反応性が比較
的低い化合物には）、ビス（Ｒ−スルホニル）ピリジン
の添加前に上記置換されたフェノール及び上記塩基を不
活性有機溶媒中で一緒にしそして予備加熱することが有
利である。
上記の方法は普通、ピリジン環の２−位置にｌ。
Ｒ−１−フェノキシ置換基を有する最終生成物を与える
であろう。しかしながら、２．．４−ビス（Ｒ−スルホ
ニル）ピリジンと置換されたフェノールとの反応では一
般に２−（Ｒ−スルホニル）−４＝フエノキシピリジン
及び４−（Ｒ−スルホニル）−２−フェノキシピリジン
反応生成物の混合物が生成し、その結果個別の生成物を
希望するなら別個の分離段階が必要である。
であろう。しかしながら、２．．４−ビス（Ｒ−スルホ
ニル）ピリジンと置換されたフェノールとの反応では一
般に２−（Ｒ−スルホニル）−４＝フエノキシピリジン
及び４−（Ｒ−スルホニル）−２−フェノキシピリジン
反応生成物の混合物が生成し、その結果個別の生成物を
希望するなら別個の分離段階が必要である。
（ｂ）Ｒ−スルフィニル又はＲ−スルホニル化合物を与
えるための、式 〔式中、Ｒｓ ７１． 、Ｒ２及びＲ５は上６記で定義
されている如くである〕 の化合物と適当な酸化剤との反応。例えば出発化合物の
溶解度及び反応性の如き考察により、酸化に使用する最
適の酸化剤及び条件が支配され得る。
えるための、式 〔式中、Ｒｓ ７１． 、Ｒ２及びＲ５は上６記で定義
されている如くである〕 の化合物と適当な酸化剤との反応。例えば出発化合物の
溶解度及び反応性の如き考察により、酸化に使用する最
適の酸化剤及び条件が支配され得る。
そのような酸化方法は当技術で周知であり、そして例え
ば氷酢酸／過酸化水素、トリフルオロ酢酸／過酸化水素
、ｍ−クロロ過安息香酸、メタ過ロウ紫酸ナトリウム、
ｌ、４−ジアザビシクロ［１１２）オクタンとＢ ｒ
２とのｌ：２化合物などの如き酸化剤を使用してきまっ
たやり方で実施できる。
ば氷酢酸／過酸化水素、トリフルオロ酢酸／過酸化水素
、ｍ−クロロ過安息香酸、メタ過ロウ紫酸ナトリウム、
ｌ、４−ジアザビシクロ［１１２）オクタンとＢ ｒ
２とのｌ：２化合物などの如き酸化剤を使用してきまっ
たやり方で実施できる。
酸化剤、酸化剤の濃度及び置並びに湿度を変えることに
より、上記の酸化反応はＲ−スルフィニル又けＲ−スル
ホニル部分のいずれかが優勢に得られるように改変でき
る。
より、上記の酸化反応はＲ−スルフィニル又けＲ−スル
ホニル部分のいずれかが優勢に得られるように改変でき
る。
（０）対応するジアゾニウム塩を与えるための式〔式中
、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は上記で定義されている如くであ
る〕 のアミノピリジン化合物と亜硝酸塩との反応及びその後
の ＳＭＲ及びカリウムエチルキサンテート〔ここでＲは上
記で定義されている如くであり、そしてＭＦｉアルカリ
金属カチオン、例えばナトリウム又はカリウムである〕 から選択された硫黄含有化合物との反応。該方法は対応
する硫黄−置換された生成物を与え、そして生成物がキ
サンテートであるときには該方法の次ニアルカリ性加水
分解をしてチオール（壇）を与えそして弐Ｒ−ＨＩＬ／
［：式中、ＨＩＬ／はブ豐モ、クロロ又はアイオドを
表わす〕のアルキルハライドと反応させて対応ず−る置
換された生成物を与える。
、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は上記で定義されている如くであ
る〕 のアミノピリジン化合物と亜硝酸塩との反応及びその後
の ＳＭＲ及びカリウムエチルキサンテート〔ここでＲは上
記で定義されている如くであり、そしてＭＦｉアルカリ
金属カチオン、例えばナトリウム又はカリウムである〕 から選択された硫黄含有化合物との反応。該方法は対応
する硫黄−置換された生成物を与え、そして生成物がキ
サンテートであるときには該方法の次ニアルカリ性加水
分解をしてチオール（壇）を与えそして弐Ｒ−ＨＩＬ／
［：式中、ＨＩＬ／はブ豐モ、クロロ又はアイオドを
表わす〕のアルキルハライドと反応させて対応ず−る置
換された生成物を与える。
特ニ、アミノ−置換された一フェノキシピリジンは周知
の方法を用いて対応するジアゾニウム塩に転化される。
の方法を用いて対応するジアゾニウム塩に転化される。
例えば、ジアゾニウム塩は、アミノ−置換された一フェ
ノキシピリジンを適当な溶媒、例えば低級アルカノール
（例えばメタノール又はエタノール）中で湿度を約５℃
以下に保ちなから鉱酸と接触させそして混合することに
より簡便に製造される。次に亜硝酸す） Ｑラムの水溶
液を、低温を保つのに充分なゆっくりした速廖で加える
。製造直後に、ジアゾニウム塩を式ＭＳＲ〔式中、Ｍは
アルカリ金属カチオン、例えばナトリウム又はカリウム
を表わし；そしてＲは式１に関して定義されている如く
である〕のアルカリ金属メルカプチドの溶液と、希望す
る（Ｒ−チオ）−置換された一フェノキシピリジンを得
るのに充分な時間にわたって接触させそして混合する。
ノキシピリジンを適当な溶媒、例えば低級アルカノール
（例えばメタノール又はエタノール）中で湿度を約５℃
以下に保ちなから鉱酸と接触させそして混合することに
より簡便に製造される。次に亜硝酸す） Ｑラムの水溶
液を、低温を保つのに充分なゆっくりした速廖で加える
。製造直後に、ジアゾニウム塩を式ＭＳＲ〔式中、Ｍは
アルカリ金属カチオン、例えばナトリウム又はカリウム
を表わし；そしてＲは式１に関して定義されている如く
である〕のアルカリ金属メルカプチドの溶液と、希望す
る（Ｒ−チオ）−置換された一フェノキシピリジンを得
るのに充分な時間にわたって接触させそして混合する。
上記のアルカリ金属メルカプチド溶液は、適当なチオー
ル（弐Ｒ８Ｈのもの、ここでＲは式Ｉに関して定義され
ている如くである）を例えばアセトニトリルの如き適当
な溶媒中に、メルカプチドイオンの生成を確実にするの
に充分な量のアルカリ金属水酸化物の存在下でいれるこ
とにより製造される。
ル（弐Ｒ８Ｈのもの、ここでＲは式Ｉに関して定義され
ている如くである）を例えばアセトニトリルの如き適当
な溶媒中に、メルカプチドイオンの生成を確実にするの
に充分な量のアルカリ金属水酸化物の存在下でいれるこ
とにより製造される。
該方法がキサンテートを使用するときには、アミノ−置
換された一フェノキシピリジン化合物を例えばここに記
されている如き周知の方法・を使用してそれのジアゾニ
ウム塩に転化し、そして次に、ジアゾニウム塩を対応す
る式 〔式中、Ｒ４、Ｒ２及びＲ５は上記で定義されている如
くであり；そして Ｓ 部分は一凹。
換された一フェノキシピリジン化合物を例えばここに記
されている如き周知の方法・を使用してそれのジアゾニ
ウム塩に転化し、そして次に、ジアゾニウム塩を対応す
る式 〔式中、Ｒ４、Ｒ２及びＲ５は上記で定義されている如
くであり；そして Ｓ 部分は一凹。
１
−５ＯＯＯＨ２０Ｈ。
部分が出発物質中で結合されているのと同じ方法でフェ
ノキシ基に関してピリジン環と結合されている〕 のエチルジチオ炭＃塩置換された化合物を生成するのに
充分な条件下でカリウムエチルキサンチーＦの水中溶液
と接触させそして混合することにより、ジアゾニウム塩
をカリウムエチルキサンテートと反応させる。
ノキシ基に関してピリジン環と結合されている〕 のエチルジチオ炭＃塩置換された化合物を生成するのに
充分な条件下でカリウムエチルキサンチーＦの水中溶液
と接触させそして混合することにより、ジアゾニウム塩
をカリウムエチルキサンテートと反応させる。
エチルジチオ炭酸塩化合物を対応する塩を生成するのに
充分な条件下で例えばエチルアミン又はアルカリ金属水
酸化物の如き適当な蝮基で処理することにより、エチル
ジチオ炭酸塩置換された化合物を式 Ｒ。
充分な条件下で例えばエチルアミン又はアルカリ金属水
酸化物の如き適当な蝮基で処理することにより、エチル
ジチオ炭酸塩置換された化合物を式 Ｒ。
、 ２及びＲ３は上記で定義今れて
いる如くであり、そして−５１部分は−ＨＨ２成分が出
発物質中で結合しているのと、同じ方法でフェノキシ基
に関してピリジン環と結合している〕により表わされる
対応するチオール 、次に塩を例えばＩ［＃の如き鉱酸で処理して塩基を中
和する。
発物質中で結合しているのと、同じ方法でフェノキシ基
に関してピリジン環と結合している〕により表わされる
対応するチオール 、次に塩を例えばＩ［＃の如き鉱酸で処理して塩基を中
和する。
次にチオール及び適当な式Ｒ−Ｈａ／ ［式中、Ｒは上
記で定義されている如くであるが、但しそれハ芳香族で
はなく、そしてＨａＪＦはプｐモ１．クロ四又はアイオ
ドを表わす〕のハロー置換された化合物を例疼ばアセト
ニトリル及び低級、アルカノールの如き適当な溶媒中で
希望するＲ−（、チオ）−置換された一フェノキシピリ
ジン化合物を得るのにて、塩基の存在下で接触させ そして混合することにより、チオールを適当な式Ｒ−Ｈ
ａ／のハロー置換された化合物と反応させる。
記で定義されている如くであるが、但しそれハ芳香族で
はなく、そしてＨａＪＦはプｐモ１．クロ四又はアイオ
ドを表わす〕のハロー置換された化合物を例疼ばアセト
ニトリル及び低級、アルカノールの如き適当な溶媒中で
希望するＲ−（、チオ）−置換された一フェノキシピリ
ジン化合物を得るのにて、塩基の存在下で接触させ そして混合することにより、チオールを適当な式Ｒ−Ｈ
ａ／のハロー置換された化合物と反応させる。
（ａ） ３− Ｒ１−５−Ｒ１１２Ｒ，−フェノキシ−
又は３− Ｒ，Ｒ，Ｒ，−フェノキシ−５−Ｒ８−置換
されたピリジン−２−カルボン酸を脱カルボン拳化する
と、３．５〜置換された生成物を与える。上記の両方の
出発物質から同じ生成物が得られる。上記の脱カルボキ
シル化には一般的工程を使用できる。例えば１′カルボ
ン酸は直接加熱でき（しばしば、クゲルロア蒸留装置中
で得られるような減圧を伴なう）、又は熱交換剤として
使用される適当な溶媒中で加熱さ゛れる。熱交換剤とし
て使用するために適している溶媒は例えばデカヒドロナ
フタレン、キシレン、ｌ、２−シ＃ロロベンゼン、ジフ
ェニルエーテル及び他の不活性高沸点溶媒である。脱カ
ルボキシル化用に使用される方法の選択は脱カルボキシ
ル化しようとする化合物の性質に依専している。
又は３− Ｒ，Ｒ，Ｒ，−フェノキシ−５−Ｒ８−置換
されたピリジン−２−カルボン酸を脱カルボン拳化する
と、３．５〜置換された生成物を与える。上記の両方の
出発物質から同じ生成物が得られる。上記の脱カルボキ
シル化には一般的工程を使用できる。例えば１′カルボ
ン酸は直接加熱でき（しばしば、クゲルロア蒸留装置中
で得られるような減圧を伴なう）、又は熱交換剤として
使用される適当な溶媒中で加熱さ゛れる。熱交換剤とし
て使用するために適している溶媒は例えばデカヒドロナ
フタレン、キシレン、ｌ、２−シ＃ロロベンゼン、ジフ
ェニルエーテル及び他の不活性高沸点溶媒である。脱カ
ルボキシル化用に使用される方法の選択は脱カルボキシ
ル化しようとする化合物の性質に依専している。
例えば、クゲルロア蒸留方法は、脱力ルボキタル化が起
こっている時にカルボン酸が液体状態にあることが必要
であり、従って脱カルボキシル化温廖は化合物の融点及
び沸点の間にあるべきである。
こっている時にカルボン酸が液体状態にあることが必要
であり、従って脱カルボキシル化温廖は化合物の融点及
び沸点の間にあるべきである。
本明ＭＪ書の種々の化合物は当技術で周知の方法を用い
て回収されそして精製される。回収方彎には例えば水を
用いる反応混合物の希釈、濾過、傾斜１逮心及び適当な
溶媒を用いる抽出が包含される。精製方法悦は例えば種
々のクロマトグラフィ技術、蒸留（ジばしば減圧、下で
の）、洗浄及び再結晶化が包含される。
て回収されそして精製される。回収方彎には例えば水を
用いる反応混合物の希釈、濾過、傾斜１逮心及び適当な
溶媒を用いる抽出が包含される。精製方法悦は例えば種
々のクロマトグラフィ技術、蒸留（ジばしば減圧、下で
の）、洗浄及び再結晶化が包含される。
下記の実施例一本発明をより良く理解するために記すも
のであり、それらに限定しようとするものではない。
のであり、それらに限定しようとするものではない。
実施例１
２０−のテトラヒドロフラン／２０−のジメチルスルホ
キシド混合物中に溶解された４、９５ ｇの４−（トリ
フルオロメチルチオ）フェノールに１９９のカリウムｔ
−ブトキシドを加え、次に６．０ｇの２．５−ビス（メ
チルスルホニル）ピリジンを加え、そして星成−した混
合物を５８℃に１．５時間加熱した。
キシド混合物中に溶解された４、９５ ｇの４−（トリ
フルオロメチルチオ）フェノールに１９９のカリウムｔ
−ブトキシドを加え、次に６．０ｇの２．５−ビス（メ
チルスルホニル）ピリジンを加え、そして星成−した混
合物を５８℃に１．５時間加熱した。
反応混合物を室温に冷却し、そして約３〜４容置の水に
加えた。生成した黄褐色の沈殿′を濾過により除去しそ
して次に塩化メチレン／エタノールから再結晶化させた
。精製された生成物である５−（メチルスルホニル）
−２−（４−（（）リフルオロメチル）チオ）フェノキ
シ）ピリジン、（６０％収率）を小さな乳白色の板状結
晶１１点１３イ〜１３５℃として回収した。
加えた。生成した黄褐色の沈殿′を濾過により除去しそ
して次に塩化メチレン／エタノールから再結晶化させた
。精製された生成物である５−（メチルスルホニル）
−２−（４−（（）リフルオロメチル）チオ）フェノキ
シ）ピリジン、（６０％収率）を小さな乳白色の板状結
晶１１点１３イ〜１３５℃として回収した。
上記の工程を２，５−ビス（メチルスルホニル）ピリジ
ン及び□適当なフェノールを用いて繰返したときに、下
記の化合物が得られた： ５−（メチルスルホニル）−２−（４−フェノキシ）ピ
リジン、エタノール／塊化メチレンからの再結晶後に扉
桃色の掃かしい板状結晶、融点１３ａＳ”〜１３８℃と
して。
ン及び□適当なフェノールを用いて繰返したときに、下
記の化合物が得られた： ５−（メチルスルホニル）−２−（４−フェノキシ）ピ
リジン、エタノール／塊化メチレンからの再結晶後に扉
桃色の掃かしい板状結晶、融点１３ａＳ”〜１３８℃と
して。
２−（４−プリモフェノキシ）−５−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、エタノールからの再結晶化後に白色の揮
かしい針状結晶、融点１２５”〜１２６℃として。
ル）ピリジン、エタノールからの再結晶化後に白色の揮
かしい針状結晶、融点１２５”〜１２６℃として。
４−（（５−（メチルスルホニル）−２−ピリジニル）
オキシ）ベンゾニトリル、アセトニトリルからの再結晶
化後に、融点１９５°〜１９６℃。
オキシ）ベンゾニトリル、アセトニトリルからの再結晶
化後に、融点１９５°〜１９６℃。
４−（（５−（メチルスルホニル）Ｌ２−１°すジニル
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、エタノールか
らの再結晶化後に融点１３０〜１３１．５℃。
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、エタノールか
らの再結晶化後に融点１３０〜１３１．５℃。
２−（４−クロロフェノキシ）−Ｓ−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、１ｄＡｌｔ７＠〜１１８℃。
ル）ピリジン、１ｄＡｌｔ７＠〜１１８℃。
２ （４（１，１−シメチルエチルン フェノキシ
）−Ｓ−（メチルスルホこル）ピリジン、融点１４２
℃。
）−Ｓ−（メチルスルホこル）ピリジン、融点１４２
℃。
１−（（４−（５−メチルスルボニル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フェニル）エタノン、融点１４３°〜１４
４℃。
ル）オキシ）フェニル）エタノン、融点１４３°〜１４
４℃。
２−（３−７０モフエノキシ）−５−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、／ｌＬａ １３４．５℃。
ル）ピリジン、／ｌＬａ １３４．５℃。
３−（（５−（メチルスルボニル）−２−ピリジニル）
オキシ）ベンゾニトリル、融点１３９℃。
オキシ）ベンゾニトリル、融点１３９℃。
２−（４−（メチルチオ）フェノキシ）−５−（メチル
スルホニル）ピリジン、磁Ａ１２８”〜１３０℃０ ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチルス
ルホニル）ピリジン、塩化メチレン／エタノールからの
再結晶化後に、揮かしい白色板状結晶として、融点１２
σ〜１２１℃。
スルホニル）ピリジン、磁Ａ１２８”〜１３０℃０ ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチルス
ルホニル）ピリジン、塩化メチレン／エタノールからの
再結晶化後に、揮かしい白色板状結晶として、融点１２
σ〜１２１℃。
実施例２人
アセトニトリル（２００ｍ）に４０９の水酸化す−トリ
ウムを加え、そして混合物を５℃以下に急冷した。急冷
混合物に４８９のメタンチオールを加え、そして混合物
をドライアイス冷却器中で１時間桁れした。
ウムを加え、そして混合物を５℃以下に急冷した。急冷
混合物に４８９のメタンチオールを加え、そして混合物
をドライアイス冷却器中で１時間桁れした。
２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−ピリジンア
ミン（７０，８ｇ）をエタノール中でフルオはう酸（〜
２５．１９ ）と混合し、０℃に冷却し、そして次に温
度を５℃以下に併ちｔ（がら２０−の水中のＭ硝酸ナト
リウム（７，６９）をゆっくりと加えた。添加が完了し
た後に、１００−のジエチルエーテルをペーストに加え
、次にペーストを攪拌した。
ミン（７０，８ｇ）をエタノール中でフルオはう酸（〜
２５．１９ ）と混合し、０℃に冷却し、そして次に温
度を５℃以下に併ちｔ（がら２０−の水中のＭ硝酸ナト
リウム（７，６９）をゆっくりと加えた。添加が完了し
た後に、１００−のジエチルエーテルをペーストに加え
、次にペーストを攪拌した。
ペーストを濾過しそして溶媒の主部分を除去した。
濾過から得られたフィルターケーキを上記の（ｍ、５Ｉ
Ｊａ溶液（１５℃）に多部分ずつ加え、そして混合物を
注意深く２０℃に暖めた。添加が完了した後に、混合物
を室温で一夜啼拌し、硫酸マグネシウムを加え、そして
次に溶液を濾過した。濾液を減圧下で濃縮して牛固体と
し、それを塩化メチレンで抽出した。塩化メチレン溶液
を乾燥しそして濃縮すると、２５ｇの赤色のシロップが
得られた。赤色のシロップをクゲルロア蒸留装置上で蒸
留し、そして低沸点留分（〜２ｇ＞を廃棄した。蒸留か
ら得られた主部分（１ｔｘ９）をＷａｔ＠ｒ’ｓ＋ Ｐ
ｒｏｐ ＬＯ５ＱＱ装置上で溶離液としてヘキサン中の
５％酸酢−チルを用いてさらに精製した。生成物である
２ −（３゜４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチル
チオ）ピリジンＣ１１ｇ）が黄色の油状で得られた。
Ｊａ溶液（１５℃）に多部分ずつ加え、そして混合物を
注意深く２０℃に暖めた。添加が完了した後に、混合物
を室温で一夜啼拌し、硫酸マグネシウムを加え、そして
次に溶液を濾過した。濾液を減圧下で濃縮して牛固体と
し、それを塩化メチレンで抽出した。塩化メチレン溶液
を乾燥しそして濃縮すると、２５ｇの赤色のシロップが
得られた。赤色のシロップをクゲルロア蒸留装置上で蒸
留し、そして低沸点留分（〜２ｇ＞を廃棄した。蒸留か
ら得られた主部分（１ｔｘ９）をＷａｔ＠ｒ’ｓ＋ Ｐ
ｒｏｐ ＬＯ５ＱＱ装置上で溶離液としてヘキサン中の
５％酸酢−チルを用いてさらに精製した。生成物である
２ −（３゜４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチル
チオ）ピリジンＣ１１ｇ）が黄色の油状で得られた。
実施例２Ｂ
前記と実質的に同じ方法を使用して２−（３，４−ジク
ロロフェノキシ）−５−ピリジンアミン（２゜９）をジ
アゾ化した。ジアゾニラＡｎｔ １７．５９ （Ｄカリ
ウムエチルキサンテートの５０−の水中溶液に６０℃に
おいて一部分ずつ添加した。酸性ジアゾニウム溶液の中
和を確実にするために宇期的にさらにキサンテートを加
え、そして赤色の油を分離した。ジアゾニウム塩の添加
が完了しそして反応源合物を室温に冷却した後に、赤色
の油を塩化メチレン中に加えた。水層を塩化メチレンで
抽出した。抽出物を一緒にしそして１０％水拳化ナトリ
ウムで１回洗浄し、次に水で５〜６回洗浄した。
ロロフェノキシ）−５−ピリジンアミン（２゜９）をジ
アゾ化した。ジアゾニラＡｎｔ １７．５９ （Ｄカリ
ウムエチルキサンテートの５０−の水中溶液に６０℃に
おいて一部分ずつ添加した。酸性ジアゾニウム溶液の中
和を確実にするために宇期的にさらにキサンテートを加
え、そして赤色の油を分離した。ジアゾニウム塩の添加
が完了しそして反応源合物を室温に冷却した後に、赤色
の油を塩化メチレン中に加えた。水層を塩化メチレンで
抽出した。抽出物を一緒にしそして１０％水拳化ナトリ
ウムで１回洗浄し、次に水で５〜６回洗浄した。
硫酸マグネシウム上で乾燥した後に、溶媒を除去すると
牛サンテート化合物が残渣として残り、それをそのまま
次の段階で使用した。キサンテート化合物（１８ｇ）を
５５−の塩化メチレン中に溶解させ、そして７．０９の
エチルアミンの７０％溶液を加えた。生成した混合物を
室温で２時間攪拌し、そして次に濃Ｈｅ／ （過剰）を
加えて塩基を中和した。有機層を除去し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、そして次に濾過した。エチルアルコー
ル（５０−）を加え、そして塩化メチレンのほとんどを
除去した。次にアルコール溶液を３．３５９ Ｏ８５％
ＫＯＨ及び５−のヨウ化メチルで処理した。混合物を室
−潟で２時間攪拌し、そして次に溶媒を除くと残渣が残
った。残渣を塩化メチレンで抽出しそして次に水で洗浄
した。塩化メチレンを乾燥し、蒸発させ、そして得られ
た物質をＷａｔｅｒ’ｓ Ｐｒ＠ｐ ＬＯ５００装置を
用いて溶離液としてヘキサン中の１０％アセトンの混合
物を用いて精製した。クゲルロア蒸留装首を用いて最終
的精製を行ない、そして生成物でアロ２−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）−５−（メチルチオ）ピリジンを１
４５℃で約Ｑ、５ ＷＨｇにおいて集めた。
牛サンテート化合物が残渣として残り、それをそのまま
次の段階で使用した。キサンテート化合物（１８ｇ）を
５５−の塩化メチレン中に溶解させ、そして７．０９の
エチルアミンの７０％溶液を加えた。生成した混合物を
室温で２時間攪拌し、そして次に濃Ｈｅ／ （過剰）を
加えて塩基を中和した。有機層を除去し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、そして次に濾過した。エチルアルコー
ル（５０−）を加え、そして塩化メチレンのほとんどを
除去した。次にアルコール溶液を３．３５９ Ｏ８５％
ＫＯＨ及び５−のヨウ化メチルで処理した。混合物を室
−潟で２時間攪拌し、そして次に溶媒を除くと残渣が残
った。残渣を塩化メチレンで抽出しそして次に水で洗浄
した。塩化メチレンを乾燥し、蒸発させ、そして得られ
た物質をＷａｔｅｒ’ｓ Ｐｒ＠ｐ ＬＯ５００装置を
用いて溶離液としてヘキサン中の１０％アセトンの混合
物を用いて精製した。クゲルロア蒸留装首を用いて最終
的精製を行ない、そして生成物でアロ２−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）−５−（メチルチオ）ピリジンを１
４５℃で約Ｑ、５ ＷＨｇにおいて集めた。
実施例３
１１０−の水中に７，０６りのメタ過ミウ素酸す） Ｉ
Ｊウムを溶解させた。溶液を５００１１１１／のメタノ
ールで希釈し、そして１５℃に冷却した。９．３５ｇの
２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチルチ
オ）ピリジンの１２５−のメタノール中溶液を加えた。
Ｊウムを溶解させた。溶液を５００１１１１／のメタノ
ールで希釈し、そして１５℃に冷却した。９．３５ｇの
２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチルチ
オ）ピリジンの１２５−のメタノール中溶液を加えた。
生成した混合物を室温で３日間攪拌した。固体を濾過に
より除去し、そして濾液を約１００ｄに濃縮した。濃縮
されたろ液を塩化メチレンで抽出し、塩化メチレン溶液
を乾燥しそして濃縮して、ＨＬ５９の黄色の油を得た。
より除去し、そして濾液を約１００ｄに濃縮した。濃縮
されたろ液を塩化メチレンで抽出し、塩化メチレン溶液
を乾燥しそして濃縮して、ＨＬ５９の黄色の油を得た。
油はヘキサン下で急冷すると固化した。固体を塩化メチ
レン／ヘキサンから再結晶化させると、２−（３，４−
ジクロロフェノキシ）−５−（メチルスルフィニル）ピ
１Ｊジンを灰色がかった白色の結晶、融点８８°〜９０
Ｃとして与えた。
レン／ヘキサンから再結晶化させると、２−（３，４−
ジクロロフェノキシ）−５−（メチルスルフィニル）ピ
１Ｊジンを灰色がかった白色の結晶、融点８８°〜９０
Ｃとして与えた。
実施例４
反応フラスコ中に５．６ｇのカリウムｔ−ブトキシドを
ひよう量し、そして次に５０ｗｔのテトラヒドロフラン
を加えた。５０１１／のジメチルスルホキシド中に６．
２９の３．４−メチレンジオキシフェノールを溶解させ
、そしてそれを次に攪拌しながらカリウムｔ−ブトキシ
ド溶液にゆっくりと加えた。
ひよう量し、そして次に５０ｗｔのテトラヒドロフラン
を加えた。５０１１／のジメチルスルホキシド中に６．
２９の３．４−メチレンジオキシフェノールを溶解させ
、そしてそれを次に攪拌しながらカリウムｔ−ブトキシ
ド溶液にゆっくりと加えた。
生成したカリウムフェネート溶液に１０．５９の２，５
−ビス（エチルスルホニル）ピリジンを加え、そしてこ
の混合物を５０°〜５５℃で３時間加熱した。
−ビス（エチルスルホニル）ピリジンを加え、そしてこ
の混合物を５０°〜５５℃で３時間加熱した。
冷却後に、反応混合物を４００ ｇの水中に注ぎ、攪拌
し、そして次に濾過した。回収された固体を塩化メチレ
ン中に溶解させ、木炭で処理し、硫酸マグネシウム上で
乾燥しそして次に濾過した。塩化メチレン溶液を５０ｍ
に濃縮し、等量のヘキサンで希釈し、次に冷却し、そし
て結晶性物質を回収すると、それは５−（エチルスルホ
ニル）−２−（３，４−メチレンジオキシフェノキシ）
ピリジン、融点９７°〜９９℃であった。
し、そして次に濾過した。回収された固体を塩化メチレ
ン中に溶解させ、木炭で処理し、硫酸マグネシウム上で
乾燥しそして次に濾過した。塩化メチレン溶液を５０ｍ
に濃縮し、等量のヘキサンで希釈し、次に冷却し、そし
て結晶性物質を回収すると、それは５−（エチルスルホ
ニル）−２−（３，４−メチレンジオキシフェノキシ）
ピリジン、融点９７°〜９９℃であった。
上記ｏ方法を２．５−ビス（二チルスルホ・ニル）ピリ
ジン及び適当なフェノールを用いて繰返すときには、下
記の化合物が得られた： ２−（４−クロロフェノキシ）−５−（エチルスルホニ
ル）ピリジン、融点１２８°〜１３０ ℃。
ジン及び適当なフェノールを用いて繰返すときには、下
記の化合物が得られた： ２−（４−クロロフェノキシ）−５−（エチルスルホニ
ル）ピリジン、融点１２８°〜１３０ ℃。
（４−（（ｓ−（エチルスルホニル）−２−ピリジニル
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１３１°
〜１３２℃。
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１３１°
〜１３２℃。
５−（エチルスルホニル）’−２−’（４’−フェノキ
シ）ピリジン、融点３８°〜４１ ℃。
シ）ピリジン、融点３８°〜４１ ℃。
実施例５
メタンチオールの代りにメタンチオールを使用して実施
例２人及び３の方法を繰返すときには、下記の化合物が
得られた： ２二（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチルチ
オ）ピリジン、沸点１４５℃、０．０５■Ｈｇ。
例２人及び３の方法を繰返すときには、下記の化合物が
得られた： ２二（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチルチ
オ）ピリジン、沸点１４５℃、０．０５■Ｈｇ。
２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチルス
ルフィニル）ピリジン、融点８０°〜８２℃。
ルフィニル）ピリジン、融点８０°〜８２℃。
実施例６
５０−のテトラヒドロ７ラン及び５０−のジメチルスル
ホキシドの混合物中の６．７ｇのカリウム七−プトキシ
ドに、８．２ｇの３，４−ジクロロフェノキシヲ、次に
７．９ｇの２．５−ビス（エチルスルホニル）ピリジン
を加え、そして生成した混合物を５５℃で３時間加熱し
た。反応混合物を冷却し、そして次に氷水中に注いだ。
ホキシドの混合物中の６．７ｇのカリウム七−プトキシ
ドに、８．２ｇの３，４−ジクロロフェノキシヲ、次に
７．９ｇの２．５−ビス（エチルスルホニル）ピリジン
を加え、そして生成した混合物を５５℃で３時間加熱し
た。反応混合物を冷却し、そして次に氷水中に注いだ。
生成した沈殿を濾過により集め、そして次に水で洗浄し
た。回収された固体を次に塩化メチレン中に溶解させ、
そしてｆ［マグネシウム上で乾燥した。溶液を等容量の
へキサンで希釈し、そしてシリカゲルで処理し、次に濾
過した。溶液を次に５０−に濃縮し、冷却し、そして６
．５９の２−（３，４−ジクロロフェノキシ’）−５−
（エチルスルホニル）ピリジンヲ白色粉末、融点１１７
＠〜１１８℃として回収した。
た。回収された固体を次に塩化メチレン中に溶解させ、
そしてｆ［マグネシウム上で乾燥した。溶液を等容量の
へキサンで希釈し、そしてシリカゲルで処理し、次に濾
過した。溶液を次に５０−に濃縮し、冷却し、そして６
．５９の２−（３，４−ジクロロフェノキシ’）−５−
（エチルスルホニル）ピリジンヲ白色粉末、融点１１７
＠〜１１８℃として回収した。
実施例７
７Ｇ＋ｄのスルホラン中で１０．５ ｇの２．５−ビス
（エチルスルホニル）ピリジン、１５．８ｇの２．４．
５− ）リクロｏフェノール及び１１．０６９の炭酸カ
リウムを涙金した。混合物を徐々に１７０℃に暖めそし
てこの濡すで２時間保った。反応混合物を冷＃ｔｒ Ｌ
、そして次に４ｇの水階化ナトリウムを含有している３
００りの水中に注いだ。水溶液をエーテルで抽出した。
（エチルスルホニル）ピリジン、１５．８ｇの２．４．
５− ）リクロｏフェノール及び１１．０６９の炭酸カ
リウムを涙金した。混合物を徐々に１７０℃に暖めそし
てこの濡すで２時間保った。反応混合物を冷＃ｔｒ Ｌ
、そして次に４ｇの水階化ナトリウムを含有している３
００りの水中に注いだ。水溶液をエーテルで抽出した。
有機層を水で洗浄し、硫階マグネシウム上で乾憧し、そ
して濃縮した。生成物をＷａｔｅｒ’５Ｐｒｏｐ ＬＯ
５００装置を用いて溶離液として１０％酢酸エチル／９
０％ヘキサンを用いて精製した。ジヱチルエーテルから
再結晶化させると、５−（エチル−スルホニル） −２
−（２，４，５−）ジクロロフェノキシ）ピリジン、融
点１２０°〜１２２℃を与えた。
して濃縮した。生成物をＷａｔｅｒ’５Ｐｒｏｐ ＬＯ
５００装置を用いて溶離液として１０％酢酸エチル／９
０％ヘキサンを用いて精製した。ジヱチルエーテルから
再結晶化させると、５−（エチル−スルホニル） −２
−（２，４，５−）ジクロロフェノキシ）ピリジン、融
点１２０°〜１２２℃を与えた。
実施例８
２５−のテトラヒドロフラン／２５−のジメチルスルホ
キシド混合物中に溶解された４、８９ ｇの３．４−ジ
クロロフェノールに３．２９のカリウムｔ−ブトキシド
を加え、次に＆７４９の２，５−ビス（（ｌ−メチルエ
チル）スルホニル）ピリジンを加え、そして生成した混
合物を５８℃で１５時間加熱した。
キシド混合物中に溶解された４、８９ ｇの３．４−ジ
クロロフェノールに３．２９のカリウムｔ−ブトキシド
を加え、次に＆７４９の２，５−ビス（（ｌ−メチルエ
チル）スルホニル）ピリジンを加え、そして生成した混
合物を５８℃で１５時間加熱した。
反応混合物を一夜自然冷却し、次に約３〜４容蝋の水中
に注ぎ、そして攪拌した。生成した黄白色の沈殿を濾過
により除去した。塩化メチレン／エタノールから再結晶
化させると、生成物である２−（３，４−ジクロロフェ
ノキシ’）−５−（（１−メチルエチル）スルホニル）
ピリジン（４２襲収率）を小さな白色の針状結晶、融点
９１＠〜９２℃として与えた。
に注ぎ、そして攪拌した。生成した黄白色の沈殿を濾過
により除去した。塩化メチレン／エタノールから再結晶
化させると、生成物である２−（３，４−ジクロロフェ
ノキシ’）−５−（（１−メチルエチル）スルホニル）
ピリジン（４２襲収率）を小さな白色の針状結晶、融点
９１＠〜９２℃として与えた。
上記の方法を２．５−ビス（（１−メチルエチル）スル
ホニル）ピリジン及び適当なフェノールを用いて繰返し
たときには、下記の化合物が得られた；２−（４−ブロ
モフェノキシ）−５−（（１−メチルエチル）スルホニ
ル）ピリジン、融点９３゜〜９４ ℃。
ホニル）ピリジン及び適当なフェノールを用いて繰返し
たときには、下記の化合物が得られた；２−（４−ブロ
モフェノキシ）−５−（（１−メチルエチル）スルホニ
ル）ピリジン、融点９３゜〜９４ ℃。
（４−（（５−１−メチルエチル）スルホニル）−２−
ピリジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融
点１１３＠〜１１４℃。
ピリジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融
点１１３＠〜１１４℃。
１− （４−（（５−（（１−メチルエチル）スルホニ
ル）−２−ピリジニル）オキシ）フェニル）エタノン、
融点１１４°〜１１５℃０ 実施例９ ２２−のテトラヒドロ７ラン／２２−のジメチルスルホ
キシド混合物中に溶解されている４、３３ ｇの４−ブ
ロモフェノールに、３．１ｇのカリウムｔ−ブトキシド
を、次に９．３９９の２．５−ビス（ｍ−へキシルスル
ホニル）ピリジンを加え、そして生成した混合物を５９
℃で１時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、そし
て次に約４〜５容量の水に加えた。生成した黄色の沈殿
を濾過により除去した。塩化メチレン／エタノールから
再結晶化させると、生成物で挑る２−（４−ブロモフェ
ノキシ） ５ （ｎ−へキシルスルホニル）ピ
リジンを白色の輝いたプリズム結晶、融点９４℃として
与えた。
ル）−２−ピリジニル）オキシ）フェニル）エタノン、
融点１１４°〜１１５℃０ 実施例９ ２２−のテトラヒドロ７ラン／２２−のジメチルスルホ
キシド混合物中に溶解されている４、３３ ｇの４−ブ
ロモフェノールに、３．１ｇのカリウムｔ−ブトキシド
を、次に９．３９９の２．５−ビス（ｍ−へキシルスル
ホニル）ピリジンを加え、そして生成した混合物を５９
℃で１時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、そし
て次に約４〜５容量の水に加えた。生成した黄色の沈殿
を濾過により除去した。塩化メチレン／エタノールから
再結晶化させると、生成物で挑る２−（４−ブロモフェ
ノキシ） ５ （ｎ−へキシルスルホニル）ピ
リジンを白色の輝いたプリズム結晶、融点９４℃として
与えた。
上記の方法を２，５−ビス（ｎ−へキシルスルホニル）
ピリジン及び適当なフェノールを用いて繰返すときには
、下記の化合物が得られた：２−（３，４−ジクロロフ
ェノキシ）５−（ｎ−へキシルスルホニル）ピリジン、
融点７５．５℃。
ピリジン及び適当なフェノールを用いて繰返すときには
、下記の化合物が得られた：２−（３，４−ジクロロフ
ェノキシ）５−（ｎ−へキシルスルホニル）ピリジン、
融点７５．５℃。
４ （（（５−（ｎ−へキシルスルホニル）−２−
ピリジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融
点７２＠〜７４℃。
ピリジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融
点７２＠〜７４℃。
実施例１０
２５−のテトラヒドロ７ラン／２５−のジメチルスルホ
キシド混合物中の＆６８９のｐ−ヒトレキシア七トフエ
ノンに１２９のカリウムｔ−ブトキシドを、そして次に
１０．０３９の２．５−ビス（シフ四へキシルスルホニ
ル）ピリジンを加え、干して生成した混合物を６２℃で
１．５時間攪拌した。反応混合物を一夜冷却し、次に４
容量の水に加え、そして生成した粗生成物を濾過により
回収した。粗生成物を塩化メチレン／エタノールから再
結晶化させると、生成物である１−（４−（（５−シク
ロヘキシルスルホニル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
ェニル）エタノンを淡黄色のプリズム結晶、融点１１６
°〜１１８℃として与えた（３１％収率）。
キシド混合物中の＆６８９のｐ−ヒトレキシア七トフエ
ノンに１２９のカリウムｔ−ブトキシドを、そして次に
１０．０３９の２．５−ビス（シフ四へキシルスルホニ
ル）ピリジンを加え、干して生成した混合物を６２℃で
１．５時間攪拌した。反応混合物を一夜冷却し、次に４
容量の水に加え、そして生成した粗生成物を濾過により
回収した。粗生成物を塩化メチレン／エタノールから再
結晶化させると、生成物である１−（４−（（５−シク
ロヘキシルスルホニル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
ェニル）エタノンを淡黄色のプリズム結晶、融点１１６
°〜１１８℃として与えた（３１％収率）。
上記の方法を２，５−ビス（シクロヘキシルスルホニル
）ピリジン及び適当に置換されたフェノールを用いて繰
返したときに、下記の化合物が得られた： ２−（４−ブロモフェノキシ）−５−（シクロヘキシル
スルホニル）ピリジン、４１点１４６．５°〜１４７℃
。
）ピリジン及び適当に置換されたフェノールを用いて繰
返したときに、下記の化合物が得られた： ２−（４−ブロモフェノキシ）−５−（シクロヘキシル
スルホニル）ピリジン、４１点１４６．５°〜１４７℃
。
２−（３，４−ジクロロフェノキシ”）−５−（シクロ
ヘキシルスルホニル）ピリジン、融点１１４℃。
ヘキシルスルホニル）ピリジン、融点１１４℃。
４−（（（５〜（シクロヘキシルスルホニル）−２−Ｙ
＋）ジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融
点１３８°〜１３９℃。
＋）ジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融
点１３８°〜１３９℃。
実施例１１
２５ ｍのテトラヒドロ７ラン／２５−のジメチルスル
ホキシド混合物中に溶解されている４、０８９の３．４
−ジクロロフェノールに２．９ｇＯカリウムｔ−ブトキ
シドをそして次に８．９９９の２．５−ビス−（フェニ
ルスルホニル）ピリジンを加え、そして生成した混合物
を５８℃で１．５時間加熱した。反応混合物を室温に冷
却し、次に３〜４容量の水に加え、そして攪拌した。生
成した褐色の沈殿を濾過により除去した。塩化メチレン
／エタノールから再結晶化させると、精製された生成物
である２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（フ
ェニル−スルホニル）ピリジンを白色の揮かしい針状結
晶、融点１１３＠〜１１４℃として与えた。
ホキシド混合物中に溶解されている４、０８９の３．４
−ジクロロフェノールに２．９ｇＯカリウムｔ−ブトキ
シドをそして次に８．９９９の２．５−ビス−（フェニ
ルスルホニル）ピリジンを加え、そして生成した混合物
を５８℃で１．５時間加熱した。反応混合物を室温に冷
却し、次に３〜４容量の水に加え、そして攪拌した。生
成した褐色の沈殿を濾過により除去した。塩化メチレン
／エタノールから再結晶化させると、精製された生成物
である２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（フ
ェニル−スルホニル）ピリジンを白色の揮かしい針状結
晶、融点１１３＠〜１１４℃として与えた。
上記の方法１２．ｓ−ビス（フェニルスルホニル）ピリ
ジン及び４−ブロモフェノキシを用いて繰返したときに
は、得られた生成物は２−（４−ブロモフェノキシ）−
５−（フェニルスルホニルオキシ）ピリジン、融点１２
０°〜１２１℃であった。
ジン及び４−ブロモフェノキシを用いて繰返したときに
は、得られた生成物は２−（４−ブロモフェノキシ）−
５−（フェニルスルホニルオキシ）ピリジン、融点１２
０°〜１２１℃であった。
実施例１２
２５−のテトラヒドロ７ラン／２５−のジメチルスルホ
キシド混合物中の４．９６９のｐ−ヒドロキシベンゾフ
ェノンに３．１９のカリウムｔ−ブトキシドをそして次
に９．６９９の２．５−ビス（（フェニルメチル）スル
ホニル）ピリジンを加え、そして生成した混合物を６０
℃で１，５時間加熱した。反応混合物を一夜自然冷却し
、４容量の水で希釈し、そして生成した全褐色の沈殿を
濾過により除去した。
キシド混合物中の４．９６９のｐ−ヒドロキシベンゾフ
ェノンに３．１９のカリウムｔ−ブトキシドをそして次
に９．６９９の２．５−ビス（（フェニルメチル）スル
ホニル）ピリジンを加え、そして生成した混合物を６０
℃で１，５時間加熱した。反応混合物を一夜自然冷却し
、４容量の水で希釈し、そして生成した全褐色の沈殿を
濾過により除去した。
塩化メチレン／エタノールからそして次にトルエンから
再結晶化させると、生成物である７エエル（４−（（ｓ
−（（フェニルメチル）スルホニル）−２−ピリジニル
）オキシ）フェニル）メタノンを黄褐色のプリズム結晶
、融点１４６°〜１４７℃として与えた。
再結晶化させると、生成物である７エエル（４−（（ｓ
−（（フェニルメチル）スルホニル）−２−ピリジニル
）オキシ）フェニル）メタノンを黄褐色のプリズム結晶
、融点１４６°〜１４７℃として与えた。
上記の方法を２．５−ビス（（フェニルメチル）スルホ
ニル）ピリジン及び適当なフェノールを用いて繰返した
ときには、下記の化合峻が得られた：２−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）−５−（（フェニルメチル）スルホ
ニル）ピリジン、融点１１２゜〜１１３℃。
ニル）ピリジン及び適当なフェノールを用いて繰返した
ときには、下記の化合峻が得られた：２−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）−５−（（フェニルメチル）スルホ
ニル）ピリジン、融点１１２゜〜１１３℃。
２−（４−ブロモフェノキシ）＝５−（（フェニルメチ
ル）スルホニル）ピリジン、融点１３０℃。
ル）スルホニル）ピリジン、融点１３０℃。
実施例１３
カリウムｔ−ブトキシド（７，８６９）を反応フラスコ
中にひよう量１Ｉｌｔｉシ、そして５０−のテトラ
１１ヒドロフランで覆った。３．４−ジクロロフェノー
ル（１１，４１９＞ ｔｔ５０ｔｄのジメチルスルホキ
シド中に溶解させ、そしてフラスコに加え、その１１４
．１２９Ｃ） ２．４−ビス（メチルスルホニル）ピリ
ジンを添加した。反応混合物を５０℃に１０時間加熱し
、冷却し、そして次に６００ｇの水中に注いだ。油が生
成し、そしてそれを１．１．１− ）リクロローエタン
中で抽出した。有機溶液を炭酸カリウム上で乾燥し、木
炭で処理し、硫贈マグネシウムを用いて再び乾燥し、そ
して鴻縮した。残渣をＶａｔ・ｒ’ｓＰｒ＠ｐ ＴＪＯ
５００装置上で溶離液として２０１８０酢酸エチル−ヘ
キサンの混合物を用いて精製し２成分を与えた。
中にひよう量１Ｉｌｔｉシ、そして５０−のテトラ
１１ヒドロフランで覆った。３．４−ジクロロフェノー
ル（１１，４１９＞ ｔｔ５０ｔｄのジメチルスルホキ
シド中に溶解させ、そしてフラスコに加え、その１１４
．１２９Ｃ） ２．４−ビス（メチルスルホニル）ピリ
ジンを添加した。反応混合物を５０℃に１０時間加熱し
、冷却し、そして次に６００ｇの水中に注いだ。油が生
成し、そしてそれを１．１．１− ）リクロローエタン
中で抽出した。有機溶液を炭酸カリウム上で乾燥し、木
炭で処理し、硫贈マグネシウムを用いて再び乾燥し、そ
して鴻縮した。残渣をＶａｔ・ｒ’ｓＰｒ＠ｐ ＴＪＯ
５００装置上で溶離液として２０１８０酢酸エチル−ヘ
キサンの混合物を用いて精製し２成分を与えた。
成分Ａをクゲルロア蒸留装置上で蒸留しそして１５５°
〜１６０℃／ ０．０５ Ｗ Ｈｇで集められ″た留分
を核ｍ気共鳴（ＮｕＲ）スペクトロスフビーによりｉｌ
ｌすると２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−４−（
メチルスルホニル）ピリジンであった。集められた油は
放置すると固化し、そして生成物である２−（３，４−
ジクロロフェノール）−４−（メチルスルホニル）ピリ
ジンは９５＠〜９６℃の融点ヲ有することが見出された
。
〜１６０℃／ ０．０５ Ｗ Ｈｇで集められ″た留分
を核ｍ気共鳴（ＮｕＲ）スペクトロスフビーによりｉｌ
ｌすると２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−４−（
メチルスルホニル）ピリジンであった。集められた油は
放置すると固化し、そして生成物である２−（３，４−
ジクロロフェノール）−４−（メチルスルホニル）ピリ
ジンは９５＠〜９６℃の融点ヲ有することが見出された
。
成分Ｂをクゲルロア蒸留装置上で蒸留すると、淡黄色の
油が得られた。油をヘキサン／塩化メチレンから再結晶
化させると、３．５９の結晶性物質、融点９１＠〜９３
℃を与えた。結晶性物質をＮＭＲスペクＦロスコピーに
より測定すると、４−（３，４−ジクロロフェノキシ）
−２−（メチルスルホニル）ピリジンであった。
油が得られた。油をヘキサン／塩化メチレンから再結晶
化させると、３．５９の結晶性物質、融点９１＠〜９３
℃を与えた。結晶性物質をＮＭＲスペクＦロスコピーに
より測定すると、４−（３，４−ジクロロフェノキシ）
−２−（メチルスルホニル）ピリジンであった。
実施例１４
実１］１の方法を２．６−ビス（メチルスルホニル）ピ
リジン及び適当なフェノールを用いて繰返したとぎには
、下記の化合物が得られた：２−（３，４−ジクロロフ
ェノキシ）、６−（メチルスルホニル）ピリジン、融点
９０°〜９１℃。
リジン及び適当なフェノールを用いて繰返したとぎには
、下記の化合物が得られた：２−（３，４−ジクロロフ
ェノキシ）、６−（メチルスルホニル）ピリジン、融点
９０°〜９１℃。
（４−（（６−メチ・ルスルホニル）−２−ピリジニル
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１４３＠
〜１４４℃。
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１４３＠
〜１４４℃。
２−（メチルスルホニル）’−６−（４−フェニルメチ
ル）フェノキシ）ピリジン、沸点２００℃１０．１■Ｈ
ｇ。
ル）フェノキシ）ピリジン、沸点２００℃１０．１■Ｈ
ｇ。
２−（４−ブロモフェノキシ）−６−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、融点８１°〜８２℃。
ル）ピリジン、融点８１°〜８２℃。
実施例１５
カリウＡｔ−ブトキシド（１４７９）を３０ｆＲ１＋７
）テトラヒドロフラン中に溶解させ、そして次にテトラ
ヒドロ７ラン中に溶解されている３、４６９の３．４−
ジクロロ−７エノールを加えた。５．００ ｇの２．３
−ビス（メチルスルホニル）ピリジンの２０−のテトラ
ヒドロフラン／２０−のジメチルスルホキシド中の溶液
を満々添加した。生成した混合物を室温で３時ｆｕ’ｊ
持拌した。反応混合物を氷水上に注ぐと、油が生成し
、それは放置すると固化した。生成物を濾過により集め
そして真空炉中で乾燥すると、５．３３９の物質が得ら
れた。塩化メチレン／ヘキサンから再結晶化させると、
精製した２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−３−（
メチルスルホニル）ピリジン、融点９５°〜９６℃を与
えた。
）テトラヒドロフラン中に溶解させ、そして次にテトラ
ヒドロ７ラン中に溶解されている３、４６９の３．４−
ジクロロ−７エノールを加えた。５．００ ｇの２．３
−ビス（メチルスルホニル）ピリジンの２０−のテトラ
ヒドロフラン／２０−のジメチルスルホキシド中の溶液
を満々添加した。生成した混合物を室温で３時ｆｕ’ｊ
持拌した。反応混合物を氷水上に注ぐと、油が生成し
、それは放置すると固化した。生成物を濾過により集め
そして真空炉中で乾燥すると、５．３３９の物質が得ら
れた。塩化メチレン／ヘキサンから再結晶化させると、
精製した２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−３−（
メチルスルホニル）ピリジン、融点９５°〜９６℃を与
えた。
上記の方法を２，３−ビス（メチルスルホニル）ピリジ
ン及び適当なフェノールを用いて繰返すと、下記の化合
物が得られた； （４−（（３−（メチルスルホニル）−２−ピリジニル
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１１９＠
〜１２０℃。
ン及び適当なフェノールを用いて繰返すと、下記の化合
物が得られた； （４−（（３−（メチルスルホニル）−２−ピリジニル
）オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１１９＠
〜１２０℃。
２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−３−（エチルス
ルホニル）ピリジン、融点８２℃。
ルホニル）ピリジン、融点８２℃。
（４−（（３−エチルスルホニル）−２−ピリジニル）
オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１４９℃０ 実施例１６ １５０℃の１．２−ジクロロベンゼン（１００ｇ＋／）
に１２．８５９の３−（３，４−ジクロロフェノキシ）
−５−（メチルチオ）−ピリジン−２−カルボン酸及び
５−（３，４−ジクロロフェノキシ）−３−（メチルチ
オ）−ピリジン−２−カルボン酸の混合物を加えた。反
応混合物をさらに１５分間ＰＩＰ１′！シ、次に冷却し
、そして６ｙ＃ＡＩＭｌ （３Ｘ １５ ＩＩＩ／）で
抽出した。水１を一緒にし、そして放置すると、固体が
生成した。固体を濾過により集めた。固体を塩化メチレ
ン中で攪拌し、そして２５％の水酸イヒナトリウムを添
加して徐々に溶解させた。水−が強塩基性であるときに
は塩化メチレン層を分離し、そして塩化メチレン層を半
飽和食塩水で洗浄し、次に食塩水で洗浄し、そして乾燥
した（硫酸ナトリウム）。塩化メチレン層を次に濾過し
そして溶媒を蒸発させると、９．８２ ｇの褐色の油を
与えた。
オキシ）フェニル）フェニルメタノン、融点１４９℃０ 実施例１６ １５０℃の１．２−ジクロロベンゼン（１００ｇ＋／）
に１２．８５９の３−（３，４−ジクロロフェノキシ）
−５−（メチルチオ）−ピリジン−２−カルボン酸及び
５−（３，４−ジクロロフェノキシ）−３−（メチルチ
オ）−ピリジン−２−カルボン酸の混合物を加えた。反
応混合物をさらに１５分間ＰＩＰ１′！シ、次に冷却し
、そして６ｙ＃ＡＩＭｌ （３Ｘ １５ ＩＩＩ／）で
抽出した。水１を一緒にし、そして放置すると、固体が
生成した。固体を濾過により集めた。固体を塩化メチレ
ン中で攪拌し、そして２５％の水酸イヒナトリウムを添
加して徐々に溶解させた。水−が強塩基性であるときに
は塩化メチレン層を分離し、そして塩化メチレン層を半
飽和食塩水で洗浄し、次に食塩水で洗浄し、そして乾燥
した（硫酸ナトリウム）。塩化メチレン層を次に濾過し
そして溶媒を蒸発させると、９．８２ ｇの褐色の油を
与えた。
褐色の油をクゲルロア蒸留装置上で蒸留すると、７．５
２ ｇの３−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（
メチルチオ）ピリジンが黄色の油状で得られ、それは放
電すると結晶化した、融点５５℃。
２ ｇの３−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（
メチルチオ）ピリジンが黄色の油状で得られ、それは放
電すると結晶化した、融点５５℃。
実施例１７
３−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチルス
ルフィニル）ピリジン、融点６６″〜６８℃及び３−（
３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、融点１３９’〜１４０Ｃハ、オアエ（Ｑ
ａｅ ）他（ｓ、オアエ、Ｙ、オオニシ、訳フヅカ及び
Ｗ、タガキ、Ｂｕｌｌ ｏｆ Ｏｈｅｍ、 ８ｏｃ 、
Ｊａｐａｎ３９．３６４ （１９６６） ） によ
り報告されている方決に従って対応するメチルチオイヒ
金物を１，４−ジアザビシクロＣ２，２，２”ｌオクタ
ンとＢ ｒ ２の１１２化合物を用いて酸′化すること
により製造された。
ルフィニル）ピリジン、融点６６″〜６８℃及び３−（
３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、融点１３９’〜１４０Ｃハ、オアエ（Ｑ
ａｅ ）他（ｓ、オアエ、Ｙ、オオニシ、訳フヅカ及び
Ｗ、タガキ、Ｂｕｌｌ ｏｆ Ｏｈｅｍ、 ８ｏｃ 、
Ｊａｐａｎ３９．３６４ （１９６６） ） によ
り報告されている方決に従って対応するメチルチオイヒ
金物を１，４−ジアザビシクロＣ２，２，２”ｌオクタ
ンとＢ ｒ ２の１１２化合物を用いて酸′化すること
により製造された。
（ほか１名身ぐ下〜・４
Ｖ＋７−
・仁、ｊ″
第１頁の続き
０発 明 者 ユラン、・チャン・トンアメリカ合衆国
９４５９６カリフオ ルニア州ウオルナツト・クリ− ク・モナーチ・リッジ・ウェイ ・ドライブ５６７ ０発 明 者 ステーブン・グレン・ウッドアメリカ合
衆国８４０５７ユタ州オ レム・ノース８０イースト１７８６ ＋、−、−−、、、、、、、、、Ｊ 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 （特許庁審判長 殿）（特許庁審査
官 殿）１、事件の表示 昭和５
１年特許願第 １３９２７’７号２、発明の名称 抗ウ
ィルス活性を有する硫黄置換され九フェノキ７ビリジン
類 ３、補正をすや者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 住 所 〒１６０ 東京都新宿区新宿２丁目８
番１号新宿セブンビル６０８号室 （６６０１）氏名 弁理士 佐々井彌太部
［株］（電話３５４−１２８５■〜６） ５、補正命令の日付 自発補正 ６、補正により増加する発明の数 増加せず
１９８１７、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の項
８、補正の内容 別紙の通り 特許請求の範囲を以下に訂正する・ １、式 〔式中、ｍは整数０，１又は２を表わし；Ｒは炭素数が
１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくＦｉ６の７クロ
アルキル基、又は五Ｆ−（Ｃｌ−一基を表わし、ここで
ｑＦｉ整数０．１．２又は３を表わしセしてムｒは炭素
数が６〜１０の了り一ル基を表わし、該アリール基は任
意に亙いＫｆｉ立してブロモ、クロロ、フルオロ、メチ
ルもしくはメトキシから選択された１〜３個の置換基で
置換されていてもよ〈；Ｒ１及びＲ８は互いに独立して
水素、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、７７〕、
二 １ アセチル又は下記の成分： （＆）ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくけベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に互いに独立してブロモ、、クロロ、フル
オロ、メチルもしくはメトキシから選択されミｌ〜３個
の置換基で置換されていてもよい； 伽）任意に互いに独立してブロモ、クロロもしくはフル
オロから選択された１〜４個の置換基で置換されていて
もよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （０）Ｒ４Ｘ−１ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表
わしそしてＲ４は炭素数が１〜３のアルキル基を褒わし
、該アルキル基は任意に互いに独立してブセモ、クロロ
もしくはフルオｐから選択された１〜４個の置換基で置
換されていてもよい； を表わすか、又は （ａ）ｉ、及び−は−緒になってメチレンジオキシを表
わし； そして Ｒ１ハ水素、ブロモ、゛クロロ、フルオロ又ハアイオド
を表わし； 但し条件として （１）胆が０又Ｆｉｌであるときには、硫黄置換基祉３
−位置になければならず、そしてフェノキシ置換基Ｆｉ
４−位曾以外のいずれの位置にあることもでき； （２）■が２でありそしてフェノキシが３にあるときに
は、スルホニルは５になければならず；諷が２でありそ
してフェノキシが４にあるときにはスルホニルは２にな
ければならず、（３）Ｒがムｒ−（ＯＨ２）、−であり
そしてＲ１及びＲ。
９４５９６カリフオ ルニア州ウオルナツト・クリ− ク・モナーチ・リッジ・ウェイ ・ドライブ５６７ ０発 明 者 ステーブン・グレン・ウッドアメリカ合
衆国８４０５７ユタ州オ レム・ノース８０イースト１７８６ ＋、−、−−、、、、、、、、、Ｊ 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 （特許庁審判長 殿）（特許庁審査
官 殿）１、事件の表示 昭和５
１年特許願第 １３９２７’７号２、発明の名称 抗ウ
ィルス活性を有する硫黄置換され九フェノキ７ビリジン
類 ３、補正をすや者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 住 所 〒１６０ 東京都新宿区新宿２丁目８
番１号新宿セブンビル６０８号室 （６６０１）氏名 弁理士 佐々井彌太部
［株］（電話３５４−１２８５■〜６） ５、補正命令の日付 自発補正 ６、補正により増加する発明の数 増加せず
１９８１７、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の項
８、補正の内容 別紙の通り 特許請求の範囲を以下に訂正する・ １、式 〔式中、ｍは整数０，１又は２を表わし；Ｒは炭素数が
１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくＦｉ６の７クロ
アルキル基、又は五Ｆ−（Ｃｌ−一基を表わし、ここで
ｑＦｉ整数０．１．２又は３を表わしセしてムｒは炭素
数が６〜１０の了り一ル基を表わし、該アリール基は任
意に亙いＫｆｉ立してブロモ、クロロ、フルオロ、メチ
ルもしくはメトキシから選択された１〜３個の置換基で
置換されていてもよ〈；Ｒ１及びＲ８は互いに独立して
水素、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、７７〕、
二 １ アセチル又は下記の成分： （＆）ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくけベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に互いに独立してブロモ、、クロロ、フル
オロ、メチルもしくはメトキシから選択されミｌ〜３個
の置換基で置換されていてもよい； 伽）任意に互いに独立してブロモ、クロロもしくはフル
オロから選択された１〜４個の置換基で置換されていて
もよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （０）Ｒ４Ｘ−１ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表
わしそしてＲ４は炭素数が１〜３のアルキル基を褒わし
、該アルキル基は任意に互いに独立してブセモ、クロロ
もしくはフルオｐから選択された１〜４個の置換基で置
換されていてもよい； を表わすか、又は （ａ）ｉ、及び−は−緒になってメチレンジオキシを表
わし； そして Ｒ１ハ水素、ブロモ、゛クロロ、フルオロ又ハアイオド
を表わし； 但し条件として （１）胆が０又Ｆｉｌであるときには、硫黄置換基祉３
−位置になければならず、そしてフェノキシ置換基Ｆｉ
４−位曾以外のいずれの位置にあることもでき； （２）■が２でありそしてフェノキシが３にあるときに
は、スルホニルは５になければならず；諷が２でありそ
してフェノキシが４にあるときにはスルホニルは２にな
ければならず、（３）Ｒがムｒ−（ＯＨ２）、−であり
そしてＲ１及びＲ。
の両者が水素モあるときには、Ｒ，は水素以外の置換基
である〕 に相当する化合物。
である〕 に相当する化合物。
２ 膳が整数２を表わし；Ｒがメチル又はエチルを表わ
しｊ Ｊがブロモ又はクロロを表わし；Ｒ１が水素、プ
ロそ又はクロロを表わし；そして−が水素を表わす、特
許請求の範囲第１項に記載の化合物。
しｊ Ｊがブロモ又はクロロを表わし；Ｒ１が水素、プ
ロそ又はクロロを表わし；そして−が水素を表わす、特
許請求の範囲第１項に記載の化合物。
３、式
〔式中、鳳は整数０、ｌ又は２を表わし；ＲＦｉ炭素数
が１〜７のアルキル、シクロヘキシル、フェニル又はベ
ンジルを表わし＋Ｒ，及びＲ３は互いに独立して水素、
ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、シアノ、ニトロ
、アセチル又は下記の成分： （−）ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオ
ロ、メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個め
置換基で置換されていてもよい； （ｂ） 任ｍ ｋ−互いに独立してブロモ、クロロモジ
くはフルオロから選択された１〜４個の置換基で１換さ
れていてもよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ａ）Ｒ，Ｘ−１ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表
わしそしてＲ４は炭素数が１〜３のアルキル基を表わし
、該アルキル基は任意に互いに独立してブロモ、クロロ
もしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で置
換されていてもよい； を表わすか、又は （ｄ）Ｒ，及びＲ１は一緒になってメチレンジオキシを
表わし； そして Ｒ１ハ水素、ブロモ、りＶ口、フルオロ又ｔｆ及びＲ１
の両者が水素であるときには、Ｒ１は水素以外の置換基
である〕 に相当する、特許請求の範囲第１項に記載の化金物。
が１〜７のアルキル、シクロヘキシル、フェニル又はベ
ンジルを表わし＋Ｒ，及びＲ３は互いに独立して水素、
ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、シアノ、ニトロ
、アセチル又は下記の成分： （−）ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオ
ロ、メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個め
置換基で置換されていてもよい； （ｂ） 任ｍ ｋ−互いに独立してブロモ、クロロモジ
くはフルオロから選択された１〜４個の置換基で１換さ
れていてもよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ａ）Ｒ，Ｘ−１ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表
わしそしてＲ４は炭素数が１〜３のアルキル基を表わし
、該アルキル基は任意に互いに独立してブロモ、クロロ
もしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で置
換されていてもよい； を表わすか、又は （ｄ）Ｒ，及びＲ１は一緒になってメチレンジオキシを
表わし； そして Ｒ１ハ水素、ブロモ、りＶ口、フルオロ又ｔｆ及びＲ１
の両者が水素であるときには、Ｒ１は水素以外の置換基
である〕 に相当する、特許請求の範囲第１項に記載の化金物。
４、 Ｒが炭素数が１〜７０アルキル基を表わし、干
してＲ４及びＲ２が互いに独立して水素、ブロモ、クロ
ロ、フルオロ、ベンゾイル、トリフルオロメチルチオ、
メチルチオ又はシアノを表わし；そして札が水素、ブロ
モ、クロロ又Ｆｉフルオロを表わす、特許請求の範囲第
３項に記載の化合物。
してＲ４及びＲ２が互いに独立して水素、ブロモ、クロ
ロ、フルオロ、ベンゾイル、トリフルオロメチルチオ、
メチルチオ又はシアノを表わし；そして札が水素、ブロ
モ、クロロ又Ｆｉフルオロを表わす、特許請求の範囲第
３項に記載の化合物。
＆ Ｒがメチル又はエチルを表わし；Ｒ４がブロモ又は
クロロを表わし＋ Ｒｔが水素、ブロモ又はクロロを表
わし；そしてＲ３が水素を表わす、特許請求の範囲第４
項に記載の化合物。
クロロを表わし＋ Ｒｔが水素、ブロモ又はクロロを表
わし；そしてＲ３が水素を表わす、特許請求の範囲第４
項に記載の化合物。
＆ ｍが整数２を表わす、特許請求の範曲第５項に記載
の化合物。
の化合物。
７．５−（メチルスルホニル）−２−（４−（（トリフ
ルオロメチル）チオ）フェノキシ）ピリジンである、特
許請求の範囲第１項に記載の化合物。
ルオロメチル）チオ）フェノキシ）ピリジンである、特
許請求の範囲第１項に記載の化合物。
＆ ５−（メチルスルホニル）−２−（４−フェノキシ
フェノキシ）ピリジンである、特１ｆｆｆｌ求の範囲第
１項に記載の化合物。
フェノキシ）ピリジンである、特１ｆｆｆｌ求の範囲第
１項に記載の化合物。
９．２−（４−ブロモフェノキシ）−５−（メチルスル
ホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に記載
の化合物。
ホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に記載
の化合物。
ｌα ４−（（５−（メチルスルホニル）−２−ピリジ
ニル）オキシ）ベンゾニトリルである、特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。
ニル）オキシ）ベンゾニトリルである、特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。
１１、 （４−（（ｓ −（メチルスルホニル）−２
−ピリジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンで
ある、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
−ピリジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンで
ある、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
１２．２−（４−クロロフェノキシ’）−５−（メチル
スルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に
記載の化合物。
スルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に
記載の化合物。
１１２−（３，４−ジクロロフノキシ）−５−（メチル
チオ）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に記載の
化合物。
チオ）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に記載の
化合物。
１４、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５〜（
メチルスルフィニル）ピリジンである、特許請求の範！
！！ｉ１１！１項に記載の化合物。
メチルスルフィニル）ピリジンである、特許請求の範！
！！ｉ１１！１項に記載の化合物。
１＆２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチ
ルスルフィル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項
に記載の化合物。
ルスルフィル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項
に記載の化合物。
１＆、５−（エチルスルホニル）−２−（３，４−メチ
レンジオキシフェノキシ）ピリジンである、特許請求の
範囲第１項に記載の化合物。
レンジオキシフェノキシ）ピリジンである、特許請求の
範囲第１項に記載の化合物。
１７．２−（４−クロロフェノキシ）−５−（エチルス
ルホニル）ピリジンである、特許請求の範ｆｆオ１項に
記載の化合物。
ルホニル）ピリジンである、特許請求の範ｆｆオ１項に
記載の化合物。
ｌ＆（４〜（（５−エチルスルホニル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンである、特許
請求の範囲第１項に記載の化合物。
ル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンである、特許
請求の範囲第１項に記載の化合物。
１９．２−（３，４−ジクロロフェノキシ、＞−５−（
エチルチオ）ピリジンである。、特許請求の範囲第１項
に記載や化合物。 ・２α ２−（３，
４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチルスルフィニル
）ピリジンである、特許請求の範囲第１］Ｊｉ←記載の
化合物。
エチルチオ）ピリジンである。、特許請求の範囲第１項
に記載や化合物。 ・２α ２−（３，
４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチルスルフィニル
）ピリジンである、特許請求の範囲第１］Ｊｉ←記載の
化合物。
２１、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（
エチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第
１項に記載の化合物。
エチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第
１項に記載の化合物。
２Ｌ２−（３，４−ジクロロフェノキシ） −４−（メ
チルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１
項に記載の化合物。
チルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１
項に記載の化合物。
２＆４−（３，４−ジクロロフェノキシ）−２−（メチ
ルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範Ｆｕ１１
項に記載の化合物。
ルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範Ｆｕ１１
項に記載の化合物。
２４、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−６−（
メチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範Ｗｉ
第１瑠“に記載の化合物。
メチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範Ｗｉ
第１瑠“に記載の化合物。
２５．２−（４−（メチルチオ）→ヱノキシ）−５−（
メチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範ｐ！
！＠１項に記載の化合物□２１３−（３，４−ジクロロ
フェノキシ＞−ｓ−＜メチルスルフィニル）ピリジンで
ある、特許ｎ求の笥ｒ！！Ｉ第１項に記載の化合物。
メチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範ｐ！
！＠１項に記載の化合物□２１３−（３，４−ジクロロ
フェノキシ＞−ｓ−＜メチルスルフィニル）ピリジンで
ある、特許ｎ求の笥ｒ！！Ｉ第１項に記載の化合物。
２７、 ２− （３，４−ジクロロフェノキシ） ＝５
−（（フヱニルメチル）スルホニル）ピリジンである、
特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
−（（フヱニルメチル）スルホニル）ピリジンである、
特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
２＆３−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチ
ルスルホニル）ピリジンである、特許０５１）範Ｆｂ１
第１項に記載の化合物。 −２９、式 〔式中、ｍは整数０、ｌ又は２を表わし；ｕＦｉ戻素峡
゛が１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくは６のシク
ロアルキル基、又はＡｒ−（ＣＨ２′）ｑ−基を表わし
、ここでｑは整数０．１゛、２又は３を表わしそしてＡ
ｒは炭素数が６〜１０のアリール基を表わし、該アリー
ル基は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フル、オ
ロ、メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個の
置換基で置換されていてもよ＜；Ｒ１及びＲ１は互いに
独立して水紫、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、
シアノ、ニトロ、アセチル又は下記の成分； （ａ）ベンジル、フェノキシ゛もしくはペンゾイル基、
ここでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベ
ンゼン環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フル
オロ、メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個
の置換基で置換されていてもよい； （ｂ）任意に互いに独立してブロモ、クロロもしくはフ
ルオロから選択された１〜４個の置換基でＲ換されてい
てもよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｏ）Ｒ，！−１ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表
わしそしてＲ４は炭素数が１〜３のアルキル基を表わし
、該アルキル基は任意に互いに独立してブロモ、タロ口
もしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で置
換されていてもよい； を褒わすか、又は （（転）東、及びＲ２は一緒になってメチレンジオキシ
を表わし： そして Ｒ，ｕ水素、ブロモ、クロロ、フルオロ又はアイオドを
表わし； 但し条件として （１） ｒｒｒがＯ又はｌであるときには、硫黄置換基
は３−位置になければならず、干してフェノキシ置換基
は４−位置以外のいずれの位置にあることもでき； （２）膿が２であり干してフェノキシが３にあるときに
は、スルホニルは５になければならず；ｍが２でありそ
してフェノキシが４にあるときにはスルホニルは２にな
ければならず、（３）ＲがＡ ｒ （’Ｈ２）ｑ−で
ありそしてＲ７及びＲ５の両者が水素であるときには、
Ｒ１は水素以外の置換基である〕 の化合物の製造において、 （ａ）式 のジスルホニルビリジンを式 ３ 〔上記式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は上記で定義され
ている如くである〕 の置換されたフェノールと、適当な不活性有機溶媒中で
塩基の存在下で反応させてピリジン環の２−位置にＲ，
Ｒ，Ｒ，−フェノキシ置換基を有する最終的生成物を与
えるか、又は２，４−ビス（Ｒ−スルホニル）ピリジン
と置換されたフェノ−／ＭＤ反応テｔｉ２− （Ｒ−ス
ルホ隼ル）−４−フェノキシピリジン及び４−（Ｒ−ス
ルホニル）−２−フェノキシピリジン反応生成物の混合
物を与え′； （ｂ）式 〔式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で窺義されてい
る如くである〕 の化合物を適当な酸化剤と反応させて、Ｒ−スルフィニ
ル又はＲ−スルホニル化合物を与え；（０）式 〔式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で定義されている如
くである〕 のアミノピリジン化合物をニトリルと反応させて対応す
るジアゾニウム塩を与え、モノ後ＭＳＲ及びカリウムエ
チルキサンテート〔ここでＲは上記で定義されている如
くであり、そして輩はアルカリ金属カチオン、例えばナ
トリウム又はカリウムである〕 から選択された硫黄含有化合物と反応させて対応する硫
黄−置換された生成物を与え、そして生成物がキサンデ
ートであるときにはその後アルカリ性加水分解してチオ
ール（塩）を与え、そして弐Ｒ−Ｈ＆／（式中、Ｈａ／
はブロモ、クロロ又はアイオドを慶わす〕 、 ５
のアルキルハライドと反応させて対応するＲ８−置換さ
れたピリジンを与え、そして 偵）３− ＲＢ −５−Ｒ，Ｒ，Ｒ，−フェノキシ−又
は３− Ｒ，Ｒ，Ｒ，−フェノキシ−５−ＲＢ−置換さ
れたピリジン−２−カルボン酸を脱カルボキシル化して
３．５へ置換さ、れたピリジンを与える、ことからなる
方法。
ルスルホニル）ピリジンである、特許０５１）範Ｆｂ１
第１項に記載の化合物。 −２９、式 〔式中、ｍは整数０、ｌ又は２を表わし；ｕＦｉ戻素峡
゛が１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくは６のシク
ロアルキル基、又はＡｒ−（ＣＨ２′）ｑ−基を表わし
、ここでｑは整数０．１゛、２又は３を表わしそしてＡ
ｒは炭素数が６〜１０のアリール基を表わし、該アリー
ル基は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フル、オ
ロ、メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個の
置換基で置換されていてもよ＜；Ｒ１及びＲ１は互いに
独立して水紫、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、
シアノ、ニトロ、アセチル又は下記の成分； （ａ）ベンジル、フェノキシ゛もしくはペンゾイル基、
ここでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベ
ンゼン環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フル
オロ、メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個
の置換基で置換されていてもよい； （ｂ）任意に互いに独立してブロモ、クロロもしくはフ
ルオロから選択された１〜４個の置換基でＲ換されてい
てもよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｏ）Ｒ，！−１ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を表
わしそしてＲ４は炭素数が１〜３のアルキル基を表わし
、該アルキル基は任意に互いに独立してブロモ、タロ口
もしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で置
換されていてもよい； を褒わすか、又は （（転）東、及びＲ２は一緒になってメチレンジオキシ
を表わし： そして Ｒ，ｕ水素、ブロモ、クロロ、フルオロ又はアイオドを
表わし； 但し条件として （１） ｒｒｒがＯ又はｌであるときには、硫黄置換基
は３−位置になければならず、干してフェノキシ置換基
は４−位置以外のいずれの位置にあることもでき； （２）膿が２であり干してフェノキシが３にあるときに
は、スルホニルは５になければならず；ｍが２でありそ
してフェノキシが４にあるときにはスルホニルは２にな
ければならず、（３）ＲがＡ ｒ （’Ｈ２）ｑ−で
ありそしてＲ７及びＲ５の両者が水素であるときには、
Ｒ１は水素以外の置換基である〕 の化合物の製造において、 （ａ）式 のジスルホニルビリジンを式 ３ 〔上記式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は上記で定義され
ている如くである〕 の置換されたフェノールと、適当な不活性有機溶媒中で
塩基の存在下で反応させてピリジン環の２−位置にＲ，
Ｒ，Ｒ，−フェノキシ置換基を有する最終的生成物を与
えるか、又は２，４−ビス（Ｒ−スルホニル）ピリジン
と置換されたフェノ−／ＭＤ反応テｔｉ２− （Ｒ−ス
ルホ隼ル）−４−フェノキシピリジン及び４−（Ｒ−ス
ルホニル）−２−フェノキシピリジン反応生成物の混合
物を与え′； （ｂ）式 〔式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で窺義されてい
る如くである〕 の化合物を適当な酸化剤と反応させて、Ｒ−スルフィニ
ル又はＲ−スルホニル化合物を与え；（０）式 〔式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で定義されている如
くである〕 のアミノピリジン化合物をニトリルと反応させて対応す
るジアゾニウム塩を与え、モノ後ＭＳＲ及びカリウムエ
チルキサンテート〔ここでＲは上記で定義されている如
くであり、そして輩はアルカリ金属カチオン、例えばナ
トリウム又はカリウムである〕 から選択された硫黄含有化合物と反応させて対応する硫
黄−置換された生成物を与え、そして生成物がキサンデ
ートであるときにはその後アルカリ性加水分解してチオ
ール（塩）を与え、そして弐Ｒ−Ｈ＆／（式中、Ｈａ／
はブロモ、クロロ又はアイオドを慶わす〕 、 ５
のアルキルハライドと反応させて対応するＲ８−置換さ
れたピリジンを与え、そして 偵）３− ＲＢ −５−Ｒ，Ｒ，Ｒ，−フェノキシ−又
は３− Ｒ，Ｒ，Ｒ，−フェノキシ−５−ＲＢ−置換さ
れたピリジン−２−カルボン酸を脱カルボキシル化して
３．５へ置換さ、れたピリジンを与える、ことからなる
方法。
３α式
〔式中、取は炭素数がｌ〜７のアルキル、炭素原子５又
は６個のシクロアルキル基、又ハＡｒ−（０町）ｑ−基
（ここでｑは整数０，１．２又は３でありＡｒは炭素数
６〜１０個の７リール基をあられし、このアリール基は
任意に各々ブロモ、クロｆｆ、 フルオロ、メチル、又
はメトキシから独立に選択される１〜３個の置換基で置
換されることも出来る）を表わしｉ Ｒ。
は６個のシクロアルキル基、又ハＡｒ−（０町）ｑ−基
（ここでｑは整数０，１．２又は３でありＡｒは炭素数
６〜１０個の７リール基をあられし、このアリール基は
任意に各々ブロモ、クロｆｆ、 フルオロ、メチル、又
はメトキシから独立に選択される１〜３個の置換基で置
換されることも出来る）を表わしｉ Ｒ。
及びＲ１は各々に独立して水素、ブロモ、クロロ、フル
オロ、アイオド、シアノ、ニトロ、アセチル又は下記の
部分： （＆）ベンジル、フェノキシもしくハペンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に各々独立してブロモ、クロロ、フルオロ
、メチルモジくはメトキシから選択された１〜３個の置
換基で置換されていてもよい； へ）任意に各々独立してブロモ、クロロもしくＦｉフル
オロから選択された１〜４個の置換基で置換されていて
もよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｃ） ＲＡＭ ｓここでＸは酸素もしくは硫黄原子
を表わしそしてＲ，は炭素数がｌん３のアルキル基を表
わし、該アルキル基は任意に各々独立してブロモ、りセ
ロもしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で
置換されていてもよい； を表わすか、又は （（１）Ｒ，及びＲ２は一緒になってメチレンジオキシ
を表わし； そして ＲＡｔｌｉ７に素、ブロモ、クロロ、フルオｏ又ａアイ
オドを表わし； 但し条件としてＲがＡｒ （ＯＨ２）ｑ−でありそして
Ｒ２及びＲ，の両者が水素であるときには、−は水素以
外のＷ換基である〕 の化合物の製造において、 式 のジスルホ品ルビリジンを式 ｌ藤 〔式中、Ｒ％Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で定義されてい
る如くである〕 の置換されたフェノールと、適当な不活性溶ｋｉで塩基
の存在下で、反応させることからなる、特許請求の範囲
第２９項記載の方法。
オロ、アイオド、シアノ、ニトロ、アセチル又は下記の
部分： （＆）ベンジル、フェノキシもしくハペンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に各々独立してブロモ、クロロ、フルオロ
、メチルモジくはメトキシから選択された１〜３個の置
換基で置換されていてもよい； へ）任意に各々独立してブロモ、クロロもしくＦｉフル
オロから選択された１〜４個の置換基で置換されていて
もよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｃ） ＲＡＭ ｓここでＸは酸素もしくは硫黄原子
を表わしそしてＲ，は炭素数がｌん３のアルキル基を表
わし、該アルキル基は任意に各々独立してブロモ、りセ
ロもしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で
置換されていてもよい； を表わすか、又は （（１）Ｒ，及びＲ２は一緒になってメチレンジオキシ
を表わし； そして ＲＡｔｌｉ７に素、ブロモ、クロロ、フルオｏ又ａアイ
オドを表わし； 但し条件としてＲがＡｒ （ＯＨ２）ｑ−でありそして
Ｒ２及びＲ，の両者が水素であるときには、−は水素以
外のＷ換基である〕 の化合物の製造において、 式 のジスルホ品ルビリジンを式 ｌ藤 〔式中、Ｒ％Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で定義されてい
る如くである〕 の置換されたフェノールと、適当な不活性溶ｋｉで塩基
の存在下で、反応させることからなる、特許請求の範囲
第２９項記載の方法。
３１、 ２．５−ビス（メチルスルホニル）ピリジンを
ｐ−ヒドロキシベンゾフェノンと反応させることからな
る、（４−（（５−メチルスにホニルフー２−ヒ°リジ
エル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンを製造する
ための、特許請求の範囲第２９項記載の方法。
ｐ−ヒドロキシベンゾフェノンと反応させることからな
る、（４−（（５−メチルスにホニルフー２−ヒ°リジ
エル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンを製造する
ための、特許請求の範囲第２９項記載の方法。
３Ｌ ２．５−ビス（メチルスルホニル）ピリジンを
３．４−ジクａｔｘフェノー゛ルと反応させることから
なる、２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メ
チルスルホニル）ピリジンを製造するための、特許請求
の範闘第２９項に記載の方法・３１ ２．５−ビス（エ
チルスルホニル）ピリジンを３．４−ジクａｕフェノー
ルと反応さ、せることからなる、２−（３，４−ジクロ
ロフェノキシ）−５−（エチルスルホニル）ピリジンを
製造するための、特許請求の範匠第２９項に記載の方法
。
３．４−ジクａｔｘフェノー゛ルと反応させることから
なる、２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メ
チルスルホニル）ピリジンを製造するための、特許請求
の範闘第２９項に記載の方法・３１ ２．５−ビス（エ
チルスルホニル）ピリジンを３．４−ジクａｕフェノー
ルと反応さ、せることからなる、２−（３，４−ジクロ
ロフェノキシ）−５−（エチルスルホニル）ピリジンを
製造するための、特許請求の範匠第２９項に記載の方法
。
３４ ２．５−ビス（メチルスルホニル）ピリジンを４
−り００７＜ノーｌしと１尺才こ′さΔｔ３ Ｓヒカ＼
うコる、λ−（ダーク００λ）午シノーに３５ ２．５
−ビス（エチルスルホニル）ピリジンを４−クロロフェ
ノールと反応させることからなる、２−（４−クロロフ
ェノキシ）−Ｉｓ−（エチルスルホニル）ピリジンを製
造するための、特許請求の範囲第２９項に記載の方法。
−り００７＜ノーｌしと１尺才こ′さΔｔ３ Ｓヒカ＼
うコる、λ−（ダーク００λ）午シノーに３５ ２．５
−ビス（エチルスルホニル）ピリジンを４−クロロフェ
ノールと反応させることからなる、２−（４−クロロフ
ェノキシ）−Ｉｓ−（エチルスルホニル）ピリジンを製
造するための、特許請求の範囲第２９項に記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 式５ 〔式中、ｍは整数０．１又は２を表わし；Ｒは炭素数が
１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくは６のシクロア
ルキル基、又はＡ ｒ （ＣＨ２）Ｑ−基を褒ねし、
ここでｑは整数０．１．２又は３を表わし干してムｒは
炭素数が６〜１０のアリール基を表わし、該アリール基
は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオロ、メ
チルもしくはメトキシから選択された１〜３個の置換基
で置換されていてもよ＜；Ｒ１及びＲ３は互いに独立し
て水素、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、シアノ
、ニド四、アセチル又は下記の成分： （＆）ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしく社ヘンゾイル基のベン
ゼン環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、フルオ
ロ、メチルモジくはメトキシから選択された１〜３個の
置換基で置換されていてもよい； 伽）任意に互いに独立してブロモ、クロロもしくはフル
オロから選択された１〜４個の置換基で置換されていて
もよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｏ）１４Ｘ−１ここでｘｌｄ醗索もしくは硫黄原子を
表わしモしてＲ４は炭素数が１〜３のアルキル基を表わ
し、該アルキル基は任意に互いに独立してブロモ、クロ
ｐもしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で
置換されていてもよい； を表わすか、又は （ａ）ｉ、及びＲ３は一緒になってメチレンジオキシを
褒わし； そして Ｒ５は水素、ブロモ、クロロ、フルオロ又はアイオドを
表才）シ； 但し条件として （１）ｍが０又Ｆｉ１であるときには、硫黄置換基ある
ことφパでき； （２） ｒｎが２でありそしてフェノキシが３にあると
きには、スルホニルは５になければならず；ｍが２であ
りそしてフェノキシが４にあるときにはスルホニルは２
になければならず、（８）Ｒがムｒ （ＯＨｚ ）ｑ
−でありそしてＲ１及びＲ１の両者が水素であるときに
は、Ｒ１は水素以外の置換基である〕 に相当する化合物。 ２ 鳳が整数２を表わし；Ｒがメチル又はエチルを表わ
しｉ Ｒ，がブロモ又はクロロを衷わし；Ｒ７が水素、
ブロモ又はクロロを表わし蟇そしてＲ１が水素を表わす
、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３、′式 式３ 〔式中、ｍは整ｖｋＯ１１又は２を表わし；Ｒは炭素数
が１〜７のアルキル、シクロヘキシル、フェニル又ハペ
ンジルを表わし；Ｒ４及びＲは互いに独立して水素、ブ
ロモ、クロロ１フルオロ、アイオド、シアノ、ニトロ、
アセチル又は下記の成分： （＆）ベンジル、フェノキシもしくハベンゾイル、基、
ここでベンジル、フェノキシも・しくけベンゾイル基の
ベンゼシ゛環は任意に互いに独立してブロモ、クロロ、
フルオロ、メチルもしく祉メトキシから選択された１〜
３個の置換基で置換−れていてもよい； （ｂ）任意に互いに独立してブ窒モ、クロｐもしくはフ
ルオロから選択された１〜４個の置換基で置換されてい
てもよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｏ）Ｒ，Ｘ−１ここでＸは酸素もしくはｆ＆黄原子を
表わしそしてＲ４，は炭素−微が１〜．３のアルキル基
を表わし、該アルキル基は任意に互いに独立してブロモ
（クロロもしくはフルオロから選択された１−４個の置
換基で置換されていてもよい； ・ ２
７．９を表わすか、又は （ａ）Ｒ，及、ｃｆ・Ｒ２は一緒になってメチレンジオ
キシを・表゛わしｉ 、−一’ｉ （、＝−そし
て１１、・ − Ｒ，ハ水素、ブロモ、クロロ、フルオ、ロー又はアイオ
ドを表わし； −・ 。 但し条件としてＲはベンジルであり干してＲ２及びＲ１
の両者が水素である点きには、Ｒ１，、、Ｉ４水素以外
の置換基である〕、−１，、、、よに相当する、特許請
求の範ＩＮＩＩＩ項に記＠Ｑ化金物。 ４、 Ｒが炭素数が１〜７のアルキル基を表わし、そ
してＲ１及びＲ２、が、互・いに独立して水素、ブロモ
、クロロ、フルオロ、ペン、ジイル、トリフルオロメチ
ルチオ、メチルチオ又は、シアノを表、わし；そしてＲ
５が水素、プロそ、クロロ又はフルオロを表わす、特許
請求の範囲第３項に記載の化合物。 ５、 Ｒがメチル又はエチルを表わしｊ Ｊがブロモ
又はり座口を表、・わし七Ｒ２が水嵩、ブロモ又社クロ
、口・を表わ、−七；、そしてＲ５が水素を表わす１、
特許請求の範囲、第４項に記載の化合物。 ＆・ ｍが整数２を廣′、わ・才、特許請求の範囲に記
載の化合物。 、−７、、５−−（
メチルスルホニル）］２二．（、４ ７（（トリ７ルオ
ロメ，チル）チオ）７エノ午．シ）ピリジンで゛ある、
・特５許請求の範囲第１項に記載の化合物０゛′− ・
” ゜・・、 ・＆ ５−（メチルスルホニル’）
−２−（４−７エノキシ７エノキシ）ビリジ・ンである
、特許請求の範囲＠１項に記載の化合物。 ９．２−（４−ブロモ７エ／キシ）−５−（メチルスル
ホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に記載
の化合物。 １０．４−（（５−（メチルスルホニル）−２−ピリジ
ニル）オキシ）ベンゾニトリルである、特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。 １ｔ、 （４−（（ｓ −（メチルスルホニル）−２
−ピリジニル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンで
あ３、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 １！２−（４−クロロフェノキシ）−５−（メチルスル
ホニル）ピリジンである、特許請求の範！！第１項に記
載の化合物。 ｌλ ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）＝５−（メ
チルチオ）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に記
載の化合物。 １４、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５〜（
メチルスルフィニル）ピリジンである、特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。 Ｉｓ、 ２−（，３，４−ジクロロフェノキシ）−５
−（メチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １６．５−（エチルスルホニル）−２−（３，４−メチ
レンジオキシフェノキシ）ピリジンである、特許請求の
範囲第１項に記載の化合物。 １７、．２−（４−クロロフェノキシ）−５−（エチル
スルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に
記載の化合物。 １＆（４−（（５−エチルスルホニル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンである、特許
請求の範囲第１項に記載の化合物。 １９、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（
エチルチオ）ピリジンである、特許請求の範囲第１項に
記載の化合物。 ２α ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（エ
チルスルフィニル〕 ピリジンである、特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。 ２１、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（
エチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第
１項に記載の化合物。 ２２に２−（３，４−ジクロロフェノキシ） −４−（
メチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第
１項に記載の化合物。 ２３、 ４−（３，４−ジクロロフェノキシ）−２−（
メ゛ チルスルホニル）ピリジンである、特許請求の
範囲第１項に記載の化合物。 ２４、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−６−（
メチルスルホニル）ピリジンである、特ｒＦｔａ求のＷ
Ｉ囲第１項に記載の化合物。 ２５．２−（４−（メチルチオ）フェノキシ）−５−（
メチルスルホニル）ピリジンである、特許請求の範囲第
１項に記載の化合物。 ２ａ３−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチ
ルスルフィニル）ピリジンである、特許請求の範囲第１
項に記載の化合物。 ２７、 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（
（フェニルメチル）スルホニル）ピリジンである、特許
請求の範囲第１項に記載の化合物。 ２＆３−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチ
ルスルホニル）ピリジンである、特許請求のｆＩｇ、６
第１項に記載の化合物。 ２９、式 〔式中、ｍは整数０，１又は２を表わし；Ｒは炭素数が
１〜７のアルキル基、炭素数が５もしくは６のシクロア
ルキル基、又はＡｒ （ＯＨ２〜−基を表わし、ここ
でｑは整数０．１．２又は３を表わしそしてＡｒは炭素
数が６〜１０のアリール基を表わし、該アリール基は任
意に互イニ独立してブロモ、クロロ、フルオ四、メチル
もしくはメトキシから選択された１〜３個の置換基で置
換されていてもよく；Ｒ１及びＲ３は互いに独立して水
素、ブロモ、クロロ、フルオロ、アイオド、シアノ、ニ
トロ、アセチル又は下記の成分： （ａ）ベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に互いに独立してブロモ、クロａ、フルオ
ロ、メチルもしくはメトキシから選択された１〜３個の
置換基で置換されていてもよい； （ｂ）任意に互いに独立してブロモ、クロロもしくはフ
ルオロから選択された１〜４個の置換基で置換されてい
てもよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｃ）Ｉｊ４Ｘ−１ここでＸは酸素もしくは硫黄原子を
表わしそしてＲ４は炭素数が１〜３．のアルキル基を表
わし、該アルキ゛ル基は任意に互いに独立してブロモ、
クロロもしくはフルオロから選択された１〜４個の置換
基で置換されていてもよい； を表わすか、又は （ａ）ｉ、及びＲ１は一緒になってメチレンジオキシを
表わし； そして 札は水素、ブロモ、クロロ、フルオロ又はアイオドを表
わし； 但し条件として （１）鳳が０又はｌであるときには、硫黄置換基は３−
位置になければならず、そしてフェノキシ置換基は４−
位置以外のいずれの位置にあることもで゛き （２）めが２でありそしぞフェノキシが３にあるときに
は、スルホニルは５になければならず；職が２でありそ
して７エ〉キシが４にあるときにはスルホニルは２にな
ければならず、（ｓ） ｍがＡｒ （ＯＨ２）ｑ−で
ありそしてＲ２及びＲ５の両者が水素であるときには、
Ｒ４は水素以外の置−基で゛ある〕 の化合物の製造において、 （＆）式 のジスルホニル゛ピリジンを式 Ｍ。 〔上記式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で定義され
ている如くである〕 の置換されたフェノールと、適当な不活性有機溶媒中で
塩基の存在下で反応させてピリジン環の２−位置にＲ，
Ｒ，Ｒ，−フェノキシ置換基を有する最終的生成物を与
えるか、又は２．４−＝ビス（Ｒ−スルホニル）ピリジ
ンと置換されたフェノールＯ反応では２− （Ｒ−スル
ホニル）−４−−ｙエノキシピリジン及び４−（Ｒ−ス
ルホニル）−２−フェノキシピリジン反応生成物の混合
物を与え； （ｂ）式 ０式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ２及びＲ５は上記で定義されてい
る如くである〕 の化合物を適当な酸化剤と反応させて、Ｒ−スルフィニ
ル又はＲ−スルホニル化合物を与え；（０）式 〔１式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は上記で定−されている
如くである〕 のアミノピリジン化合物をニトリルと反応させて対応す
るジアゾニウム塩を与え、その後ＭＳＲ及びカリウムエ
チルキサンテート〔ここでＲは上記で定義されている如
くであり、そしてＭａアルカリ金属カチオン、例えばナ
トリウム又はカリウム・である〕 から選択された硫黄含有化合物と反応させて対応する硫
黄−置換された生成物を与え、そシて生成物がキサンテ
ートであるときにはその後アルカリ性加水分解して千オ
ール（塩）を与え、そして式Ｒ−ＨａｔＣ式中、Ｈａ／
はブロモ、りセロ又はアイオドを表わす〕 。 のアルキルハライドと反応させて対応するＲ８−１１％
されたピリジンを与え、そして（ｄ） ３− Ｒｉ９−
５− Ｒ，１２Ｒ，−フェノキシ−又は３−Ｒ，１２Ｒ
，−７エ／キシ−５−Ｒ８−Ｗ換されたピリジン−２−
カルボン酸を脱カルボキシル化してａ、ｓ−Ｎｍされた
ピリジンを与える、ことからなる方法。 ３＆式 ｃ式中、ＲＦｉ炭素教が１〜７のアルキル、炭素原子５
又は６Ｍのシクロアルキル基、又ハ針−（ｏＨ，）、−
基（ここでｑは整数０．１，２又は３でありＡｒは炭素
′＃６〜１０個のアリール基をあられし、このアリール
基は任意に各々ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、又
はメトキシから独立に選択される１〜３個のＷ換基でＷ
ｌ換されることも出来る）を表わしｒ Ｒ１及びＲ２１
１：各々に独立して水素、ブロモ、クロロ、フルオロ、
アイオド、シアハニトロ、アセチル又は下記の部分： （ａ）ベンジル、フェノキシもしくハベンゾイル基、こ
こでベンジル、フェノキシもしくはベンゾイル基のベン
ゼン環は任意に各々独立してブロモ、クロロ、フルオロ
、メチルモジくはメトキシから選択された１〜３個の置
換基で３！換されていてもよい； （１，）任音に各々独立してブロモ、クロロもしくはフ
ルオロから選択された１〜４個の置換基で＃換されてい
てもよい、炭素数が１〜４のアルキル基； （ｃ）Ｒ４に−１ここでｘＦｉ酸素もしくは硫黄原子を
衰わしそしてＲ９は炭素数が１〜３のアルキル基を表わ
し、該アルキル基は任意に各々独立してブロモ、クロロ
もしくはフルオロから選択された１〜４個の置換基で置
換されていてもよい； を表わすか、又載支 （ｄ）Ｒ，ＲびＲ２は一緒になってメチレンジオキシを
表わし； そして Ｒ，ｔｉ水素、ブロモ、クロロ、フル１０又はアイオド
を表わし； 但し条件としてＲがＡｒ （ＣＪ）ｑ−でありモしてＲ
２及びＲうの両者が水素であるときには、Ｒ７は水素以
外のｆｉｔ換基である〕 の化合物の製造において、 式 のジスルホニルピリジンを式 ５ 〔式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は上記で定義されてい
る如くである〕 の置換されたフェノールと、適当な不活性溶媒中で塩基
の存在下で、反応させることからなる、特許請求の範囲
第２９項記載の方法。 ３１、 ２．５−ビス（メチルスルホニル）ピリジンを
ｐ−ヒドロキシベンゾフェノンと反応させることからな
る、（４−（（５−メチルスルホニル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フェニル）フェニルメタノンを製造するた
めの、特許請求の範囲第２９項記載の方法。 ３Ｌ ２，５−ビス（メチルスルホニル）ピリジンを
３．４−ジクロロフェノールと反応させることかうする
、２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（メチル
スルホニル）ピリジンを製造するための、特許請求の範
囲第２９項に記載の方法。 ３＆ ２．５−ビス（エチルスルホニル）ピリジンを
３．４−ジクロロフェノールと反応させることからなる
、２−（３，４−ジクロロフェノキシ）−５−（エチル
スルホニル）ピリジンを製造するための、特許請求の範
囲第２９項に記載の方法０３４、 ２．５−ビス（メチ
ルスルホニル）ピリジンを４−クロロフェノールと反応
させることからなる、２−（４−クロロフェノキシ）−
５−（メチルスルホニル）ピリジンを製造するた“めの
、特許請求の範囲第２９項に記載の方法。 ３５、 ２．５−１’ス（エチルスルホニル）ピリジン
を４−クロロフェノールと反応させることからなる５２
−（４−クロロフェノキシ’）−５−（エチルスルホニ
ル）ピリジンを製造するための、特許請求の範囲第２９
項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| US292467 | 1981-08-13 |
Publications (2)
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|---|---|
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| JPH0414107B2 JPH0414107B2 (ja) | 1992-03-11 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57139277A Granted JPS5841868A (ja) | 1981-08-13 | 1982-08-12 | 抗ウイルス活性を有する硫黄置換されたフエノキシピリジン類 |
Country Status (18)
| Country | Link |
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