JPS5843376B2 - フホウワアルデヒドノセイゾウホウ - Google Patents
フホウワアルデヒドノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5843376B2 JPS5843376B2 JP49149026A JP14902674A JPS5843376B2 JP S5843376 B2 JPS5843376 B2 JP S5843376B2 JP 49149026 A JP49149026 A JP 49149026A JP 14902674 A JP14902674 A JP 14902674A JP S5843376 B2 JPS5843376 B2 JP S5843376B2
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- JP
- Japan
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- acid
- present
- reaction
- aldehyde
- methyl
- Prior art date
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα、β−不飽和アルデヒドの製造に関するもの
である。
である。
更に詳しく説明すると特定のアルデヒドのアセタール類
を加熱転位せしめることによるα、β−不飽和アルデヒ
ドの製造に関するものである。
を加熱転位せしめることによるα、β−不飽和アルデヒ
ドの製造に関するものである。
本発明の目的とする不飽和アルデヒドは従来テルペン化
学工業において有用な化合物であり、特に香料、医薬、
農薬或はそれらの中間体として工業的に価値ある化合物
である。
学工業において有用な化合物であり、特に香料、医薬、
農薬或はそれらの中間体として工業的に価値ある化合物
である。
従来、かかる不飽和アルデヒドの製造法としては例えば
カルボニル化合物及びアセチレンを反応させアセチレン
アルコール類を生成せしめ、これをさらに転位させる方
法（Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ ４２１９４６（１
９５９） ）又はα−ハロゲノアセクール類をアルカリ
の存在下に脱ハロゲン化水素させる方法（Ｃａ ｎ、
Ｊ、 Ｃｈ、ｅ ｍ。
カルボニル化合物及びアセチレンを反応させアセチレン
アルコール類を生成せしめ、これをさらに転位させる方
法（Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ ４２１９４６（１
９５９） ）又はα−ハロゲノアセクール類をアルカリ
の存在下に脱ハロゲン化水素させる方法（Ｃａ ｎ、
Ｊ、 Ｃｈ、ｅ ｍ。
４９ ２３２１（１９７１））相当するアリルアルコー
ルの酸化による方法（ＰＪ、０．Ｒ，□６９９（１９６
６））等が知られている。
ルの酸化による方法（ＰＪ、０．Ｒ，□６９９（１９６
６））等が知られている。
しかしながらかかる従来法は反応工程の長さ複雑さ、あ
るいは反応試剤の高価なことなどのため工業的不利は免
れない。
るいは反応試剤の高価なことなどのため工業的不利は免
れない。
また高級α、β不飽和アルデヒドの他の製造法としては
低級なα、β不飽和アルデヒドとアリルアルコール類と
を脱水条件下に加熱反応させる方法（特開昭４８−６１
４１３号）、ブタジェン−１−アルキルエーテルとアリ
ルアルコール類との反応による方法（スイス特許第４７
３７５３号）が知られているが、このようにして生成す
る不飽和アルデヒドはアリルアルコール類を用いるため
炭素−炭素２重結合は２，３（α、β）位だけではなく
、６．７位にも存在する。
低級なα、β不飽和アルデヒドとアリルアルコール類と
を脱水条件下に加熱反応させる方法（特開昭４８−６１
４１３号）、ブタジェン−１−アルキルエーテルとアリ
ルアルコール類との反応による方法（スイス特許第４７
３７５３号）が知られているが、このようにして生成す
る不飽和アルデヒドはアリルアルコール類を用いるため
炭素−炭素２重結合は２，３（α、β）位だけではなく
、６．７位にも存在する。
したがって２，３位のみに二重結合を有するアルデヒド
を必要とする場合には水洗等の工程を要し又６，７位以
外に二重結合を有するα、β不飽和アルデヒドを有るに
はさらに複雑な工程を必要とする。
を必要とする場合には水洗等の工程を要し又６，７位以
外に二重結合を有するα、β不飽和アルデヒドを有るに
はさらに複雑な工程を必要とする。
本発明者らは前記のような欠点のない方法について研究
を重ねた結果、比較的低級な不飽和アルデヒドと飽和ア
ルコールのアセタール類を加熱転位させることにより容
易にα、β−不飽和アルデヒドが生成することを見い出
し本発明に到達したものである。
を重ねた結果、比較的低級な不飽和アルデヒドと飽和ア
ルコールのアセタール類を加熱転位させることにより容
易にα、β−不飽和アルデヒドが生成することを見い出
し本発明に到達したものである。
本発明は、かかる知見に基いて到達されたものであって
、下記一般式〔Ｉ〕 〔式中Ｒ１ｓ Ｒ２ｓ Ｒ３ｓ Ｒ４は同−又は異なり
水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素残基を示す。
、下記一般式〔Ｉ〕 〔式中Ｒ１ｓ Ｒ２ｓ Ｒ３ｓ Ｒ４は同−又は異なり
水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素残基を示す。
Ｒ９，Ｒｌｏ、 Ｒ１□、 Ｒ１３，Ｒ１４は同−又は
異なり、゛水素原子又は炭素数１〜４０の飽和炭化水素
残基を表わす。
異なり、゛水素原子又は炭素数１〜４０の飽和炭化水素
残基を表わす。
〕で表わされるアセタールを加熱転位せしめることを特
徴とする下記一般式（４） 〔式中、Ｒ１−Ｒ４は前記定義と同じ、ＲはＲ５は又は
Ｒ６を示す。
徴とする下記一般式（４） 〔式中、Ｒ１−Ｒ４は前記定義と同じ、ＲはＲ５は又は
Ｒ６を示す。
〕で表わされるα、β−不飽和アルデヒドの製造法であ
る。
る。
以下本発明方法について詳細に説明する。
本発明方法における出発原料である前記一般式〔Ｉ〕で
表わされるアセクールにおいて、Ｒ１−Ｒ４は同一もし
くは異なる水素原子又は炭素数１〜２０の飽和又は不飽
和の炭化水素残基であり、Ｒ３については特に炭素数１
〜２０の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
表わされるアセクールにおいて、Ｒ１−Ｒ４は同一もし
くは異なる水素原子又は炭素数１〜２０の飽和又は不飽
和の炭化水素残基であり、Ｒ３については特に炭素数１
〜２０の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
またＲ、 、 Ｒ６は同−又は異なりそれぞれるもので
ある。
ある。
ここで、Ｒ９，Ｒｌｏ、 Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３及び
Ｒ１４はそれぞれ同−又は異なり水素原子又は飽和の炭
素数１〜４０の炭化水素残基を示し本炭化水素残基中に
反応に不活性な置換基を有してもよい。
Ｒ１４はそれぞれ同−又は異なり水素原子又は飽和の炭
素数１〜４０の炭化水素残基を示し本炭化水素残基中に
反応に不活性な置換基を有してもよい。
該置換基としては飽和の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水
素等があげられる。
素等があげられる。
本発明における前記式〇〕の好ましい具体的化合物の１
例について説明すると下記の如くである。
例について説明すると下記の如くである。
これらは単なる１例に過ぎないのであり本発明は何等こ
れらに限定されないことはもちろんである。
れらに限定されないことはもちろんである。
前記式（１）中の
を−Ｘ基とするとＷ−と−Ｘは夫々下記のものが好適な
例として挙げられる。
例として挙げられる。
（Ａ）Ｗ−基
さらに−Ｘ基中のＲ５ｓ Ｒ６としてその他に例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキ
シル−１ｎ−へブチル−１ｎ−オクチル１ｎ−ノニル−
１ｎ−デカノイル−、イソプロピル、イソブチル、イン
オクチル等の直鎖又は分枝した飽和のアルキル基；例え
ば２−シクロヘキシルエチル−なゾの側鎖に脂環族基を
有する炭化水素等があげられる。
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキ
シル−１ｎ−へブチル−１ｎ−オクチル１ｎ−ノニル−
１ｎ−デカノイル−、イソプロピル、イソブチル、イン
オクチル等の直鎖又は分枝した飽和のアルキル基；例え
ば２−シクロヘキシルエチル−なゾの側鎖に脂環族基を
有する炭化水素等があげられる。
具体的な化合物はＷ−基と−Ｘ基を適当に組合せたもの
であればよい。
であればよい。
最も工業的に有用な化合物は例えば下記のものである。
（イ） （Ｗ−１）と（Ｘ−ｔ）との組合せによるで表
わされるフィチルアルデヒドが得られる。
わされるフィチルアルデヒドが得られる。
これはフィトールの前駆体であり、これを選択水素化す
ることにより容易にフィトールに導かれる。
ることにより容易にフィトールに導かれる。
本発明の転位反応は触媒の存在或は非存在のいずれでも
行うことが出来る。
行うことが出来る。
触媒として酸触媒を使用すると良好な収率で不飽和アル
デヒドを得ることができる場合がある。
デヒドを得ることができる場合がある。
その際使用される酸触媒としては、酸性を呈するもので
あればよく、無機酸、有機酸、固体酸、弱塩基物質の強
酸塩等の種々のものが挙げられる。
あればよく、無機酸、有機酸、固体酸、弱塩基物質の強
酸塩等の種々のものが挙げられる。
また触媒量は触媒のＰＫａ値によって異なるが前記化合
物〔Ｉ〕に対して一般に０．００００１モル多〜１０モ
ル多好ましくは０．００１モルφ〜５モル多が適当であ
る。
物〔Ｉ〕に対して一般に０．００００１モル多〜１０モ
ル多好ましくは０．００１モルφ〜５モル多が適当であ
る。
酸触媒の具体例を示すと、無機酸としては例えば塩酸、
硫酸、過塩素酸塩、リン酸、ホウ酸チタン酸、次亜リン
酸、メタホウ酸等；有機酸としては例えば蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、
トリクロル酢酸、ステアリン酸、バルミチン酸、アクリ
ル酸、修酸、酒石酸、マレイン酸等の如き脂肪族カルボ
ン酸、ヘキサヒドロ安息香酸、ナフテン酸等の如き脂環
族カルボン酸、安息香酸、ｏ−ｌｍ−又はＰ−トルイル
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸１．α−又はβ−ナフトエ酸、アニス酸、クロル
安息香酸、シアノ安息香酸、ブロム安息香酸等の如き芳
香族カルボン酸：例えばメタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、シクロヘキサンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の如き脂肪族−１脂環族
−又は芳香族−スルホン酸；例えばメチルホスフィン酸
、エチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、メチル
ホスフィン酸、エチルホスフィン酸、ペンジルホスフオ
ン酸等の如きホスフィン酸又はホスフオン酸；固体酸と
しては、例えばシリカゲル、シリカアルミナ、アルミナ
、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化ホウ素等の如き
酸化物系固体酸のほか、ＮＨ４Ｃｌ担持シリカアルミナ
、塩化亜鉛担持シリカアルミナ等の塩又は酸担持固体酸
；弱塩基物質の強酸塩としては、例えば塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、
塩化カルシウム、塩化スズ、Ｐ−トルエンスルホン酸ア
ンモニウム、Ｐ−トルエン酸テトラエチルアンモニウム
等が挙げられる。
硫酸、過塩素酸塩、リン酸、ホウ酸チタン酸、次亜リン
酸、メタホウ酸等；有機酸としては例えば蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、
トリクロル酢酸、ステアリン酸、バルミチン酸、アクリ
ル酸、修酸、酒石酸、マレイン酸等の如き脂肪族カルボ
ン酸、ヘキサヒドロ安息香酸、ナフテン酸等の如き脂環
族カルボン酸、安息香酸、ｏ−ｌｍ−又はＰ−トルイル
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸１．α−又はβ−ナフトエ酸、アニス酸、クロル
安息香酸、シアノ安息香酸、ブロム安息香酸等の如き芳
香族カルボン酸：例えばメタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、シクロヘキサンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の如き脂肪族−１脂環族
−又は芳香族−スルホン酸；例えばメチルホスフィン酸
、エチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、メチル
ホスフィン酸、エチルホスフィン酸、ペンジルホスフオ
ン酸等の如きホスフィン酸又はホスフオン酸；固体酸と
しては、例えばシリカゲル、シリカアルミナ、アルミナ
、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化ホウ素等の如き
酸化物系固体酸のほか、ＮＨ４Ｃｌ担持シリカアルミナ
、塩化亜鉛担持シリカアルミナ等の塩又は酸担持固体酸
；弱塩基物質の強酸塩としては、例えば塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、
塩化カルシウム、塩化スズ、Ｐ−トルエンスルホン酸ア
ンモニウム、Ｐ−トルエン酸テトラエチルアンモニウム
等が挙げられる。
上記した各種酸触媒は単に例示したに過ぎないものであ
って、本発明はこれらに何等限定されるものではない。
って、本発明はこれらに何等限定されるものではない。
本発明において使用される酸触媒は、その酸強度（ＰＫ
ａ）がＯ〜１０の範囲、好ましくは０〜７の範囲、特に
好ましくはＯ〜５の範囲のものが有利である。
ａ）がＯ〜１０の範囲、好ましくは０〜７の範囲、特に
好ましくはＯ〜５の範囲のものが有利である。
また本反応は気相、液相のいずれも実施しうるが一般に
液相で実施するのが好ましいその際、溶媒を使用しても
よくまた使用しなくてもよい。
液相で実施するのが好ましいその際、溶媒を使用しても
よくまた使用しなくてもよい。
溶媒を使用する場合、その例としては反応に悪影響を及
ぼさないものであればよく、例えば下記のものを使用す
ることが出来る。
ぼさないものであればよく、例えば下記のものを使用す
ることが出来る。
（１）脂肪族炭化水素；例えばｎ−へブタン、ｎ −デ
カン、ｎ−トチカン等 （１１）芳香族炭化水素；例えばベンゼン、トルエン０
、ｍ、ｐ−キシレン等エチルベンゼン、トリノチルベン
ゼン テトラメチル ベンゼン シフ）
） エニル、ターフェニル等 （ｉｉｉ） 脂環族炭化水素；例えばシクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、デカリン等 （ｖ； ハロゲン化芳香族炭化水素例えばクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン、ブロムベンゼン等（ｖ）エー
テル類；例えばジ−ｎ−アミルエーテルジイソアミルエ
ーテル ベンジルエーテル シ） メチルセロソルブ、ジエチレング・リコールシメチルエ
ーテル、ジフェニルエーテル等 （ｖ）エステル類；例えば安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジオクチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等 （ｖ＋Ｄケトン類；例えばベンゾフェノン、アセトフェ
ノン等があげられる 本発明の反応は一般に２００〜５００℃好ましくは２２
０〜４５０℃の範囲で行うのが適当であり、圧力は減圧
、常圧、加圧のいずれであってもよい。
カン、ｎ−トチカン等 （１１）芳香族炭化水素；例えばベンゼン、トルエン０
、ｍ、ｐ−キシレン等エチルベンゼン、トリノチルベン
ゼン テトラメチル ベンゼン シフ）
） エニル、ターフェニル等 （ｉｉｉ） 脂環族炭化水素；例えばシクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、デカリン等 （ｖ； ハロゲン化芳香族炭化水素例えばクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン、ブロムベンゼン等（ｖ）エー
テル類；例えばジ−ｎ−アミルエーテルジイソアミルエ
ーテル ベンジルエーテル シ） メチルセロソルブ、ジエチレング・リコールシメチルエ
ーテル、ジフェニルエーテル等 （ｖ）エステル類；例えば安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジオクチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等 （ｖ＋Ｄケトン類；例えばベンゾフェノン、アセトフェ
ノン等があげられる 本発明の反応は一般に２００〜５００℃好ましくは２２
０〜４５０℃の範囲で行うのが適当であり、圧力は減圧
、常圧、加圧のいずれであってもよい。
反応時間は反応温度等或は気相液相により異なるが一般
に数秒以上である。
に数秒以上である。
特に液相の場合は１０秒〜１０時間殊に３０秒〜５時間
が好ましい。
が好ましい。
本発明方法は回分式連続式の倒れでも行うことが出来る
。
。
次に実施例を掲げて本発明を詳述するが本発明はそれに
何等限定されない。
何等限定されない。
又、実施例中部は特にことわらないかぎり重量部を示す
。
。
実施例 １
３−メチル−２−ブチナール２５部ベンゼン２５０部（
容量）イソアミルアルコール１００部（ＮＨ４）２８０
４１．６５部を蒸留塔（塔頂部に脱水用にモレキュラー
シーブス３Ａをつめた塔ヲつけ留出するベンゼンを脱水
しつつ蒸留塔にもどせるように設計されたもの）窒素吹
込み管温度計をはした３つロフラスコに仕込み３ｈｒ加
熱還流を行つ０ 生成物中の不溶の（Ｎ）（４）２ＳＯ４はデカンテーシ
ョンで除去し、Ｎａ２ ＣＯ３５部を加えて真空下に分
留したところＢ、Ｐ９８℃／ ０．３ ｍｍＨｇ ３０
部を得た。
容量）イソアミルアルコール１００部（ＮＨ４）２８０
４１．６５部を蒸留塔（塔頂部に脱水用にモレキュラー
シーブス３Ａをつめた塔ヲつけ留出するベンゼンを脱水
しつつ蒸留塔にもどせるように設計されたもの）窒素吹
込み管温度計をはした３つロフラスコに仕込み３ｈｒ加
熱還流を行つ０ 生成物中の不溶の（Ｎ）（４）２ＳＯ４はデカンテーシ
ョンで除去し、Ｎａ２ ＣＯ３５部を加えて真空下に分
留したところＢ、Ｐ９８℃／ ０．３ ｍｍＨｇ ３０
部を得た。
ＩＲ，ＮＭＲ，マススペクトルの分析結果この留分は３
−メチル−２−ブチナール−ジイソアミルアセクールで
あることを確認した。
−メチル−２−ブチナール−ジイソアミルアセクールで
あることを確認した。
実施例 ２〜１６
実施例１で合成した３−メチル−２−ブチナールジイソ
アミルアセクールを表１，２に示す条件下に封管に仕込
み反応したところ６，７−ジヒドシトラール（３，７−
シメチルー２−オクテナール）を得た。
アミルアセクールを表１，２に示す条件下に封管に仕込
み反応したところ６，７−ジヒドシトラール（３，７−
シメチルー２−オクテナール）を得た。
結果は表１，２に示す。６，７−シヒドロシトラールは
標品の６，７−シヒドロシトラールのＩＲ，ＮＭＲに一
致マススベクトル分析の結果分子量は１５４であった。
標品の６，７−シヒドロシトラールのＩＲ，ＮＭＲに一
致マススベクトル分析の結果分子量は１５４であった。
表中ＡＣ−１は３−メチル−２−ブチナールジイソアミ
ルアセクールを示し、ＤＣＴは６，７−シヒドロシトラ
ールを示す。
ルアセクールを示し、ＤＣＴは６，７−シヒドロシトラ
ールを示す。
実施例 ２２
３−メチル２−ブチナールジエチルアセクール１０部３
−７．１１−トリメチル−ドデカノール３０部ＮＨ４Ｎ
０３０．１部を仕込み実施例と同拌にして常温下にエタ
ノールを留去させ、生成物をＮ ａ ２ Ｃ０３１部を
入れた蒸留フラスコに移して蒸留したところＢ、 Ｐ２
３５〜２５５℃１０．３間Ｈｇ２０部を得た。
−７．１１−トリメチル−ドデカノール３０部ＮＨ４Ｎ
０３０．１部を仕込み実施例と同拌にして常温下にエタ
ノールを留去させ、生成物をＮ ａ ２ Ｃ０３１部を
入れた蒸留フラスコに移して蒸留したところＢ、 Ｐ２
３５〜２５５℃１０．３間Ｈｇ２０部を得た。
Ｉ Ｒ，ＮＭＲ，マススペクトル分析の結果この留分は
３−メチル−２−ブテナールジ（３，７−１１−トリメ
チルドデカニル）アセタールであることを確認した。
３−メチル−２−ブテナールジ（３，７−１１−トリメ
チルドデカニル）アセタールであることを確認した。
実施例 １８．１９
実施例１７で合成した３−メチル−２−ブテナールージ
（３，７，１１−トリメチルドデカニル）アセタールを
表３に示す割合で封管中に仕込み表３に示す条件下に反
応したところフィチルアルデヒド（３，７，１１，１５
−テトラメチル２−へキサアセナール）を得た。
（３，７，１１−トリメチルドデカニル）アセタールを
表３に示す割合で封管中に仕込み表３に示す条件下に反
応したところフィチルアルデヒド（３，７，１１，１５
−テトラメチル２−へキサアセナール）を得た。
結果は表３に示す通りであった。
表中ＡＣ−２は３−メチル−２−ブテナールージ（３，
７，１１−トリメチルドデカニル）アセタールをＰＨＡ
はフィチルアルデヒドを示す。
７，１１−トリメチルドデカニル）アセタールをＰＨＡ
はフィチルアルデヒドを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式ＣＩ） 〔式中Ｒｉ ｐ Ｒ２ｙ Ｒ３、Ｒ４は同−又は異なり
、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素残基を示こで
Ｒｏ、 Ｒｌｏ、 Ｒ，１，Ｒ，２，Ｒ１３，Ｒ１，は
同−又は異なり、水素原子又は炭素数１〜４０の飽和炭
化水素残基を表わす。 〕で表わされるアセタールを加熱転位せしめることを特
徴とする下記一般式〔幻 〔式中Ｒ１〜Ｒ４は前記定義と同じ、ＲはＲ６又はＲ６
を示す。 〕で表わされるα、β−不飽和アルデヒドの製造も
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49149026A JPS5843376B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | フホウワアルデヒドノセイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49149026A JPS5843376B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | フホウワアルデヒドノセイゾウホウ |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8648582A Division JPS6026378B2 (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | 不飽和アルデヒドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5176210A JPS5176210A (ja) | 1976-07-01 |
| JPS5843376B2 true JPS5843376B2 (ja) | 1983-09-27 |
Family
ID=15466034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49149026A Expired JPS5843376B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | フホウワアルデヒドノセイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843376B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH634725A5 (fr) * | 1978-09-14 | 1983-02-28 | Firmenich & Cie | Aldehydes alpha,beta-insatures et leur utilisation en tant qu'ingredients aromatisants. |
-
1974
- 1974-12-27 JP JP49149026A patent/JPS5843376B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY CHEMICAL COMMUNICATION=1970 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5176210A (ja) | 1976-07-01 |
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