JPS5843458A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS5843458A
JPS5843458A JP14153181A JP14153181A JPS5843458A JP S5843458 A JPS5843458 A JP S5843458A JP 14153181 A JP14153181 A JP 14153181A JP 14153181 A JP14153181 A JP 14153181A JP S5843458 A JPS5843458 A JP S5843458A
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JP
Japan
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group
charge
layer
photoreceptor
pigment
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Pending
Application number
JP14153181A
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English (en)
Inventor
Masaaki Ko
弘 正明
Yoshio Takasu
高須 義雄
Shozo Ishikawa
石川 昌三
Kazuharu Katagiri
片桐 一春
Hideyuki Takahashi
秀幸 高橋
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Canon Inc
Canon Finetech Nisca Inc
Original Assignee
Canon Inc
Copyer Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5843458A publication Critical patent/JPS5843458A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0677Monoazo dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細には、特定の
モノアゾ顔料を含む電子写真感光へ体に関する奄の、で
ある。
従来、無機光導電物質から成る電子写真感光体としては
、セレン、硫化カドiウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広゛く用いられてきた。
一方、有機光導電物質から成る電子写真感光体として社
、ポリーN−ビニルカルパゾールニ代表される光導電性
ポリマーや、2.5−ビス(P−ジエチル72ノフエニ
4ル)−1,3,4−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電物質、を用いたもの、更にはζうした有楓光
導電物質と各種染料、顔料を組合せたもの等が知られて
いる。
育成光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良り
、塗工により生産できる為、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる。また使用する染料−顔料等の噌
感剤の選択により、感色性を自在にコントロールできる
等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。
しかしながら感度、耐久性等において難があり、これま
で実用に至ったものはごくわずかである。
本発明の目的は幀lK特定のモノアゾ−顔料を含む電子
写真感光体を提供することにあり、第2に高感度な電子
写真感光体を提供することにあ抄、第3に高耐久性の電
子写真感光体を提供することにある。     −1 1 本発明0かか2′91ゴ宿ニー1[(I)ゞ示されるモ
ノアゾ顔料の少な□”  もisを含有する層を感光層
として有する電子写真感光体によって達成される。
一般式(1) を示し、これらや;環は、塩素原子、臭素原子、沃素原
子などの−,)ゲン鳳子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、メチル基、アミル基などのアルキル基、2=ヒド
ロキシエチル基、2−メ)dtV:r−fル基、2−エ
トキシエチル基、2−クローエチル基、3−ヒドロキシ
グ。ピル基、3−メトキシプロピル基、3−エトキシエ
チル基、4−ヒドロキシブチル基、4−メトキシブチル
基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、アセチル
基、グロビオ二ル基、ブチリル基、ベンゾイル基1、ト
リオイル基などのアシル基などによって置換されること
ができる。芳香族炭化水素環とじtは、ベンゼン環、ナ
フタレン環、複素環としては、インドール環、ベンゾフ
ラン環、カルバゾール環などを挙げ之ことができる。
alは、水素原子またはアルキル基を、鳥はアルキル基
を示す、具体的なアルキル基とし1は、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、n−ブチル基、11−アミル基
、11−ヘキシルs、n−オクチル基などが好ましい。
R3およびR4は、置換もしくは未置換のアルキル基(
例えば、メチ゛ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ア5ル基、2−クロロエチル基、゛2−メトキンエチ
ル基、2−エトキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基
、3−クロロプロピル基、3−メトキシプロピル基、3
−エトキシエチル基、3−ヒドロキシエチル基、4−メ
トキシブチル基、4−、エトキシブチル基、4−ヒドロ
キシブチル基など)、置換もしくは未置換のアラルキル
&(yllえば、ベンジル基、フェネチル基、り0四ベ
ンジル基、ジクロロベンジル基、トリクロルベンジル基
、メトキシベンジル基、゛アセチルベンジル基、−一ナ
フチルメチル基、β−ナフチルメチル基など)tたは置
換もしくは未置換の了り−ル基(例えば、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ビフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、シア
ノフェニル基、メトキシフェニル基、  ゛ジメトキシ
フェニル基、α−ナラチル基、β−ナフチル基など)を
示す。
前記一般式CI)で示されるモノアゾ顔料の代表例は、
次のとおりである。    −モノアゾ顔料 Δ6 C,H。
(CHi) 5oct+。
(21) C愈H。
(CH2)10CsHi        。
これらのモノアゾ顔料は、α−アミノア/トラキノンま
たはβ−アξノアントラキノンを常法によ抄ジアゾ化し
、次いで対応するカプラーをアルカリの存在下にカップ
リングするが、また紘前記のアミンのジアゾニウム塩を
ホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一日単離し
り後、適当な溶媒例えばN、N−ジメチルホルムア・ン
ド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリ−の存
在−トにカップラーとカップリングすることにより容易
に製造することができる。
仄に、本発明で用いるモノアゾ顔料の代表例について、
その合成法を示す。
合成例(前記例示のモノアゾ顔料/%(1)について) α−75ノアントラキノン5.58 g (0,025
モル)を水64m/、製塩’IQ、、、、13.24 
ml (0,15モ;L−)に溶解した液に、亜硝酸□
′;ソー身3.54 g (0,051モル)を水j0
.6m/ に溶解した液宝、液温4.・5〜7℃に保ち
表から5分間で滴下し、その後同温贋で30分攪拌した
つぎに、3−ヒドロキシ−ナフタレン−2−カルボン酸
メチルアミ動’5.63g(0,028モル)と苛性ソ
ーダ12.8g(0,32モル)を水420m/に溶解
した液に液酩を4〜10℃に保ちながら上記テトラゾ化
液を10分間で滴下し、同温度で2時間攪拌し九m11
1M装置し、た。
隠退、水洗、乾燥した後、メグ°ルエチルケトンを用い
2.0時間ソックスレーにかけて乾燥顔料9.2gを得
た。
収率:85% 元素分析:分子式  C冨Ill tlllo、 Nl
計算値(ホ)   分析値■ C71,72,71,78 )−13,903,87 N    9.66     9.71本発明に用いら
れる聾のモノアゾ顔料も全く同様にして合成することが
できる。
24一層上に有機顔料を含む電子写真感光体としては、 ■ 特公昭52−1667に開示される様な導電層上K
jll料をバインダーに分散した層を設けるもの。
■特公fB47−18545、特開昭47−30328
に開示される様な電荷輸送物質あるいi轟咳物質と絶縁
性バインダー(バインダー自身が電荷輸送物質であって
も良い)から成る電荷輸送媒体中に顔料を分散した層を
導電層上に設けたもの。  ゛ ■特開昭49−105537に開示される様な導電層、
有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成るもの。
■特開昭49−91648に開示される様表電荷−移動
錯体中に有機顔料を添加したもの等がある。
本発明の電子写真感光体拡、前記一般式′〔l〕で示さ
れるモノアゾ顔料を含有することを特徴としており、か
かる特徴を有する−ずれの一イブの電子写真感光体にも
適用できるが、一般式CI)で示されるモノアゾ顔料の
光吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率を高めるため
に拡■、■、■のタイプの感光体として用いることが望
筐しい。更に電荷j!i体の発生穢口巨と輸送機i正を
分m t、た■タイプの感光体が罰則顔料の特性をいか
す上で最も望ましい。
そこでこの■タイプの電子写真感光体について詳しく説
明する。
l−構成としては導電ノー、電荷発生層、電荷輸送層が
必須であり、電荷発生l−は電荷輸送層の上部あるいは
下部のいずれであっても良いが繰り返し使用するタイプ
の電子写真感光体においては主として物理強度の面から
、場合によっては帯電性9面から導電層、電荷発生層、
電荷輸送層との接着を向山する目的で必要に応じて接着
層を設けることができる。
導電層としてはアルミニウム等の金属板ま九は金属箔、
・アルミニウム等の金属を蒸着したグラスチックフィル
ムあるいはアルミニウム箔を紙とはり合わせたもの、−
一処理を施した紙等が使用される。
接!+−の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコー
ル、水溶性エチレン−アク′リル酸共重合体、二、トロ
セルロース等の樹脂が効果的である。接着1−の厚さは
0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μが適当である。
導電層あるいは導電層に施した接着層の上に=般式(I
)で示されるモノアゾ顔料を微粒子化した後、バインダ
ーなしで、あるいは心安があれば適当なバインダー溶液
中に分散し、これを塗布乾燥して設ける仁とができる。
モノアゾ顔料の分散に際してはボールミル、アトライタ
ー等公知の方法を用いることができ、顔料粒子が5μ以
下、好ましくは2μ以下、最適には0.5声以下とする
ことが望しい。
モノアゾ顔料は、エチレンシア之ン等のアミン系溶剤に
溶かして塗布することもできる。
塗布方法はてレード、74ヤーパー、スプレー、浸漬等
の一常の方法が用いられる。
・     ・、jl:1・、1 電荷発すの募厚は5μ以下、好ましくは0.01 ;;
 1μが望ましい。電荷発生・層にバインダーを用いる
場合バインダー量が多いと感度に影響する丸め、電荷発
生層中に占めるバインダーの割合は80φ以下好ましく
は40qb以下が1擾しい。
使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、ボ1)ビニルピリジン樹脂、セルロールズ
系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ躬0旨、カゼイン、ポ
リビニルアルコール等の各種=M lid Mが用′い
られる。
この様にして設けたS!荷発生層上に電荷輸送層を設け
ることができる。電荷輸送物質が被膜形成能をもたない
場合は、ノ(イングーを適当讐溶媒に溶かした液を通常
の方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する方法を用い−
ることかできる。
電荷輸送−121質としては電子輸送性物質と正孔クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、2,4.7−ドリニトロー9−
フルオレノン、2.4.5.7−テトラニトロ−9−フ
ルオレノン、2.4.7− )すニトロ−9−ジシアノ
メチレンフルオレノン、2、4.5.ツーテトラニトロ
キサントン、2.4.8−トリニドロチオキサントン等
の電子吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。
正孔輸送性物質と17ては、ピレン、凡−エチルカルバ
ゾール、N−イソプロビルカルノ(ソー−メチリデン−
9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニルヒドラジ
ノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾール% N 
*N−ジフェニルヒドラジノー3−メチリデン−10−
エチルフェノチアジン、N、N−9フェニルヒドラジノ
−3−メチリデン−1O−エチルフェノキサジン、P−
ジエチルアミノベンズアルデヒドーN、N−ジフェニル
ヒドラゾ/、P−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N
−α−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン、P−ピロリ
ジノベンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン
、1.3.3− )リメチルインドレニンーーーアルデ
ヒドーN、N−ジフェニルヒドラゾンP−ジエチルベン
ズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒ
ドラゾン等のヒドラゾン類、 2、5− ヒス(P−ジエチルアミノフェニル)−1,
3,4−オキサジアゾール、1−フェニル−3−I P
−ジエチルアミノスチリル>−5−(p−”ジエチルア
ミノフェニル)ピラゾリン、1−〔キノリル(2) )
 −3−(P−ジエチにアi゛ノスチリル)−5−(P
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−(ピリ、
ジル(2) ) −3−(P−ジエチルアミノスチリル
)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、
1  (6−メドキシーピリジル(2) ) −3−(
P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルア
ミノフェニル)ピラゾリヘン、1−〔ピリジル(3)〕
−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−S−(P−ジ
エチルアミノ7エ二ル)ピ9 ソIJン、1−(vWッ
、1(2)]−3ユ。ポ仁、f9ア57スチリル)−5
−(P−ジエチルアミノ7エ二ル)ピラゾリン、−1−
(ピリジル(2) ) −3−(P−ジエチルアミノス
チリル)−4−メチルー−5−(1’−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリン、1−(ピリジル(2) ) −
3−(α−メチル−P −ジエチルアミノスチリル)−
5−(P−ジエチルアミノ7エ二ル)ピラゾリン、1−
フエニに−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−4−
メチル−5−(P−ジエチルアミノフェール)ビラ/I
Jン、l−7エニルー3−(α−ベンジル−P−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、スゼロビラゾリンなどのピラゾリン類
、2−パ(P−ジエチルアミイスチリル) −6−−)
エチルアミノベンズオキサゾール、2−(P−、>互チ
ルア電ノフェニル’)−4−(P−ジエチルアミノフェ
ニル)−5−(2−/ロルフェニル)オキサゾ−ルー−
オキサゾール系化合物、2−.′11 金物、ビス(4−ジェチルアき)−2−メチ1ルフエニ
ル)−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物
、 1、1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−2−メチ
1フエニル)へブタン、1.1.2.2−テトラキス(
4−N、N、−ジメチヘアミノー2−メチルフェニル)
エタン等のボリアリールアルカン類、 トリフェニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバソール、
ポリ1ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビ
ニルアクリジン、ポリ−9−ビニルフェニルアントラセ
ン、ピレン−ホルムアル゛デヒド樹脂、エチルカルバゾ
ールホ゛ルムアルデヒド樹脂等がある。電荷輸送物質紘
ここに記載したものに限定されるもの、ではなく、その
使用に際しては電荷輸送物′ぽを1種類あるいは2fl
i類以上混合して用いることができる。
電荷輸送層の膜厚は5〜3.0μ、好−tL、<は8〜
20μである。
バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネート等を用いることができる
。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べた
ポリ−N−ビニルカルバゾール等の正孔輸送性ポリマー
をバインダーに用いることができる。一方低分子の電子
 、輸送性の物質のバインダーには08F412211
3にある様な電子輸送性モノマーの重合体を用いること
ができる。
轡電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あ抄、帯電後露光す条と露丙部で社電荷発生層において
生成し九電子が電荷−送層に注入され、そのあと表面に
達して、正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光
部との間に静電コントラストが生じる。
仁の様にしてできた靜電潜欅を負荷電性のトナーで塊、
像すれば可視像が、得られる。これを直接定着するか、
あるい紘ドナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写
後、3税偉し定着するビとができる。
また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
机像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。
一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表向を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負′屯荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合
とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。
■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送層に用
いられる様な絶縁性パイン、グー溶液に一般式〔1〕で
示さ詐るモノアゾ顔料を僑加し、分散後導電−支持体に
jAll、、、布乾′燥して得られる。
■タイプの感光体は■タイプの一光体の電荷輸送材料と
電荷輸送層に使わiる様な絶縁性パイングーを適当外溶
剤に溶かした後、一般式CI)で示されるモノ専アゾ饋
科を添加した後、分散後、導電性支持体に癩布乾燥して
得られる。
■タイプの感光体は■夕9プの感光体で述べた電子輸送
材料と正孔輸送材料を組合せ志と電荷移動錯体を形成す
るので、この電荷移動錯体の溶液中に一般式〔1″〕で
示される□モノ草アゾ顔料を添加し、分散後、導電性支
持体に車高乾燥して得られる。
いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式(1)
で示されるモノアゾ躾料から選ばれる少くとも1種類の
顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用した感光体の感度を高め痘り、パンクロマチッ
クな感光体を得るガどの目−で−竺式(1)で示される
モノアゾ顔料を曇種−以上組合せたり、または公知の染
料、顔料か’1.1’、%、選ばれた電荷発生材料と組
合せて使用するとと“も可能である。
本発明。、千〇真感一体i電子写。複3機よ利用するの
み逐らず、レーザープリンターやCI(Tプリンター等
の電子写真応用分野にも広く用いることかできる。
久に、本発明を実施例に従って説明する。
実施例1 厚さ100μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
赦を塗布乾燥し、塗工量0.8 g / m”の接着層
を形成した。
仄に、ポリエステル耐相(ポリエステルアドヒーシプ4
9,000−固型分204) +、米国デュポン社製)
10gをテトラヒトはフラン80 mjに溶解した液に
、前記ν1j示の顔料層(1)のモノアゾ顔料5gを分
散し、この分散液を前記接着層の上に塗布し、乾燥後の
應工敏を0.20 g/rr?とした電荷発生1−を形
成した。
次に1−〔ピリジル−(2) ) −3−(P−ジエチ
λアミノスチリル)−s−(P−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン5gとポリメチルメタクリレート樹脂(
数平均分子量10万)5g。
をベンゼン70 mjに溶解し、電荷発生層上は塗工し
、乾燥後の塗工量を10g/””  とじた電荷輸送層
を形成した。
この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
亀複写紙試験装置Modej 8F−428を用いてス
タチック方式で95KVでコ四す帯電し、暗所で10秒
間保持した後、照度5 juxで露光し帯電特性を關べ
た。
初期電位をVo(V)、暗所での10秒間の電位保持率
をRv(i、半減衰露光量をE 1/2 (jux、5
ec)とし、各感光体の帯電特性を調べ、その結果・を
表に示す。
表  1 Vo   :   −560ボルト Rv : 90% Eい: 5.4 jux、sec 実施例2 実施例1で作成した電荷発生層の上に、2,4゜7− 
) 9ニトロ−9−フルオレノン5 g トyt! 1
)−4,4’  −ジオ命シジフェニルー2.2′  
−プaバンカーボネート(分−子嚢300,000) 
 5 gをテト′ラヒドロフラン7. Omj に溶液
して作成し九塗布液を乾燥後の塗工量が10g/m”ど
なる様に塗布し、乾燥した。
こうして作成し九′1子写真感光捧を実施丙lと同様の
方法で#電測定を行なつ九、この時、帯電極性は、eと
した。この結果を表2に示す。
表  2 Vo   :  +500ボルト Rv、:84% g1/2 : 12.Otux、sec実施例3〜23 アルミ蒸着マイラーフィルムのアルミ面上にポリビニル
アルコール水溶液を塗布乾燥し塗工量1.2g/rn”
、(D接着層を形成した。
久に、下記表3に示す各モノアゾ―科5gとブチラール
樹脂(ブチ≧−り化度63モル96)2′gをエタノー
ル95 ml、−かした液牛とも“′″Lads“゛“
、、6″−イ“″”。
アルミ面に塗布し、乾燥後 塗工量0.2g/m”とし
九電竺発生層を形成した。
&に1−フェニル−3(P−ジエチルアミノフェニル)
−5−(P−ジエチアミノフェニル)ピラゾリン5g1
実施列2で用いたボリカーボ′ネート樹脂5gをテトラ
ヒドロフラン70 ml K溶かした液を上記電荷発生
M上に塗布乾燥し塗工量が1117m”  の電荷輸送
層を形成した。
この様にして作成した感光体の帯電測定を実施例1と同
様にして行いその結果を表3に示す。
実施例24 厚さ100μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量1.0 g / m”の接着層
を形成した。
111KK2−(P−ジエチルアミノフェニル)−4−
(P−ジメチルアミノフェニル> −S −(2−クロ
ルフェニル)オキサゾール5gとボIJ−N−ビニルカ
ルバゾール5g(数平均分子量30万)をテトラヒドロ
フラン70 mlに溶解した液に屑(1)の顔料1.0
gを添加し、分散後、上記接着層上に塗布乾燥し、塗工
量を1117m”とした。
この株に作成した感光体を実施例1と同様にして帯電測
定を行い、その測定値紘久の通りであった。但し、帯′
IL極性はeとした。この結果・を表4に示す。
辰 4 Vo:+580ボルト Rv:844 El/2 :  8.0 lux、5ec−3′;

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式(I)で示されるモノアゾ顔料の少なくとも
    1槌を含有する層を有することを特徴とする電子写真感
    光体。 一般式〔I〕 族炭化水素環または置換もしくは未置換の複素環を完成
    するに必要な原子群を示す、亀は、水素原子また紘アル
    キル基、石はアルキル基を示す、asおよびBaは、置
    換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
    アラル、キル基また社置換もしく紘未置換のアリール基
    を示す、)
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