JPS5843947A - １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 - Google Patents
１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS5843947A JPS5843947A JP14267381A JP14267381A JPS5843947A JP S5843947 A JPS5843947 A JP S5843947A JP 14267381 A JP14267381 A JP 14267381A JP 14267381 A JP14267381 A JP 14267381A JP S5843947 A JPS5843947 A JP S5843947A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- organic solvent
- water
- added
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は／−アミノ−ｌ−ブロムアンドラキノン−一−
スルホン酸又はその塩の製造方法に関するものである。
スルホン酸又はその塩の製造方法に関するものである。
ｗＫ詳しくは、本発明は、／−アミノアントラキノンー
ーースルホン酸を、不活性有機溶媒の存在下又は不存在
下で、硫酸存在下に臭素化した後、反応混合物に水及び
必要により不活性有機溶媒を加えて硫酸のみを水層に抽
出し、臭素化生成物を含む有機溶媒層に水を加え、水―
溶性の不純物を有機溶媒層に抽出し、水層から目的物を
得る事を特徴とする／−アミノーゲーブロムアンドラキ
ノン一一−スルホン酸又はその塩の製造方法である。
ーースルホン酸を、不活性有機溶媒の存在下又は不存在
下で、硫酸存在下に臭素化した後、反応混合物に水及び
必要により不活性有機溶媒を加えて硫酸のみを水層に抽
出し、臭素化生成物を含む有機溶媒層に水を加え、水―
溶性の不純物を有機溶媒層に抽出し、水層から目的物を
得る事を特徴とする／−アミノーゲーブロムアンドラキ
ノン一一−スルホン酸又はその塩の製造方法である。
ｌ−ア亀ノーｑ−ブロムアントラキノンーーースルホン
酸（以下ブロマミン酸と称するｌ＃ｉアントラキノン系
染料の重要中間物であり、ｌ−７ミノ７ントラキノンー
ーースルホン酸の臭素化によ）得られる。この時、副生
ずる／−アミノーコ、ダージブロムアントラキノン、／
−アミノ％”？６．−、２−ブロムアントラキノ、ン、
／−ア鳳ノーｑ−ブロムアントラキノン等（・以丁副生
体と称する）を抑制するため、ｌ−７ミノアンドラキノ
ンーコースルホン酸を水中で塩析又は中和する事により
／−アミノ７ントラキノンーーースルホン酸のアルカリ
金属塩の微細な結晶となして臭素化を行なう方法が数多
く知られている。しかしながら、改良された方法（例え
ば西独特許Ｓ１３０３７０４号、チェフス町Ｏ＋バキア
特許填／４９ダｊ９号）でさえ、ｌ−７ミノアントラ亭
ノンーー−スルホン酸のアルカリ金属塩の結晶形が適当
でない（細い針状結晶でない場合）か、臭素化時の混合
が不十分であると、出発物質が多く残シ、目的物の収率
が低下するという欠点を有する。
酸（以下ブロマミン酸と称するｌ＃ｉアントラキノン系
染料の重要中間物であり、ｌ−７ミノ７ントラキノンー
ーースルホン酸の臭素化によ）得られる。この時、副生
ずる／−アミノーコ、ダージブロムアントラキノン、／
−アミノ％”？６．−、２−ブロムアントラキノ、ン、
／−ア鳳ノーｑ−ブロムアントラキノン等（・以丁副生
体と称する）を抑制するため、ｌ−７ミノアンドラキノ
ンーコースルホン酸を水中で塩析又は中和する事により
／−アミノ７ントラキノンーーースルホン酸のアルカリ
金属塩の微細な結晶となして臭素化を行なう方法が数多
く知られている。しかしながら、改良された方法（例え
ば西独特許Ｓ１３０３７０４号、チェフス町Ｏ＋バキア
特許填／４９ダｊ９号）でさえ、ｌ−７ミノアントラ亭
ノンーー−スルホン酸のアルカリ金属塩の結晶形が適当
でない（細い針状結晶でない場合）か、臭素化時の混合
が不十分であると、出発物質が多く残シ、目的物の収率
が低下するという欠点を有する。
上記欠点を克服するため、／−７ミノアンドラキノンー
ーースルホン酸を濃硫酸中で臭素化しかし、これらの方
法でも副生体は生成するのでその除去工種は必要であり
、以Ｆの様な方法がとられている。
ーースルホン酸を濃硫酸中で臭素化しかし、これらの方
法でも副生体は生成するのでその除去工種は必要であり
、以Ｆの様な方法がとられている。
（／） 反応混合物を大過剰の水で希釈し、水ａ＠性
の副生体を１過又は有機溶媒抽出又は両者の併用により
除去する方法（特公昭５ｓ−ｓｏｓｉθ号）。
の副生体を１過又は有機溶媒抽出又は両者の併用により
除去する方法（特公昭５ｓ−ｓｏｓｉθ号）。
（２） 反応混合物を水で希釈し、硫ａ装置を６゜〜ｔ
ｊ慢に調整してブロマミン酸を析出させ、副生体をＦ１
／Ｌに逃がす方法（特開昭５４（−４４ｆｆ７Ｑ７〜９
号）。
ｊ慢に調整してブロマミン酸を析出させ、副生体をＦ１
／Ｌに逃がす方法（特開昭５４（−４４ｆｆ７Ｑ７〜９
号）。
（３） 反応混合物を通！無機塩を加えた水で希釈し
、沈澱し九結晶をＰ別した後、ケーキを多量の水に再溶
解させ上記（／）と同様忙副生体を除去する方法（特開
昭ｓｕ−ｅｇｔａ’ｙ号）。
、沈澱し九結晶をＰ別した後、ケーキを多量の水に再溶
解させ上記（／）と同様忙副生体を除去する方法（特開
昭ｓｕ−ｅｇｔａ’ｙ号）。
副生体を含むブロマミン酸を染料合成の中間体として用
いる事は、染料によっては品質の低下（例えば色相の変
化や濃度の低下）につながるので、副生体は可能な限如
除去する必要がある。その意味で上記（至）の方法は副
生体の除去効率が不十分（製品中の副生体Ｆ！、少くと
も０．４′−含まれる。）であるばかねでなく１目的物
のロスが多い。
いる事は、染料によっては品質の低下（例えば色相の変
化や濃度の低下）につながるので、副生体は可能な限如
除去する必要がある。その意味で上記（至）の方法は副
生体の除去効率が不十分（製品中の副生体Ｆ！、少くと
も０．４′−含まれる。）であるばかねでなく１目的物
のロスが多い。
一方、上記（１）の有機溶媒抽出法は、副生体の除去効
率が高く（製品中の副生体は容易にθ、−暢以下となる
）、目的物のロス屯はとんど無い点で（至）の方法より
すぐれている。しかしながら（１）の方法は、ブロマミ
ン酸を一旦完溶させる必要があり、そのため大過剰の水
で希釈するので処理液量が膨大となり経済的でない。
率が高く（製品中の副生体は容易にθ、−暢以下となる
）、目的物のロス屯はとんど無い点で（至）の方法より
すぐれている。しかしながら（１）の方法は、ブロマミ
ン酸を一旦完溶させる必要があり、そのため大過剰の水
で希釈するので処理液量が膨大となり経済的でない。
（ｊ）の方法は王権が煩雑なため工業的に有利でない。
本発明者らは、処理液量を極力減少するため鋭意検討を
行なり九。七〇過福で、ブロマミン酸（遊離酸）は硫酸
存在下で酸析され溶解度が低下する事に着目し、硫酸を
系から選択的に除去する方法につき検討したところ、臭
素化後の反応混釡物に不活性有機溶媒存在下で水を加え
ると特定の硫酸濃ｌＬ範囲において、驚くべき事にブロ
マミン酸は遊離酸の結晶としてほとんど完全に有機溶媒
層に分配し硫酸を含む水層と容易に分離する事を見い出
し本発明を完成した。
行なり九。七〇過福で、ブロマミン酸（遊離酸）は硫酸
存在下で酸析され溶解度が低下する事に着目し、硫酸を
系から選択的に除去する方法につき検討したところ、臭
素化後の反応混釡物に不活性有機溶媒存在下で水を加え
ると特定の硫酸濃ｌＬ範囲において、驚くべき事にブロ
マミン酸は遊離酸の結晶としてほとんど完全に有機溶媒
層に分配し硫酸を含む水層と容易に分離する事を見い出
し本発明を完成した。
本発明の臭素化は１例えば次のような方法により行うこ
とができる。
とができる。
（１） ／−アミノアントラキノン−ノースルホン酸を
硫酸存在下に臭素化する方法。（チェコスロバキア特許
第１−−３７７号） −／−アミノ７ントラキノンーーースルホン酸を有機溶
媒中で硫酸存在下に臭素化する方法。
硫酸存在下に臭素化する方法。（チェコスロバキア特許
第１−−３７７号） −／−アミノ７ントラキノンーーースルホン酸を有機溶
媒中で硫酸存在下に臭素化する方法。
（３）／−アミノアントラキノンを不活性有機溶媒の存
在下、硫酸又はクロルスルホン酸によりスルホン化し、
このものを単離する事なく。
在下、硫酸又はクロルスルホン酸によりスルホン化し、
このものを単離する事なく。
引続き硫酸存在下に臭素化する方法。
（４４（Ｊ）のスルホン化混合物を硫酸抽出し、抽出液
を臭素化する方法、（＃Ｉ公昭！！−Ｊθｓｉｏ号１け
） ／−７ミノアントラキノンを硫酸又は発煙硫ｓｌＫ
よりスルホン化し、引続き硫酸中で臭素化する方法（特
開昭１ｌｌ−［７４ｔｆ号）（４） ｔｔ）のスルホ
ン化混合物を、引続き不活性有機溶媒存在下、硫酸存在
下に臭素化する方法。
を臭素化する方法、（＃Ｉ公昭！！−Ｊθｓｉｏ号１け
） ／−７ミノアントラキノンを硫酸又は発煙硫ｓｌＫ
よりスルホン化し、引続き硫酸中で臭素化する方法（特
開昭１ｌｌ−［７４ｔｆ号）（４） ｔｔ）のスルホ
ン化混合物を、引続き不活性有機溶媒存在下、硫酸存在
下に臭素化する方法。
本発明において、臭素化反応混合物に加える不活性有機
溶媒は、臭素化においてそれが必要量使用されたとき必
ずしも加え−る必要はないが、使用されなかったときは
一部または全部を加えることが必要である。このような
不活性有機溶媒としては、たとえばモノクロル′ベンゼ
ン、／ｌコージクロルベンゼン、／、Ｊ、ＩＩ−トリク
ロルベンゼン、／、３．３−トリクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、テトラクロルエタン、テトラクロ
ルエチレン等の脂肪族ハロゲン化庚化水素ｌＮ、及びニ
トロベンゼンが挙げられる。工業的ＫＦｉｔ、−一ジク
ロルベンゼン及びトリクロルベンゼンが好ましく用いら
れる。その使用量は、副生体のそれら溶媒への溶解度か
ら決定される。通常反応混合物中の副生体量の一〇〜／
ｊＯ重量倍である。使用量は多いほど副生体□の除去効
率は高い。臭素化を有機溶媒存在下で行なった場合は新
たに有機溶媒を加えなくてもよい。
溶媒は、臭素化においてそれが必要量使用されたとき必
ずしも加え−る必要はないが、使用されなかったときは
一部または全部を加えることが必要である。このような
不活性有機溶媒としては、たとえばモノクロル′ベンゼ
ン、／ｌコージクロルベンゼン、／、Ｊ、ＩＩ−トリク
ロルベンゼン、／、３．３−トリクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、テトラクロルエタン、テトラクロ
ルエチレン等の脂肪族ハロゲン化庚化水素ｌＮ、及びニ
トロベンゼンが挙げられる。工業的ＫＦｉｔ、−一ジク
ロルベンゼン及びトリクロルベンゼンが好ましく用いら
れる。その使用量は、副生体のそれら溶媒への溶解度か
ら決定される。通常反応混合物中の副生体量の一〇〜／
ｊＯ重量倍である。使用量は多いほど副生体□の除去効
率は高い。臭素化を有機溶媒存在下で行なった場合は新
たに有機溶媒を加えなくてもよい。
本発明において、臭素化反応混合物に不活性有機溶媒を
加える場合は、水の添加前に加えるか、または水の添加
後に加えるか％または水と同時に加えてもよい。
加える場合は、水の添加前に加えるか、または水の添加
後に加えるか％または水と同時に加えてもよい。
反応混合物から硫酸を除去するために使用する水の量は
、水希釈後の硫酸の比重が有機溶媒の比重より小さくな
る様に設定する。たとえば不活性有機溶媒として／、−
一ジクロルベンゼン（ｊｊ’ｃで約／、Ｊθ）を用いた
場合には。
、水希釈後の硫酸の比重が有機溶媒の比重より小さくな
る様に設定する。たとえば不活性有機溶媒として／、−
一ジクロルベンゼン（ｊｊ’ｃで約／、Ｊθ）を用いた
場合には。
硫酸濃度ダθ嗟以下、好ましくは３ｊ憾以下になる様に
設定する。硫酸濃度の下限は、ブロマミン酸の溶解［Ｋ
より決定され１通常７嗟以Ｊ：、好ましくは１ｓｃｓ以
上である。
設定する。硫酸濃度の下限は、ブロマミン酸の溶解［Ｋ
より決定され１通常７嗟以Ｊ：、好ましくは１ｓｃｓ以
上である。
水を加える時の温度は特に制限はないが、通常λ０−９
０″Ｃである。臭素化時に使用した硫酸量が多く、ブロ
マミン酸が溶解している反応混合物に水を加える場合に
は、良好な結晶、（沈降しやすい結晶）を得るため５０
〜９０℃が好ましい。時には９θ°Ｃ以上の温度が好ま
しい場合もある。
０″Ｃである。臭素化時に使用した硫酸量が多く、ブロ
マミン酸が溶解している反応混合物に水を加える場合に
は、良好な結晶、（沈降しやすい結晶）を得るため５０
〜９０℃が好ましい。時には９θ°Ｃ以上の温度が好ま
しい場合もある。
この様にして上記の範囲の硫酸濃度になる様にすると、
ブロマミン酸の結晶はほとんど完全に有機溶媒層（丁層
）に分配して沈降する、硫酸を含む水層（上層）は通常
の清澄法で容易に分離される。水層に分配するブロマミ
ン酸の濃度は通常ｊθθ岬／１以下であり重質的に問題
とならない。水層は必要ならば脱色処理を行なった後、
その會ま希硫酸として、もしくは濃縮して再使用する事
ができる。上記硫酸濃度範囲で分離操作を数回に分けて
行なうことは硫酸の除去効率を高める。又、遠心沈降装
置等で連続的に行なうこともできる。
ブロマミン酸の結晶はほとんど完全に有機溶媒層（丁層
）に分配して沈降する、硫酸を含む水層（上層）は通常
の清澄法で容易に分離される。水層に分配するブロマミ
ン酸の濃度は通常ｊθθ岬／１以下であり重質的に問題
とならない。水層は必要ならば脱色処理を行なった後、
その會ま希硫酸として、もしくは濃縮して再使用する事
ができる。上記硫酸濃度範囲で分離操作を数回に分けて
行なうことは硫酸の除去効率を高める。又、遠心沈降装
置等で連続的に行なうこともできる。
この様にして有機溶媒層中和残留する硫酸は、ブロマ１
ン酸に対し３モル比又はそれ以下にする仁とができる。
ン酸に対し３モル比又はそれ以下にする仁とができる。
従って１次の希釈に要する水の量はブロマミン酸に対し
一〇重量倍以下で十分であり１通常ｊ−−〇重量倍、好
ましくはｊ−／−重量倍である。プロマミン鹸の溶解を
促進するため溶解温ＩＩＬは６θ〜／−０°Ｃが好まし
い。
一〇重量倍以下で十分であり１通常ｊ−−〇重量倍、好
ましくはｊ−／−重量倍である。プロマミン鹸の溶解を
促進するため溶解温ＩＩＬは６θ〜／−０°Ｃが好まし
い。
溶解液を活性炭及び／又はケイソウ土で処理することは
１分液性を向上する上で有利である。
１分液性を向上する上で有利である。
副生体の除去を完全にするため抽出操作を多段で行なう
ことも有利である。
ことも有利である。
副生体抽出後の水層から目的物を得るには、それ自体公
知の方法が用いられる。すなわち。
知の方法が用いられる。すなわち。
アルカリ金属水酸化物を加え、適当な塩濃度としてブロ
マミン酸のアルカリ金属塩として沈殿させｒ別する。す
でに硫酸量が十分除去されているのでケーキ中に含まれ
る無機塩もしくは硫酸量は少なく、＊に中性付近まで中
和塩析した場合はケーキの洗浄することなく無機塩含量
の低い製品を得ることができる。この様圧して副生体を
はとんど含まない高純度の目的物を得ることができる。
マミン酸のアルカリ金属塩として沈殿させｒ別する。す
でに硫酸量が十分除去されているのでケーキ中に含まれ
る無機塩もしくは硫酸量は少なく、＊に中性付近まで中
和塩析した場合はケーキの洗浄することなく無機塩含量
の低い製品を得ることができる。この様圧して副生体を
はとんど含まない高純度の目的物を得ることができる。
本発明方法は、処理液量が公知法（プロマ１ン酸に対し
、２５重量倍以上）に比べはるかに４量で済む点で経済
的に有利であるばかりでなく臭素化に使用し九硫酸は無
駄なく回収され、萄られる製品の純度も高い、従って本
発明の１秦的価値は高い。
、２５重量倍以上）に比べはるかに４量で済む点で経済
的に有利であるばかりでなく臭素化に使用し九硫酸は無
駄なく回収され、萄られる製品の純度も高い、従って本
発明の１秦的価値は高い。
次に実施例を挙げて本発明を１！に詳しく説明する。
実施例／
１００−硫酸７３７部に／−ア邂ノアントラキノンーー
ースルホン酸（純［９４１嗟） ３２部部を仕込み、十
分に攪拌しながら？ｌ″ＯＫ昇湿した０次いで同温度で
臭素／１１．４１部を３時間かけて贋下しさらに同温度
で３時間攪拌した。
ースルホン酸（純［９４１嗟） ３２部部を仕込み、十
分に攪拌しながら？ｌ″ＯＫ昇湿した０次いで同温度で
臭素／１１．４１部を３時間かけて贋下しさらに同温度
で３時間攪拌した。
クロマトグラフィーによれば゛、出発物質＃′ｉｔｔと
んど消失していた。
んど消失していた。
過剰の臭素を減圧留去した後１反応混合物に／、−一ジ
クロルベンゼンル一部を仕込み４部℃において水４部１
部をゆっくり攪拌しながら一時間かけて滴下した。３０
°Ｃに冷却後静置して二層に分離させ、上層（水層）７
６３部を分取した。この中に＃ｉ硫酸７３７部が含まれ
ていた、 次いで有機溶媒層に水３７部部と活性炭０．１部及びケ
インウ土へ一部を加え、？θ−９ｊ℃でコ時間加熱し、
熱時Ｆ’４した後分液、し、ｌ、−一ジクロルベンゼン
／ｉ！１４３．Ｊ部ｔ−ｉた。
クロルベンゼンル一部を仕込み４部℃において水４部１
部をゆっくり攪拌しながら一時間かけて滴下した。３０
°Ｃに冷却後静置して二層に分離させ、上層（水層）７
６３部を分取した。この中に＃ｉ硫酸７３７部が含まれ
ていた、 次いで有機溶媒層に水３７部部と活性炭０．１部及びケ
インウ土へ一部を加え、？θ−９ｊ℃でコ時間加熱し、
熱時Ｆ’４した後分液、し、ｌ、−一ジクロルベンゼン
／ｉ！１４３．Ｊ部ｔ−ｉた。
水層に＆ｊ優水酸化ナトリウム３４部をｌ！’ＣＫて滴
下し、３部°Ｃに冷却し先後ｆ別し。
下し、３部°Ｃに冷却し先後ｆ別し。
乾燥して橙色結晶％、１部を得た。＠成分析の結果は以
下の通りであった。
下の通りであった。
／−７ミノ一ダーブロムアントラ本ノンーーースルホン
酸ｆ？、ダ憾 ／−アミノアント１キノンーーースルホン酸 ０．
Ｊ憾 副生体 ｏ、ｉ憾 ｌ−アミノ−な−プロムアントラキノンーーースル本ン
酸の収率は！ダ憾であった。
酸ｆ？、ダ憾 ／−アミノアント１キノンーーースルホン酸 ０．
Ｊ憾 副生体 ｏ、ｉ憾 ｌ−アミノ−な−プロムアントラキノンーーースル本ン
酸の収率は！ダ憾であった。
実施例一
実施例／とｌＷＩ様にして臭素化を行なって得られた反
応混合−Ｋ１．−一ジクｑルベンゼン／−θ部を仕込み
、ｌｊ″Ｃにおいて水３基６部をゆっくり攪拌しながら
９時間かけて滴下した。４７９℃に冷却後静置して二層
に分離させ、水層３９一部を分取した。この中には硫９
９ｓ部が含まれてい′＃：、。鉋に水２３６部を加えて
攪拌、静電し、水層λフル部モ分取した。この中には硫
酸仰、一部層孟含まれていた。
応混合−Ｋ１．−一ジクｑルベンゼン／−θ部を仕込み
、ｌｊ″Ｃにおいて水３基６部をゆっくり攪拌しながら
９時間かけて滴下した。４７９℃に冷却後静置して二層
に分離させ、水層３９一部を分取した。この中には硫９
９ｓ部が含まれてい′＃：、。鉋に水２３６部を加えて
攪拌、静電し、水層λフル部モ分取した。この中には硫
酸仰、一部層孟含まれていた。
次いで有機溶媒層に水−５部部を加え、実施例／と同様
に活性炭処理、濾過、分液及び塩析の処理をして目的物
３９６ρ部を得た０組成分析の結果は以下の通りであっ
た。
に活性炭処理、濾過、分液及び塩析の処理をして目的物
３９６ρ部を得た０組成分析の結果は以下の通りであっ
た。
／−７ミノーｌ−ブロムアントラキノン−ノースルホン
酸 ９１．９嘔ｌ−アミノ７ントラ亭
ノンーーースルホン酸
θ、Ｊ１ｉ副生体
θ、ｏｓ ｔｓ／−ア邂ノーｑ−ブロム７ントラ
キノンーーースル本ン酸の収率Ｆｉデｑ優であった。
酸 ９１．９嘔ｌ−アミノ７ントラ亭
ノンーーースルホン酸
θ、Ｊ１ｉ副生体
θ、ｏｓ ｔｓ／−ア邂ノーｑ−ブロム７ントラ
キノンーーースル本ン酸の収率Ｆｉデｑ優であった。
実施例３
実施例／と同様の臭素化を行なって得られた反応混合物
にトリクロルベンゼン７θ部を仕込みルθ’Ｇにおいて
水１２１部をゆっくり攪拌しながら一時間で滴下した。
にトリクロルベンゼン７θ部を仕込みルθ’Ｇにおいて
水１２１部をゆっくり攪拌しながら一時間で滴下した。
！σ°Ｃに冷却後静置して一＠ｔｔＣ分離させ、水層７
．２部部を分取した。この中には硫酸１２１部が含まれ
ていた。
．２部部を分取した。この中には硫酸１２１部が含まれ
ていた。
次いで有機溶媒層に水３７０ ＠と活性炭０．２部及び
ケイソウ土へ一部を加え、９０−？ｊ゛Ｃでダ時間加熱
し、熱時ｆ過した後分液し、トリクロルベンゼン鳩７八
一部を得た。水層を実施例／と同様に塩析、濾過して目
的物な０．１部を得た。＠成分析の結果はＦ記の過動で
あった。
ケイソウ土へ一部を加え、９０−？ｊ゛Ｃでダ時間加熱
し、熱時ｆ過した後分液し、トリクロルベンゼン鳩７八
一部を得た。水層を実施例／と同様に塩析、濾過して目
的物な０．１部を得た。＠成分析の結果はＦ記の過動で
あった。
／−アミノーグーブロムアンドラキノン一一−スルホン
酸 ［９，４４％／−アｌノアントラ
キノンーーースルホン酸
ρ、３チー生体
θ、０１４実施例ｑ ／、−一ジクロルベンゼン／−θ部に純度９ダ鴫の７−
７ミノアンドラキノンーーースルホン酸Ｖ、一部を仕込
み、十分に攪拌しながら９ｇ憾硫！１ｌｊｊ、θ部を７
０℃にて７時間かけて滴−ドした１次いでｑｔ−ｃに昇
温し夷諷／Ｌ４（部を１時間かけて滴下し−Ｗ！に’ｊ
ＷＪ温度で／θ鰺濶保温した。クロマトグラフィーによ
れば臭素化反応は終了していた。
酸 ［９，４４％／−アｌノアントラ
キノンーーースルホン酸
ρ、３チー生体
θ、０１４実施例ｑ ／、−一ジクロルベンゼン／−θ部に純度９ダ鴫の７−
７ミノアンドラキノンーーースルホン酸Ｖ、一部を仕込
み、十分に攪拌しながら９ｇ憾硫！１ｌｊｊ、θ部を７
０℃にて７時間かけて滴−ドした１次いでｑｔ−ｃに昇
温し夷諷／Ｌ４（部を１時間かけて滴下し−Ｗ！に’ｊ
ＷＪ温度で／θ鰺濶保温した。クロマトグラフィーによ
れば臭素化反応は終了していた。
過剰の臭素を減圧留去した後１反応混合物Ｋｌθ℃にお
いて亜硫酸水素ナト００４７．７部を含む水１．２１部
を７時間かけて滴下した。
いて亜硫酸水素ナト００４７．７部を含む水１．２１部
を７時間かけて滴下した。
次いで靜置して二層に分離させ水層６θ部を分取した。
この中には硫酸／＆、ダ部が含まれてい丸、 ｌ！に水
ｓｓ、ｅ部を加えて攪拌装置し水層７０７．３部を分取
した。この中には硫酸／１．．２部が含まれていた。
ｓｓ、ｅ部を加えて攪拌装置し水層７０７．３部を分取
した。この中には硫酸／１．．２部が含まれていた。
次いで有機溶媒層に水−ｒｅ部を加え実施例／と同様に
活性炭処理、ｆ過、分液及び塩析ｆｊ拠・壇をして目的
物３９．９部を得た。組成分析の結果は以下の通りであ
った。
活性炭処理、ｆ過、分液及び塩析ｆｊ拠・壇をして目的
物３９．９部を得た。組成分析の結果は以下の通りであ
った。
ｌ−アミノ−ｑ−ブロムア眺トラキノンーーースルホン
Ｉ１１ Ｋ９１俤／−７ミノアント
ラキノンーーースル＊ン酸
θ、ｑ優副主副生体
θ、Ｏに慢ｌ−アミノーｑ−プロムアントラ
キノンーーースル本ン酸の収率Ｆｉ？ダ饅であった。
Ｉ１１ Ｋ９１俤／−７ミノアント
ラキノンーーースル＊ン酸
θ、ｑ優副主副生体
θ、Ｏに慢ｌ−アミノーｑ−プロムアントラ
キノンーーースル本ン酸の収率Ｆｉ？ダ饅であった。
実施例ｊ
／１．２−ジクロルベンゼン３θθ部に純度！４−のｌ
−７ミノアントラキノン評、一部を仕込み、十分く攪拌
しながら７００°Ｃにて？１１硫酸／／、／部を滴下し
た０次いで１１０℃まで昇温し、同温度で７０時間保温
した。この間／。
−７ミノアントラキノン評、一部を仕込み、十分く攪拌
しながら７００°Ｃにて？１１硫酸／／、／部を滴下し
た０次いで１１０℃まで昇温し、同温度で７０時間保温
した。この間／。
λ−ジクロルベンゼンは還流し、スルホン化反応で生成
する水は／、−一ジクロルベンゼンの還流系の途中で凝
縮させて分液し抜出した０反応終了後、９５″Ｃに冷却
しＩｌ嗟発煙硫酸ｊｑ部を加え、静置分液して／、コー
ジクロルベンゼン層／Ｊθ部を抜出した０次いで攪拌し
ながら臭素／１１．１１部を１０時間かけて９５〜９１
″Ｃの温度範囲で滴下した。クロマトグラフィーによれ
ば臭素化反応は終了していた。
する水は／、−一ジクロルベンゼンの還流系の途中で凝
縮させて分液し抜出した０反応終了後、９５″Ｃに冷却
しＩｌ嗟発煙硫酸ｊｑ部を加え、静置分液して／、コー
ジクロルベンゼン層／Ｊθ部を抜出した０次いで攪拌し
ながら臭素／１１．１１部を１０時間かけて９５〜９１
″Ｃの温度範囲で滴下した。クロマトグラフィーによれ
ば臭素化反応は終了していた。
過剰の臭素は減圧留去した後、反応混合物にＳθ”Ｏに
おいて亜硫酸水素ナト００４７．７部を含む水７２５部
を７時間かけて滴下した。
おいて亜硫酸水素ナト００４７．７部を含む水７２５部
を７時間かけて滴下した。
次いで静置して二層に分離させ水層５５部を分取した。
劇に水５４部を加えて攪拌静電し、水層１０ｊ部を分取
した。
した。
次いで有機溶媒層に水λｌＺＩ部を加え、実施例／と同
様に活性炭処理、熱１遍１分液及び塩析の処理をして目
的物Ｗ、Ｓを得た０組成分析の結果は以下の通りであっ
た。
様に活性炭処理、熱１遍１分液及び塩析の処理をして目
的物Ｗ、Ｓを得た０組成分析の結果は以下の通りであっ
た。
／−７鳳ノーダーブロムアントラキノンーλ−スルホン
酸 ｚｑ、ｂ−／−アミノアントラキ
ノンーーースルホン酸
θ、３嘔副生体
θ、／チｌ−ア１）−４−ブｐムアントラキノン
ーーースルホン酸の収率は９４１僑であった。
酸 ｚｑ、ｂ−／−アミノアントラキ
ノンーーースルホン酸
θ、３嘔副生体
θ、／チｌ−ア１）−４−ブｐムアントラキノン
ーーースルホン酸の収率は９４１僑であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ハ ｌ−７鳳ノアンドラキノン一一−スルホン酸を、
不活性有機溶媒の存在下又は不存在下で、硫酸存在下に
臭素化した後、反応混合物に水及び必要により不活性有
機溶媒を加えて硫酸のみを水層に抽出し、臭素化生成物
を含む有機溶媒層に水を加え、水難溶性の不純物を有機
溶媒層に抽出し、水層から目的物を得ることを特徴とす
る／−ア鳳ノーダーブロムアントラキノン画一−スルホ
ン酸又はその塩媒の存在下又は、不存在下、硫酸又はク
ロルスルホン酸を作用させてｌ−７ミノアントラキノン
ーーースルホン酸とした後、このものを単離することな
く引続き不活性有機溶媒の存在下又は不存在下で、硫酸
存在下に臭素化した後１反応混合物に水及び必要により
不活性有機溶媒を加えて硫酸のみを水層に抽出し。 臭素化生成物を含む有機溶媒層に水を加え、水−溶性の
不純物を有機溶媒層に抽出し、水層から目的物を得る事
を特徴とする／−アミノ−４−ブロム７ントラキノンー
λ−スルホン酸又はその塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14267381A JPS5843947A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14267381A JPS5843947A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5843947A true JPS5843947A (ja) | 1983-03-14 |
| JPS6215071B2 JPS6215071B2 (ja) | 1987-04-06 |
Family
ID=15320840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14267381A Granted JPS5843947A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843947A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105330573A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-17 | 江南大学 | 一种异丙苯磺酸钠溶液及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5530510A (en) * | 1978-08-21 | 1980-03-04 | Iritsuchi Gorukofu Peetoru | Planetary crank gear device |
-
1981
- 1981-09-09 JP JP14267381A patent/JPS5843947A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5530510A (en) * | 1978-08-21 | 1980-03-04 | Iritsuchi Gorukofu Peetoru | Planetary crank gear device |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105330573A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-17 | 江南大学 | 一种异丙苯磺酸钠溶液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215071B2 (ja) | 1987-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4057576A (en) | Process for isolating 2-hydroxynaphthalene carboxylic acids from reaction mixtures of the alkali metal salts of 2-hydroxynaphthalene with carbon dioxide | |
| US3786073A (en) | Separation process | |
| JPH0482142B2 (ja) | ||
| JPS6215071B2 (ja) | ||
| EP0001087B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure | |
| DE2248704C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinonen und gegebenenfalls Trennung dieses Gemisches | |
| CH659065A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure oder eines salzes davon. | |
| US4246180A (en) | Process for separating off 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulphonic acid | |
| US4538007A (en) | Process for the simultaneous recovery of 4-hydroxy-diphenyl and 4,4'-dihydroxydiphenyl | |
| US2790002A (en) | Process for recovery of acids from aqueous mixtures of salts of the acids | |
| US2360010A (en) | Process for the sulphonation of alpha - aminoanthraquinone compounds | |
| JPS591248B2 (ja) | ハロゲノアントラキノンノノウシユクホウ | |
| US3933929A (en) | Process for the purification of p-nitrophenol | |
| US2465952A (en) | Manufacture of para-nitrobenzene sulfonyl chloride | |
| JPS6058229B2 (ja) | １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の製法 | |
| JPH0649675B2 (ja) | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸の製造方法 | |
| US4689087A (en) | Process for the preparation of an organic pigment on the basis of 4,4',7,7'-tetrachloro-thio-indigo | |
| US127426A (en) | Improvement in the manufacture of coloring matters from anthracene | |
| DE2205300A1 (de) | Verfahren zum Reinigen von 1 Amino 4 bromanthrachinon 2 sulfon saure | |
| US2745840A (en) | Recovery and purification of saccharin | |
| EP0110369B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von rohem Monochlor- und Monobromanthrachinon | |
| US2575155A (en) | Manufacture of polyhydroxy anthraquinone sulfonic acids | |
| US2001063A (en) | Manufacture of bz1, bz1'-dibenzanthronyl | |
| US1812274A (en) | Process of preparing 2-chlor-anthraquinone | |
| CN119504518A (zh) | 一种从磺化母液中回收樟脑磺酸的方法 |