JPS5845258A - 金属メツキ用ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属メッキ用ポリアミド樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは金属メッキの密着力に優れたポリカプロ
ラクタムを主体とするポリアミド樹脂組成物に関する。

メッキ可能な樹脂としてＡＢＳ樹脂が広（一般に使用さ
れている。しかしながらＡＢＳ樹脂はメッキ性能には優
れるものの、耐熱性が低いため、より耐熱性の高いメッ
キ可能な樹脂が求められている。

一方耐熱性の高い樹脂にメッキを施こす場合充分な密着
性か得られず、実用化されているものは極めて少ない。

しかもメッキ工程がＡＢＳ樹脂のメッキ方法に比べ煩雑
になる等の問題も有する＠ 本発明者らはかかる現状に鑑み耐熱性の高い樹脂のメツ
Φ密着性改良について鋭意研究を行なった結果、ある特
定の重合度以上のポリカプロラクタムを主体とする１合
体に無機充填剤を配合した場合にメッキの密着性が高く
なることを見い出し本発明に到達した。

すなわち１本発明は９６チ硫酸中１％溶液において２５
℃で測定した相対粘度が３．０以上であるポリカプロラ
クタムを主体とする重合体９５〜４０重量−及び無機充
填剤５〜６０重量％から成る金属メッキ用ポリアミド樹
脂組成物に関する。

本発明の組成物においていうポリカプロラクタムを主体
とする１合体とは６一般にナイロン−６として良く知ら
れておＱ＠’−力グロラクタムを開環重合して得られる
単独重合体＃湛びに他の共１合可能なコモノマーを少量
添加した共重合体も包含する。本発明においてかかるポ
リカプロラクタムを主体とする重合体は９６チ硫酸中１
％溶液において２５℃で測定した相対粘度が３．０以上
であることが］［要である。相対粘度が３．０未満の１
合度の低いものは金属メッキと樹脂との密着性が低下す
る。またかかる重合体の添加量としては全組成物中９５
〜４０１量チである。

さらに本発明で用いられる無機充填剤としてはガラス轍
維、カーボン繊維、ガラスパウター。

ガラスピーズ、ガラスハク（フレーク）、メルク、クレ
ー、カオリン、炭酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム
、ホイスカー、ドーソナイト。

シリカパウダー、石英粉、マイカ、金属粉、酸化チタン
、カーボンブラック、グラファイト。

三酸化アンチモ／及びアンチモン酸ソーダ等が挙げられ
、これらの１種又は２種以上を全樹脂組成物の５〜６０
重量−の範囲で添加する必要がある。

かかる無機充填剤はそのまま、あるいはシランカップリ
ング剤等の各種表面処理をほどこしたものがいずれも使
用できる。

さらにオリゴマータイプのポリカプロラクトン、ポリア
ルキレンエステル＃　Ｃ−カプロラクトン変性ヒドロキ
シアルキルメタクリレート又はアクリレート、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂あるいはそのｅ−カプロラクト
ン変性物等の添加剤を少量併用添加すると、樹脂と無機
充填剤の界面のぬれが改良されるためか、成形品の成形
性及び外観が改良され良り好ましい結果が得られる。添
加剤の添加量としては全樹脂組成物の０．１〜３１量チ
で充分な効果が得られる。

本発明における無機充填剤の添加量が５１１：量チ未満
では耐熱性改良効果が不充分であり、また６０１１１％
を越えると成形時の流動加工性が低下するため好ましく
ない。従って相対粘度が３．０以上のポリカプロラクタ
ムに無機充填剤を５〜６０ｆｉ量饅配合した場合に耐熱
性、メッキ密着力の高い樹脂メッキ品が得られる。

ポリアミド樹脂のメッキ方法については種々の方法が提
案されている。樹脂にメッキする場合メツ生前に表面粗
化（エツチング）を必要とし、エツチング液として塩酸
、塩化第二錫、三塩化酢酸、ホウフッ化水素酸等の単独
又は混合水溶液を用いてエツチングし０次いで苛性ソー
ダ、苛性カリ、アンモニア水などのアルカリ性溶液で中
和処理し９次に化学メッキのための触媒賦与を行なう。

触媒賦与の方法としてはセンシタイジングーアクチベー
テインクの方法とキャタリスト−アクセラレータ−の方
法とが有りいずれの方法も用いられる。こののち化学メ
ッキを行なうが、化学メッキには一般に金属塩。

還元剤、　　ＰＨ調整剤などの成分よりなる公知の化学
メッキ浴を使用でき、メッキ可能な金属としては銅、ニ
ッケル、釧、錫、コバルト及びこれらの合金などがある
が銅、ニッケルが液の安定性などから優れている。

次に行なう電気メッキは銅、ニッケル、クロム等の金属
が可能であり、゛目的に応じて液成分。

添加剤及び膜厚を変えることができるような公知の電気
メッキ浴を使用できる。

本発明の樹脂組放物に以上のメッキ処理を施こしたもの
は密着力に優れ、一般に実用に耐える密着力１　ｋｌ／
ｃｕｔ”以上を安定して得られ、しかも耐熱性にも優れ
るため、従来ＡＢＳ樹脂のメツΦでは耐熱性の不充分で
あった用途にまで広く樹脂メッキ品を使用できるように
することができる。

本発明を実施するＫは同業者によく知られた方法がいず
れも適用でき０例えば充分乾燥した顆粒状のポリカプロ
ラクタム及び無機充填剤をプレンダーで混合したのち、
押出機を通して溶融混合する方法等が挙げられる。

本発明の組成物には必要に応じて光又は熱に対する安定
剤、流動性、離型性等の改質剤、臭素化エポキシ等の難
燃剤、染顔料などの添加剤を加えることができる。

以下実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１〜２．比較例１〜２ 表１に示す相対粘度のナイロン−６を６０１Ｌ量部、メ
タケイ酸カルシウム（ナイアッド３２５）４０′Ｍ量部
を秤量、Ｖ型プレンダーで５分間混合したのち、６５φ
シングルベント押出機テシリンダー温１１２５０℃で溶
融押出し、ペレット状に賦型して本発明の樹脂組成物を
得た。これを射出成形機（多機、’５Ｊ３５Ｂ型）でシ
リンダ一温度２８０℃、金型温度１２０℃で射出成形し
、各種評価用成形品を得た。得られた成形品はヒケ、ソ
リもなく良好な光沢を示していた。

比較例１及び２もナイロン−６の相対粘度が異なる以外
は本発明実施例１と全く同様にして得られ、かつ評価さ
れたものである。

なお表中メッキ密着力は５０ｍＸ９０ｍｍＸ３Ｉｍ　（
厚さ）の平板に、市販の脱脂液で脱脂、水洗した後、６
０℃の塩化第二錫３０重量％水溶液に３分浸漬しエツチ
ングした。水洗の後苛性ソーダｘｏｘｔ％水溶液で中和
処理し１次に塩酸１０％水に室温１分浸漬し９次いで奥
野製薬キャタリストＡ−３０に３５℃で４分浸漬した〇
水洗後硫酸１０９６のアクセラレータ−液に４０℃で４
分浸漬した。充分水洗したのち、化学ニッケル１’［（
奥野製薬、ＴＭＰ化学ニッケル）に３５℃で５分浸漬、
化学ニッケルメッキを施こした。次いで電気鋼メッキ液
に液温２０℃で４Ａ／　ｄｍ”の電流密度で６０分メッ
キし、約４０μ厚さに電析させた。得られたメッキ品を
８０℃で乾燥し、室温まで冷却し密着力の測定を行なっ
た。また熱変形温度は１２７ｍＸ　１２．７ｓｔｍＸ６
、３　ｗｘ　（厚さ）の成形片を用いＡＳＴＭＤ６４８
に従い測定したものである。

表　　１ 表１から明らかな通り、一般に射出成形には供されてい
なかった高い相対粘度のナイロン−６に充填剤を添加し
たものは高い密着性を示しており、しかも耐熱性も良好
でメッキを施こした後はさもに高い温度に耐えることが
できる。

一方比較例のように粘度の低いものでは安定した密着１
５！１１度を示さず実用に耐元ない。

実施例３〜５ 相対粘度が３．５のナイロン−６に表２に示す各充填剤
及び添加剤を配合、実施例１と同様にして混合、溶融押
出し、ベレット状忙賦型して本発明の樹脂組成−を得た
。これを実施例１と同様にして射出成形し、得られた成
形品に実施例１と全く同様にしてメッキを施こし、メッ
キの密着性の評価を行なった。結果を表２に示す。

本発明の組成物から得られる成形品は添加剤の配合によ
り成形性、外観共に良好で、これらにメッキを施こした
ものは・良好な密着性を示し耐熱、耐衝撃性にも優れる
ため、自動車ホイルキャップ等の用途に好適である。

また実施例４の組成物から得られる成形品にエツチング
液をホウ７ツ化水素酸に変えてメッキを施こしたところ
、その密着強度は１．３　ｋｌ／Ｃｙｔ”で良好であっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ９６−硫酸中１％溶液において２５℃で測定した相対粘
   度が３．０以上であるポリカプロラクタムを主体とする
   重合体９５〜４０１量チ及び無機充填剤５〜６０重量％
   から成る金属メッキ用ポリアミド樹脂組成物。