JPS584810A - 微孔性中空繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１ガスや液体などの精製分離用として有用な繊
維壁に微孔を有する長さ方向に配向しかつ引張り強度が
大である中空繊維に関する。本発明はまた機能性材料の
素材として有用な高強度の微孔性中空繊維を浴融紡糸法
により製造する方法を提供することにある。また箋本発
明は可溶性成分を溶解除去するための溶剤等の残留溶剤
の懸念を持たない中空ａｍおよびその製造法である。

従来１微細な開孔を有する平面状の膜はよく知られてお
り液体１ガスなどの精製分離１通気性を必要とする包装
などへの応用を目的として種々の技術が提案されてきた
。しかし液体やガスを微孔性の膜を通して分離精製を行
なう場合平面状の膜を使用すると一般に一過面積に比し
大きな占有容積を必要とし装置の小塵化が困難である・
また湿式紡糸法により微孔性中空繊維を製造する方法に
おいては高強度の繊維を得ることができない。これに対
し本発明の微孔性中空ＩＩＡ維は容積に比し表面積が着
しく大きく単位スペース当りの効準の高い分離用膜を高
強度のものとして提供する。一方中空ｍ維については従
来から種々のタイプのＳ維が提案され１凰合や嵩嶌性１
被覆力の増加１斯熱効果の向上などにより衣料用１ふと
ん綿、救命具のカポツタなどとして利用されている。ま
た最近においては水嵩やヘリウムなどの気体分離用とし
てｌリエステル中空繊維が利用されている。しかしこれ
らの中空繊維の繊維壁には貫通した微細な孔は存在せず
１そのために重合体が本来有する気体や液体の透過速度
をなんら変えたものではない。

本発明の微孔性中空繊維は長さ方向に配向しており１か
つ繊維壁に貫通した微孔を有するため重合体が本来有す
るガスや液体の透過速度に比し着しく大きな透過速度を
有しまた高強度である働また、ｌリアミド、ポリエステ
ル寓ポリオキシメ嘩しンからなる微孔性繊維が知られて
いる（υ８ＰＩＩ６１１１１Ｄｘυ５ｐｓ５ａ１ｓａｓ
参照）が１これらのＩｌｉ維形態は中空糸でなく本発明
の繊維のような一過特性を有するものではない。

上記に鑑み本発明者らは多年にわたり種青研究の結果本
発明に到達した。即ち本発明は、熱可盟性の結晶性重合
体から成る実質的に０．０１〜０．Ｉ　Ｈの貫通孔を有
しない未延伸糸を長さ方向に延伸することにより得た１
長さ方向に配向した中空繊維であり、該中空繊維壁には
延伸により生じた孔径（平均）が０．０１〜ｏ、ａμの
貫通した微孔を有し１該１１１ｉ維壁における窒素のｇ
ｏｄでの透過量が０．０１〜１００（Ｃ／−・１・ｉｏ
ａｍｌｉｇの値を有する配向した微孔性中空ｓＩｍに関
する。

本発明をさらに詳しく説明する。本発明において用いる
熱可盟性の結晶性重合体としては、＆ｌＪエチレン１ボ
リプ賞ピレン１エチレン／プ田ピレン共重合体のような
ポリオレフィン１ナイ四ン６１ナイレン６６Ｓナイリン
１２などのポリアミド１１リエチレンテレ７タレート＼
ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート１ポリエチレン−１，６−す７タ
レートなどのｌジエステル１ポリ弗化ビニリデン、ｌり
弗化ビニルエチレン／四弗化エチレン共重合体などの弗
素系重合体、ポリオキシメチレンなどがあげられる・こ
れら重合体にはまた安定剤、紫外線吸収剤１可逅剤１染
料、顔料１結晶核剤を必要に応じて添加することができ
る。さらに上記結晶性重合体同士をブレンドしてもよく
、またこれら結晶性重合体にエラスト！−やゴムなどの
非品性ポリマー）炭酸カルシ クムなどの無機物を添加するとさもで一石。

本発明の微孔性中空繊細を製造すゐ［Ｌい方法は、喝細
形成性を有す石結晶性重杏体の博拳体を紡糸口金を通し
てＳ融紡糸して中空繊維を得ふ方法において紡糸口金の
円環状スリットの吐出口径（外径）がＱ、ｌ−１９ｍ。

円環状のスリットの巾を０．０１−　Ｉ　ｍとし紡糸温
度は電合体の融点よりｌ５−ｔｓｏｔ−高い温度を用い
１巻取速度は１０幇／−以上、ドラフト比１００−１０
００の範囲で溶融紡糸して外径が３−以下、肉厚が１０
０μ以下の中空−維を作り、これを重合体の融点より４
１０−１０Ｑｔ’低い温度で熱娘理し、その後１段延伸
オ念は多段延伸により伸度５ｏｏｎ以下に延伸して孔径
（平均）がＯ，Ｓμ以下の貫通し九微孔を繊維壁に有す
る中空繊維を製造する方法である。

これら結晶性重合体の溶―紡糸においては。

スクリューやギアポンプおよび中空用中空用命を傭オた
通常の溶融紡糸装置で充分であるースクリュー押出機や
溶融格子で融解されたポリマーはギアポンプにて中空糸
紡糸用口金に送られ、円環状スリットから紡糸筒内に紡
糸し、冷風で冷却固化されてｌＩ取機にＩ！取られる。

本発明の中空ｍ＊紡糸口金の一例を第１図、第３図忙示
す、中空糸紡糸用口金のｐｑｍ状スリットは吐出口径（
ｆｌＱ珊の外周径）Ａが０、１−１０−、スリットの巾
）が０．ＯＩ〜５雪の範囲であるのが＊ｔＬい０円環状
スリットの吐出口％け細す虻ても、オた太す負゛て本紡
来においてドラフト比を大−くすると糸切れが多くなり
、紡糸が困翰となる。またスリット中は狭すぎると流動
ダリマー〇剪断速度が高くなり過ぎてメルト７ラクチヤ
ーを発生しやすく均一な＠維を得ることが困輸であり糸
切れも多くなる。スリット中が広すぎると得られた中９
！−維の肉厚力；厚くなり、この中空ｗｕｔｉａｏｅａ
維壁に貫通した微孔を形改させるために中空線＃を延伸
して本肉厚が厚いと貫通し會微孔が発生しにくい、外径
が１−以下、肉厚が１００μ以下の中空ＩＩｓ＃が貫通
した微孔ｆ得るために有利であり、そのためＫけ結糸口
金の寸法は上記の幀囲が好オしい、ｆた中？繊維用紡糸
口金の円環状スリットという形状は閉＃円環にこだわる
本のではなく、Ｃ形（一部切欠轡部を有する円環）、星
形、三角形、四角形、多角形、およびこれらを質形した
もので本など、中空糸を紡糸で自るものであればなんら
差支えない。このＳ杏、吐出口径けＩ！ｌ！囲の長さを
円形に換算して直径を算出した本のから求ぬるこ七がで
傘る。さらに中空繊組の中？部に気体を供給するための
気体供給管ｌを備えた中空用紡糸「１金屯この微孔中空
１＃を製造するため忙けよ秒好ましいものである。結糸
口金のスリットが連続した円環状のものにおりてけ繊維
中空部への気体の供給または吸入は自然吸入で吃強、制
吸入で本、どちらで本よい、しかし、この中空部への気
体の供給量により得られる中空繊維の外径や肉厚が堺な
る。気体の供給量が多す自゛ると繊維がちょうちん状に
！ＩＩら奉好ましくない。

得られる１ｌＩＩＩｉの外径は結糸口金の吐出口径より
も小さくなるのが好ましい、ｔた、気体の供給量が少な
すぎると中空ＩＩａ維でなくなる。

Ｃ彫結糸口金（第１図参照）のようにスリットが不連続
の４の（吐出ポリマーの切れ目から外気を吸入する方式
）では中空部への気体の吸入は自然吸入となる。紡糸口
金から吐出された重合体はドラフト比１００−１０００
の範囲で巻取られる。ドラフト比とけ巻取速度と紡糸口
金での重合体の吐出線速度の比であり、次式で示される
。

ドラフト比が低１合は巻取った中空繊維を延伸しても貫
通し九微孔は発生せずオたドラフト比が高い場合は紡糸
において糸条に掛ゐ張力がポリマーの融点強度を超える
たｔに糸切れが発生する。ｙラット比としては１００−
１０００でああが好ましくはｓＯＯ〜■］Ｏの範囲がよ
い、中？繊維の中空部に紡糸のと−に気体を強制吸入す
る場合は自然吸入する場合に比べて會孔件中空繊維を得
るために好ましいドラフト比は小さくなる。気体の吸入
量にもよゐが強制収入の場合はドラフト比はＩＩ〜＄０
０゜自ａｑＬ人の場４１）ｈドラフト比が４００〜ＩＩ
Ｏ＠が好オしい。

このようにして得られた中？−細は外径が１ｍ以下、肉
厚が１００μ以下が好オしい。

繊維の太さけ太すぎると形状を保つのが困難であり特に
外圧が掛ると潰れて偏平化しやすい、オた細す暫゛ると
紡糸においてＡ切れが生じやすく、またとの微孔性中空
＃＊を利用して気体や液体を繊維中空部に通す場合、圧
力損失が大きくなる傾１ａＩＫある。中空繊維の外径は
好ましくは１０〜暴ＯＯμがよい、ｔた。中空＃ａ＃１
０肉厚は比較的薄い＃１つが延伸Ｋｋいて貫通した微孔
が得られやすく、好オしくけＳ〜６０μがよい。中空繊
維の外径および肉厚は光学−微鋺や走査形電子ｓｉｔ鏡
を用いて観察すれは奪１ｋＫ測定することができ石。

中空繊維の巻取連関は上記ドラフト比を速成するために
１０−／−以上が慶く、好オしくけ＠　Ｏ−１００００
ｓ／ｍが好適である。高速で４１＃取れば重合体の分子
鎖の配向も改善され、後の延伸工程で微孔が発生しゃす
いうｌＯ＋ｗ／−以下のＩＩＩ取速変速度上記ドラフト
比を実施するためＫは結糸口金からの重合体の吐出線速
度は極端に遅くなね、糸条の＃固点が紡糸口金に接近し
す虻て紡糸が不安定となる。オな重合体の分子配向４ｂ
低い本の２なｈ巻取られた１ａ緒を延伸して屯微凡の発
生が少ない。

さらに均一なｍ−を得るためには結糸口金から吐出され
た溶融した重合体糸条に庵風を吹付けると効果的である
。

紡糸温度は重合体の融点よ＃１１！ｌ−１５０℃高い温
度範囲が好適で島る。良好な＠＃が得られるならば結Ａ
Ｍ度はなるべく低い温間が好ましい、ＩＩｓえげポリプ
ロピレンの場合においてけ１０・〜８００ｔ、好＄には
ｆｉｌｅ〜ｎｅｏで、高密度ポリエチレンの場合におい
てけ１８０〜５ｓｅｔ’、好適には１００−ＭａＯｔ″
、ｆた。ポリフッ化ビニリデンの場合は愈ｌＯ〜５ｏｏ
ｔ’、好ましくけ５ｓｏ−ｓｓｏｔが良い、 このように比較的低＃ｌｌにおける紡糸と高いＦラフト
比により得ら＃を念中空繊維の分子配向険は未配向の本
のに比べてかなり高い。分子４向實の指Ｉ／Ｉｌ、！−
［７て複屈折率を用いて表わせげＩＩ　ｘ　ｌ　Ｏ−”
以上の値がよく、例えばポリプロピレン中空糸でけ１０
ｘｌ（１”以上の値が好ましい、この値は偏光顕微鏡を
用いて通常の方法で求めることがｆ−る。

紡糸して巻取られ走中空噛維の結晶化度は比較的高いが
、いまだ充分でない場合はこの繊維を重合体の融点から
ｌＯ〜ｆｏｏｔ’　低い潟度覇囲内において緊張！たけ
緩和熱ｌ＆御すれば窒オしい結晶化度に到達する。結晶
化度けＡＪＴＭ−ＤＩＩＳＯＩから求まる密度により、
結晶密度、非晶書間〔岡村較三ら共著ｒ高分子化学序論
ＩＰ８６化学回人（１１１７ｇ）　）の値から求めるこ
とができふ、結晶化度は延伸前の中空繊維で４Ｏ憾以上
であればよいが、ＳＯ囁以上がより好適である。紡糸し
たままの中空繊維がこの状１ｌＰｃ達してい々い場合は
、その１寸放置すること忙より又は熱処理すること−よ
り結晶化度を高めることができる。熱処理するためには
、熱処理＃ｌ！ｌ實はポリプロピレンでは１１０−１８
０’Ｃ１高密廖ポリエチレンでけ９０〜ｔｓｅｔ、ポリ
フッ化ビニリデンでは１００−１４ｅｔ”である。熱処
理時聞け１０秒以上、好ましくけ１０秒から１＃間の！
′ｉｇｌ実施するのがよい。常温で＆日装置することに
より結晶化度が上昇する場合はそれでもよい。

この状−での中空Ｓ＊においてけいオだ微孔は形成され
ていない。

この中空繊維は著しい弾性を示す８ｆ念。

中空繊維を延伸すれは微孔を形成する８微孔の発生は降
伏点を超える伸％によりけじめで生ずる。そして延伸ｇ
Ｉ＃が増加するにつれて著しい空孔率の増加ｖｃ屯たら
す、１孔の大〜さけ延伸量により浩干変化するが孔径（
平均値）けＯ，ａμ以下であり大部分の孔径けｏ、ｏｓ
　−ｏ、ｓｐである。いい変えれば延伸しなければとの
繊維は普通の中空繊維である。延伸によね始めて微孔性
中空輸給となり、微孔性中空繊維を得ゐために＃−１延
伸は製造条件において必要不可欠となる。温度ｓｅｔ’
以下での延伸を冷延伸、８０１：以上での延伸を熱延伸
とすれば１段冷延伸でけ最初の長さに比べて、伸度１０
０％まで延伸可能で島り、さらに冷延伸と熱延伸管組合
せた多段延伸でけＳＯＯ憾壇で延伸ｔＩＪ能であゐ、こ
れ以上の倍率に延伸すゐと繊維は破断することが多い、
延伸において微孔が均一に発生するまでけ冷延伸を行う
必要がある。熱延伸を最初に行うと延伸しても微孔の発
生が著しく少なかったり、また微孔が発生しない、多段
延伸忙おいてけ重ず最初の延伸が冷延伸であることが必
要であり、そしてＢ％以上、好ましくＦｉｌｅ〜・・−
延伸しこれに引続いて熱延伸を行なえばｌ教冷延伸に比
べて延伸倍率も増加し、微孔の発生もより多くなる１例
えば、ポリプロピレンでは８０１：以下、好ましく１−
１室温ないしＯｔ″以下から一６０１ｃの低温において
６０〜１６０％　　１段冷延伸する。１段延伸の場合に
はまず初めに上記の低温でｈ−Ｚｏｏｓ、好ましく＃−
ｔＩＯ〜６０９に冷延伸し、これに引続いて１１０〜Ｉ
ＩＩｔでの熱延伸を８０〜４１４１襲、好オしくけｇｏ
−ｓｏｏ鴨延伸するのがよい、延伸は３段で屯、ｔた、
１段以上の多段延伸でもよい。

総延伸量は１００噂以下が好オしい。高密度ポリエチレ
ンでけ８０ｔ−以下、好オしくけ室温またけｏｈ以下か
ら一６０ｔ″の低温においてＳＯ〜１１０％　１股冷延
伸をする。１段延伸の場合は上記の低温で先ずｔｏ−ｓ
ｏｓ冷延伸し、これに引続いて９Ｏ−１１Ｏｒで５Ｇ−
１１１０襲熱延し、合計４ｅ−１１００囁延伸するのが
好ましい、さらに、ポリフッ化ビニリデンＫｋいては８
０鵞以下好ましくけａｔ″以下から−６０１：の低温で
先ずＳＯ〜目］噂の１段冷延伸する。Ｓ段延伸の場合は
上記の低温で先ず１０−８０％冷延伸し、これに引続い
て９０〜１４０１：でＳＯ〜■］襲、合計８０−１００
慢証伸するのが好ましい、冷延伸は−６０１：以下の低
温で行なうこともできるが、これを工業的に宴施するに
け＃ＰＳ的でかい。延伸速度け１−１ｏ’％／−の範囲
で行なうことができる。

また延伸時に嘲絢を有機７１則に浸漬して延伸すること
により空孔率の増大と孔径の拡大をけかること本できる
。

いずれの重合体の中空部ＩＩにおいて一延伸後、重合体
の鵬点から１０〜１００″Ｃ低い温度で緊’！ｌ状ｌＩ
！１撞たけ全延伸量に対して３５慢章満の緩和状態で熱
固定すれば寸法安定性が向上する８例えば、ポリプロピ
レンでけｔＳＯ＃１６０ｔ”、高密度ポリエチレンでは
１００−１１９℃、ポリフッ化ビニリデンでけｌ（１＃
１ＩＯｔ’の温度でへ固定すれば効果的である。熱固定
時開け８秒以Ｅが好ま１．い、本発明の微孔性中空繊維
は上記の方法により容島に得ることができるが、これに
限定されない。

本発明の微孔性中空ＩＩ４＃け長さ方向Ｋ１１Ｐ向して
おり、その配向は通常複屈折値でｆｏｘｌｏ−”以上の
値を示す。そして平均孔径ｏ、　ｇμ以下大部分けｏ、
ｏｓ−ｏ、ｓμの貢Ｎ　ｔ、た微孔を有する。微孔の太
きさけ水銀ポロシメーターにより測定することができる
。ｔた微孔性中空繊維の外径＃″ｔ９ｗｔ９ｗ以下１０
０μ以下で、繊＊＊部分の空孔率は通常！１０−ａ。

襲１時くけＳＯ弧に達しＳＯυでの窒素ガスの透過量が
０．０１　Ｎ１００（Ｚ、、／ｃ４ｍｍｍ　１１０５Ｈ
という伸性を示す。

過などの公害防１への利用、水の精製、再生への利用な
どがあげらｔ１ムがこれ忙制限される亀ので杜ない？ま
た未発明の繊維けその舅ｉＩｌ微孔を利用して多くの物
質を噛維苧或は／及び中空部に吸収！たけ吸着させる用
途に＃用すること本できる１例えば、ポリオレフィン製
の微孔性中空ｗＡ維は水面上に拡がった油のオイルキャ
ッチャ−１曖は油水分ｍ＊＊の充填剤などとして好適で
ある、さらに積極的に繊維の中空部及び／又は繊ｍｅの
微孔に各種の物質を内蔵させることＫより高度の機能を
付与することもできる０例えば、イオン交換能やキレ−
）ＩＥｔ有す石物質を内蔵させ水の精製や金属の捕集に
用いた＃）唆は人工の触媒や天然の酵素を充填して固定
化し戻応の触媒、検知素子、医療材料に用いることがで
きる。ｆた殺虫剤や香料を中空部に充填し微孔から揮散
させることによ幻神絣的な効果を得ることができる。さ
らに吸鯉割、吸駿素剤、液晶、肥料、医薬品などを充填
して利用することもできる。上記の物質の内蔵ないし充
填はこれら物質を含む液体に微孔性中空繊維を含浸させ
るなどの手段により容ＪＩＫ行なう仁とができるが、含
浸処理の皐でも使用で傘るしＴＲけ含浸処理後熱勉理に
よる封入４坪して使用できる０本発明の微孔性中空繊維
を加熱すれば、例えばポリプロビーンでけ約１６０を以
上、高密度ポリエチレンでは１１０ｔ’以上、ポリ弗化
ビニリデンでは約１４（１℃以上で微孔が消失すふので
、これを利用すれは微孔内及び中空部に各種物質を封入
することができる。

本発明において用いる測定方法を以下に示す。

（１）　　密度！　ＡＳ’ｌ’Ｍ−ＤＩ！１０３　Ｋ準
じて温度１７ｒで測定した。

（り　　メルトインデックス：＾ＳＴＭ−Ｄ１１８１１
　Ｋよりポリプロピレンではｆｉ８０ｔ”、Ｌ１８Ｋｌ
ポリエチレンでｉ；１０００℃、８１８ＫＩで測定した
。

（３）中空繊維の寸法：中空繊維の断面を日本光学工業
社製生物顕微鏡り型を用い倍率５０〜ＳＯ・倍で観察し
て求めた。

（４）　　空孔率と孔径８カルロエルパ社製水銀ボロシ
ノーター８００型を用いて測定し虎。

（６）　　Ｉｆ素透週量：歇孔牲中空櫓維１００木を０
字をに束ねて繊維の切口部分をエポキシＳｔ脂で固め、
その一部を切断して繊維端面をそろえ、そこから中空繊
維内部に窒素て１０ｅｌｌ−の内圧を掛けて中空繊維の
１ＰＷＩを通して外部へ透過してくる窒素の単位量を求
めた、 （６）複屈折率ニオリンバス光学工業社製ａｌ１１先瞑
微鋺ＰＯ９を用いて測定し九。

（７）　　強伸度：稟洋渕機社製万焙引う試験機テンシ
ロンＩＩ　Ｔ　Ｍ−ＩＩ型を用い糸長４０Ｗ、試Ｍｌ實
！ｌＯ鰭／分で測定し念、１１定値は中空Ｓを除く実質
断面積に対する本のである。

実施例　ｌ。

アイソタクチックポリプロピレンＣメルトインデックス
１．０）を押出棒（スクリュー口径＊　Ｏｗ　％Ｌ　／
　Ｄ　ｌ　１１　、圧縮比８．１）を用いてａｌｌｙ−
！１ｉｎｔ−で溶−し気体供給管を備え九中空用＃来口
金Ｃ吐出口％ｌｏ−、スリット巾ｌａｗの円環スリット
）を用いて紡糸した。

吐出量ｍ　ｖ　ｔ／ｍ　、吐’出４１１速度０．１８＊
／ａｍ、巻取速度ｔＯｗｓ／ｍ、ドラフト比纂４ｏの条
件で巻取った。中空繊維内部への気体の供給は自然吸入
である。得られ上申？１ＩＪｌｌｉの寸法は外径４１（
ｌμ、肉厚１１ｐであった。密度け（１，１１１１ｆ／
ａｌ、結晶化炭＃ｆ４８襲複屈折率け１６ＸＩＯ−”で
あった、この中空繊維を温度ト１℃でｂ分間緩和状儒で
熱処理すると密度け０、＠１１ｆ／偲で結晶化度はテ０
弧になり走、複屈折率Ｆ！１４ＸｌＯ”−”Ｋ増加した
。結晶化度は結晶密度を０．１８８　＃／Ｗ、非晶帯間
を０．８１０Ｆ／ａａさして求めた。そしてこの熱＠−
理した中空繊維を一度１０ｔで１０襲冷延伸した後、１
４ｉ勤で畠ｏ−５ｏｏ憾熱延伸した。総延伸量けｇｏ〜
■］−であっ念。これを１ｕｌｌ状態で１４＠ｔで１分
間熱固定し虎、得られた中？繊維は微孔のために光を欽
乱し白色をすしていた。この噛給はエチルアルコールを
容易に吸収した。この徽几性中空＠維の窒素透過量を測
定すると著しく大きな値を示し１貫通した微細々孔が存
在していふことが明瞭で島る。

また、この微孔性中空繊維を水銀ゼロシメーターで測定
した結果では大部分の孔がｏ、ｅｓ〜０、１μの孔径を
有することかや１明した。東延伸及び延伸量による微孔
性の変化を第１表に示す。

第１表 上記１−８の櫓鰺の破断強度は１４に４／ｓ＄、破断伸
度け８ｓ噂であった。

比較例　１） 実施例１．で紡糸した中空繊維を熱処理後、延伸せずに
竜素の透過量と空孔率を測定したが共に零であった。＠
ｔｌ＜結果を示す。

実施例　東 アイソタクチックぼりプロピレン（メルトインデックス
電番）の重合時ＫＳＦＡ椿削としてキナクリＦンを１０
ＰＰ銅添加したものと無添加の屯のを押出機（スクリュ
ー口径８Ｏ−１Ｌ／ＤＩ易、圧縮比ｔｉ）を用い、１８
０ｔ”で溶融し、気体供給管を備えた中空用紡糸口金（
吐出口ｌ！１１、気体供給管の外径０．８１１ｔ、スリ
ット巾０．１−の円環スリット）から紡糸し念。

吐出量Ｆｉｌｌｆ／ｍ、吐出線速険ｏ、ｇｏ−７’−１
巻取速度４０−ｇｏ６ｍ／−の範囲でドラフト比ｊ０１
）−１００９に変光て巻取つ九・中空＠趨向への気体の
供給は強制吸入であつ走、この中空繊維を温度ト１１：
て１４＋開熱処理した９ｍｇ℃で１００％延伸し、これ
を緊張状靜忙おいて１４Ｊｌｔで１分間熱固定し九。Ｆ
ラフト比の増加につれて微孔の発生が増す、また納晶核
削の勢ナクリＶンを添加し士ものけ無添加のものに比べ
て空孔率が大きい。空孔率は水銀ポロシメーターで求め
た。結果を＠Ｓ表に示す。

比較例　２ ＊施例雪、と同じ紡糸条件で、ＩＩ取速険だけを１４）
ｍ／ｓの範囲でＦラフト比１０に責えてＩＩ取った。こ
の中空繊維を実施例１．と同じ延伸および熱固定条件で
蛛理し、得られた本のの空孔率を測定したが、零であっ
た。結果を第１表に示す。

第３表 実施例　１ 高密度〆リエチレン（メルトインデックス０．１１．＠
Ｊ０．９１１）を押出機（スクリュー口径１（１ｍ、Ｌ
／Ｄ勝墨１圧縮比１１．１）にギアポンプを４１１ｓ！
して、温度５ｓｏｒ　　で博帛し中空用給糸口金（吐出
口％８−、スリットの巾Ｏ０婁−１不連続スリット部の
巾ｏ、　８　ＷのＣ形スリット）を用いて紡糸した。吐
出量け１１４１７ｗｍ、吐出線速度り暴〇−／−１春取
速ツ１ｍ００町−１Ｆラフト比＠ＯＯで春取った。得ら
れた中空繊維の寸法は外＠ａＳμ、肉厚１１μであった
。複相折率け１ｌｘｌＯ″であっ九、仁の中空繊維を＃
ｌ賓１１０ｔで１分間へ処理し２５℃でＳＯ幅冷冷延伸
引続いて１段目の延伸温度を室温から１１０ｔ″の範囲
で変えて６０％延伸した。総延伸量Ｆ！８０噂であった
。これを１１０セで１分間熱固定した。得られた繊維は
エチルアルコールを容易に吸収し、開孔した孔が存在゛
することがわかった。水舒ポロシメーターで測定すると
大部分の孔径がｏ、ｏｍ〜０．１μの！ｗｌに分布して
いることがわかった。

結りｔ第８褒に示す。

比較例　８ 実施例８と同じ条件で紡糸および熱晧胛した中空繊維を
ＳＳｔで８０幅冷延伸し引続いてＳ段目の延伸温度をｌ
ｌｌ−１１１ｔでｉｏｓ延伸し念、＃ｆＪ延伸置装＠Ｏ
鳴で島りた。この場合は、延伸終了後延伸Ｓツと同じｌ
１ｌｌ険で１分間熱固ｖｌまた。得られた中空繊維は透
明であり、啼たエチルアルコールを吸収せず、孔が存在
しないのが判明し企。結果を第１！ＩＫ示す。

第３表 実施例　賑 ポリフッ化ビニリデン（密Ｗ１．テロ）を押出機１−甲
いて中空用紡糸ロ舎Ｃ吐出ロ径１鱒。

気体供給管の外径ｏ、　ｙ　ｓ＊　、内径ｏ、　ｓ　ｓ
ａｔ　＞の円環スリットから＠ＷＩｓｓｅｔで給糸した
。吐出線速度Ｏ，テＯｍ／ｗａ１巻取達ｆ　ｌ　１０　
ｍ１ｗｍ、　　）’ラット比重ＯＯで巻敗った。中９１
．嘲−内への気体の供給は強制吸入でちつ食。得られた
中空繊維の寸法は外％１８１μ、肉甲４０　ｕであった
。この峻ｍを１１０ｔ’で１分間へ処理したのち、温度
−１Ｏｔ″で１１１延伸し、仁れに引続いて１１０ｔ″
で８１１伸し、た、＃Ｐ鉦伸量けマＯ％であった。その
＠１露ｂ℃で８０秒間緊張へ固定しな。得られた中空繊
維はエチルアルコールを容ｓ［吸収し、水銀ポロシメー
ターで測定すると孔径は大部分がｏ、ｏｓ−ｏ、ｔμで
あった。空孔率は８％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図、第１閃は本発明噛維を紡糸する±めの結糸口金
の吐出口形状の一例を示す。 特許出願人　東洋結績株式会社 第１図　　　　　　第２　ｒ１１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性の結晶性重合体から成る実質的に０ｏ０
   １〜０．８μの貫通孔を有しない未延伸糸を長さ方向に
   延伸することにより得た、長さ方向に配向した中空繊維
   であり１該中空繊維−には延伸により生じた孔径（平均
   ）が０．０１〜Ｏ，Ｓ声の貫通した微孔を有し１該繊維
   壁における窒素のＳＯ℃での透過量が０．ｏ１〜ｚ　ｏ
   　ｏ　ｃｃ／−閣・１ｏ帷■の値を有する配向した微孔
   性中空繊維。