JPS5848582B2 - オレフイン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の熱安定化法 - Google Patents
オレフイン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の熱安定化法Info
- Publication number
- JPS5848582B2 JPS5848582B2 JP5310980A JP5310980A JPS5848582B2 JP S5848582 B2 JPS5848582 B2 JP S5848582B2 JP 5310980 A JP5310980 A JP 5310980A JP 5310980 A JP5310980 A JP 5310980A JP S5848582 B2 JPS5848582 B2 JP S5848582B2
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- JP
- Japan
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- saponified
- vinyl acetate
- copolymer
- acetic acid
- olefin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオレフィンー酢酸ビニル共重合体ケン化物の熱
安定化法に関するものである。
安定化法に関するものである。
該共重合体ケン化物は溶融５或型加工が可能ではあるが
熱安定性１こ乏しく溶融成型時のみならず熱処理、熱延
伸、熱接着時等、要するに加熱時、容易１こ着色し、し
かも著しい場合１こは溶融時その溶融粘度が変化すると
いう欠点がある。
熱安定性１こ乏しく溶融成型時のみならず熱処理、熱延
伸、熱接着時等、要するに加熱時、容易１こ着色し、し
かも著しい場合１こは溶融時その溶融粘度が変化すると
いう欠点がある。
かかる欠点が該共重合体ケン化物の加熱戊型加工を困難
１こし、しかもその商品価値を著しく低下させている大
きな原因となっており工業上極めて重大な問題点となっ
ている。
１こし、しかもその商品価値を著しく低下させている大
きな原因となっており工業上極めて重大な問題点となっ
ている。
本発明者等は熱安定性が良好で着色し難く、加熱或型加
工が容易なオレフィンー酢酸ビニル共重合体ケン化物を
製造する方法１こついて鋭意検討した結果、本発明に到
達した。
工が容易なオレフィンー酢酸ビニル共重合体ケン化物を
製造する方法１こついて鋭意検討した結果、本発明に到
達した。
すなわち、オレフインー酢酸ビニル共重合体ケン化物１
こ対して酢酸ナトＩ１ウム（Ｂ）を０．００３〜１重量
％及び酢酸（Ａ）を（Ｂ）に対して式 ３．７ ６（ｘ（ ５．７ ６ ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・■〔Ｉ〕：オレフインー酢
酸ビニル共重合体ケン化物中の（Ｂ）の重量％ （ＩＩ）：（１８）の分子量 〔Ｉ〕：オレフィンー酢酸ビニル共重合体ケン化物中の
（Ａ）の重量％ （ＩＶ） ： （Ａ）の分子量 を満足するよう１こ加えること・１こよって熱安定性が
著しく向上することを見い出した。
こ対して酢酸ナトＩ１ウム（Ｂ）を０．００３〜１重量
％及び酢酸（Ａ）を（Ｂ）に対して式 ３．７ ６（ｘ（ ５．７ ６ ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・■〔Ｉ〕：オレフインー酢
酸ビニル共重合体ケン化物中の（Ｂ）の重量％ （ＩＩ）：（１８）の分子量 〔Ｉ〕：オレフィンー酢酸ビニル共重合体ケン化物中の
（Ａ）の重量％ （ＩＶ） ： （Ａ）の分子量 を満足するよう１こ加えること・１こよって熱安定性が
著しく向上することを見い出した。
但し、本発明で言うｐＫａ とは、酸の酸解離定数をＫ
ａとする時ｓ ｐＫａ一−１ｏｇＫａ で定義される
値である。
ａとする時ｓ ｐＫａ一−１ｏｇＫａ で定義される
値である。
酢酸を■式の範囲をはずれて多量１こ含有せしめた場合
には、該共重合体ケン化物は加熱時、黄褐色１こ着色し
溶融粘度が高くなる傾向が認められ著しい場合｛こは不
溶化するので加熱或型加工に著しい不都合を生ずる。
には、該共重合体ケン化物は加熱時、黄褐色１こ着色し
溶融粘度が高くなる傾向が認められ著しい場合｛こは不
溶化するので加熱或型加工に著しい不都合を生ずる。
また酢酸を■式をはずれて少なく含有せしめた場合｛こ
は該共重合体ケン化物は、加熱時淡黄色乃至橙色１こ着
色し、溶融粘度は低くなる傾向が認められ、この場合も
加熱戒型加工に不都合を生ずる。
は該共重合体ケン化物は、加熱時淡黄色乃至橙色１こ着
色し、溶融粘度は低くなる傾向が認められ、この場合も
加熱戒型加工に不都合を生ずる。
一方、酢酸ナトリウムの含有量が該共重合体ケン化物］
こ対して０．００３重量％以下になると酢酸の添加量１
こ制約を生じ、該酸の添加量の有効範囲が■式１こ比較
して著しく狭くなって工業上極めて不利である。
こ対して０．００３重量％以下になると酢酸の添加量１
こ制約を生じ、該酸の添加量の有効範囲が■式１こ比較
して著しく狭くなって工業上極めて不利である。
逆］こ酢酸ナトリウムの含有量が該共重合体ケン化物１
こ対して１重量％以上１こなると本発明の効果は少なく
なりむしろ加熱時、該共重合体ケン化物の着色、分解を
促進する傾向さえ認められる。
こ対して１重量％以上１こなると本発明の効果は少なく
なりむしろ加熱時、該共重合体ケン化物の着色、分解を
促進する傾向さえ認められる。
すなわち、酢酸ナ｝ ＩＪウムを該共重合体ケン化物に
対して０．００３〜１重量％含有せしめ、しかも酢酸を
■式を満足するよう１こ共存せしめた時のみはじめて、
極めて良好な結果が得られるのである。
対して０．００３〜１重量％含有せしめ、しかも酢酸を
■式を満足するよう１こ共存せしめた時のみはじめて、
極めて良好な結果が得られるのである。
なお、本発明は、オレフインー酢酸ビニル共重合体ケン
化物又は、その誘導体の熱安定化を目的として、該共重
合体ケフ化物又はその誘導体に、酢酸と酢酸ナトリウム
を特定量加えるものであるが、かかる酢酸と酢．酸ナｌ
− ＩＪウムと同時１こ、ｐＫａが酢酸より小さい酸す
なわち酢酸ナｌ− ＩＪウムと中和反応するような遊離
の酸を併せて添Ｄロすることは、不適当である。
化物又は、その誘導体の熱安定化を目的として、該共重
合体ケフ化物又はその誘導体に、酢酸と酢酸ナトリウム
を特定量加えるものであるが、かかる酢酸と酢．酸ナｌ
− ＩＪウムと同時１こ、ｐＫａが酢酸より小さい酸す
なわち酢酸ナｌ− ＩＪウムと中和反応するような遊離
の酸を併せて添Ｄロすることは、不適当である。
ｐ Ｋ ａが酢酸より小さい遊離の酸を添加した場合１
こは、該共重合体ケン化物又はその誘導体は加熱時、黄
褐色に着色し、溶融粘度が高くなる傾向が認められ、著
しい場合１こは不溶化するので、加熱或型加工１こ、著
しい不都合を生ずる。
こは、該共重合体ケン化物又はその誘導体は加熱時、黄
褐色に着色し、溶融粘度が高くなる傾向が認められ、著
しい場合１こは不溶化するので、加熱或型加工１こ、著
しい不都合を生ずる。
また本発明１こおいて使用できるオレフインー酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物のオレフイン成分としてはエチレン
、プロピレン、ブチレン等炭素数が５以下であって酢酸
ビニルと共重合可能なオレフインであり、このようなオ
レフインの１種または２種以上の多元共重合体ケン化物
中の含有率は５〜９５モル％が適当である。
ル共重合体ケン化物のオレフイン成分としてはエチレン
、プロピレン、ブチレン等炭素数が５以下であって酢酸
ビニルと共重合可能なオレフインであり、このようなオ
レフインの１種または２種以上の多元共重合体ケン化物
中の含有率は５〜９５モル％が適当である。
オレフインの炭素数が６以上の場合あるいは共重合体ケ
ン化物中のオレフイン含有率が９５モル％を越えると本
発明の熱安定性改良の効果が顕著ではなく、またオレフ
イン含有率が５モル％以下の場１１こは共重合体ケン化
物の融点と分解点が接近するため本発明を適用してもそ
の効果は少ない。
ン化物中のオレフイン含有率が９５モル％を越えると本
発明の熱安定性改良の効果が顕著ではなく、またオレフ
イン含有率が５モル％以下の場１１こは共重合体ケン化
物の融点と分解点が接近するため本発明を適用してもそ
の効果は少ない。
また重合度の影響は認められず、あらゆる重合度の戒型
可能な、本特許請求範囲のオレフイン酢酸ビニル共重合
体ケン化物が使用できる。
可能な、本特許請求範囲のオレフイン酢酸ビニル共重合
体ケン化物が使用できる。
また本発明はオレフインー酢酸ビニル共重合体ケン化物
の誘導体例えばホルマール化物、ブチラール化物、ベン
ザール化物等のアセタール化物あるいはエステル化物、
エーテル化物等にも適用可能であり良好な結果を示すも
のである。
の誘導体例えばホルマール化物、ブチラール化物、ベン
ザール化物等のアセタール化物あるいはエステル化物、
エーテル化物等にも適用可能であり良好な結果を示すも
のである。
尚本発明でいうケン化物とは部分ケン化物及び完全ケン
化物の両者を含むものとする。
化物の両者を含むものとする。
本発明に用いられる酢酸及び酢酸ナトリウムの添加方法
は該共重合体ケン化物の粉末やペレット１こ直接付着さ
せる方法、あるいは水やアルコールまたは水一アルコー
ル混合溶液１こ酢酸と酢酸ナトリウムを溶解せしめた溶
液で該共重合体ケン化物を処理して添加する方法、また
は該共重合体ケン化物の溶液１こ酢酸と酢酸ナｌ− Ｉ
Ｊウムを添加する方法等いずれも使用できるが、必ずし
もこれら１こ限定されるものではなく種々の状況を勘案
して適当な方法を選ぶことができる。
は該共重合体ケン化物の粉末やペレット１こ直接付着さ
せる方法、あるいは水やアルコールまたは水一アルコー
ル混合溶液１こ酢酸と酢酸ナトリウムを溶解せしめた溶
液で該共重合体ケン化物を処理して添加する方法、また
は該共重合体ケン化物の溶液１こ酢酸と酢酸ナｌ− Ｉ
Ｊウムを添加する方法等いずれも使用できるが、必ずし
もこれら１こ限定されるものではなく種々の状況を勘案
して適当な方法を選ぶことができる。
本発明はオレフインー酢酸ビニル共重合体ケン化物を溶
融、戎型する場合１こ顕箸１こその効果を発揮するが、
そのほか熱延伸、熱接着等要する１こ加熱時にその効果
を発揮するものである。
融、戎型する場合１こ顕箸１こその効果を発揮するが、
そのほか熱延伸、熱接着等要する１こ加熱時にその効果
を発揮するものである。
次｛こ実施例１こよって詳細に説明する。
実施例 １
エチレンー酢酸ビニル共重合体（エチレン含有量３１モ
ル％、重合度１８００）をメタノール溶液中苛性ソーダ
を用いて公知の方法でケン化し、ケン化１ｉ９９．５モ
ル％のケン化物を得た。
ル％、重合度１８００）をメタノール溶液中苛性ソーダ
を用いて公知の方法でケン化し、ケン化１ｉ９９．５モ
ル％のケン化物を得た。
該共重合体ケン化物を水洗後酢酸一酢酸ナトＩＪウム水
溶液で処理し脱液後乾燥した。
溶液で処理し脱液後乾燥した。
該共重合体ケン化物中の酢酸ナｌ− ＩＪウム含有率は
Ｏ、０５１重量％、酢酸含有率は０．１５０重量％であ
った。
Ｏ、０５１重量％、酢酸含有率は０．１５０重量％であ
った。
この酢酸一酢酸ナｌ− ＩＪウム含有率からＸ値を計算
すると４．１６であるから前記の■式を満足するもので
ある。
すると４．１６であるから前記の■式を満足するもので
ある。
（但し酢酸のｐＫａ ＝４．７ ６（２５℃））。
該共重合体ケン化物３ｇを２３０℃１こ加熱した熱板（
シンド一式卓上型テストプレスＭＳ−５）の間１こはさ
み、熱板間の間隙を５ｒｒＬ／ｒｒＬに保って１０分間
加熱（加熱着色試験）したところ全く着色は認められず
白色１こ完全１こ溶融した。
シンド一式卓上型テストプレスＭＳ−５）の間１こはさ
み、熱板間の間隙を５ｒｒＬ／ｒｒＬに保って１０分間
加熱（加熱着色試験）したところ全く着色は認められず
白色１こ完全１こ溶融した。
この溶融した試料の溶融黄色度（ＹＩ、日本電色工業Ｎ
Ｄ−Ｋ５型）を測定したところＹＩ １ ０であり良好
であった。
Ｄ−Ｋ５型）を測定したところＹＩ １ ０であり良好
であった。
（（注）ＹＩの数字が小さいほど黄色味が少ない。
）一方、溶融粘度の経時の変化を見るため１こフローテ
スター（島津高化式フローテスター３０１型ノズル１ｒ
ｒＬ／ｍφ×１０ｒｒＬ／ｒｒＬＬ１荷重１０ｋｇ）で
２２０゜Ｃｌコ加熱し、経時的に吐出速度を測定（定温
劣化試験）したところ第１図の■１こ示す如く１６時間
以上吐出速度の急激な変化は認められなかった。
スター（島津高化式フローテスター３０１型ノズル１ｒ
ｒＬ／ｍφ×１０ｒｒＬ／ｒｒＬＬ１荷重１０ｋｇ）で
２２０゜Ｃｌコ加熱し、経時的に吐出速度を測定（定温
劣化試験）したところ第１図の■１こ示す如く１６時間
以上吐出速度の急激な変化は認められなかった。
また該共重合体ケン化物を押出機（日立−ライフエンホ
イザ−Ｓ−６０型）１こて溶融押出成膜（シリンダ一温
度２３０℃、グイ温度２１０°Ｇ）したところ全く着色
のない美しいフイルムを得た。
イザ−Ｓ−６０型）１こて溶融押出成膜（シリンダ一温
度２３０℃、グイ温度２１０°Ｇ）したところ全く着色
のない美しいフイルムを得た。
更１ここのフイルムを回収し溶融押出或膜を１０回繰り
返したが、いずれも良好｛こ戊嘆可能であり得られたフ
イルムも全く着色は認められなかった。
返したが、いずれも良好｛こ戊嘆可能であり得られたフ
イルムも全く着色は認められなかった。
対照例 ｌ
実施例１と同一のエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化
物を用いて酢酸ナトリウム含有率０．０ ５ ０重量％
、酢酸含有率０．６３重量％の組成物を作威した。
物を用いて酢酸ナトリウム含有率０．０ ５ ０重量％
、酢酸含有率０．６３重量％の組成物を作威した。
この酢酸一酢酸ナｌ− ＩＪウム含有率からＸ値を計算
すると３．５２であり前記の式を満足せず酢酸ナトリウ
ム含有率１こ比べて酢酸含有率が犬ぎい状態１こある。
すると３．５２であり前記の式を満足せず酢酸ナトリウ
ム含有率１こ比べて酢酸含有率が犬ぎい状態１こある。
該組成物を用いて２３０゜ＣＩＯ分間の加熱着色試験を
行なうと褐色に着色し溶融黄色度Ｙ，［４３であった。
行なうと褐色に着色し溶融黄色度Ｙ，［４３であった。
しかも溶融状態が悪く不溶化していた。また２２０゜Ｃ
の定温劣化試験を行なうと第１図の（ｎ）に示す如く急
激１こ吐出量が減じ、溶融粘度が経時的１こ著しく高く
なることを認めた。
の定温劣化試験を行なうと第１図の（ｎ）に示す如く急
激１こ吐出量が減じ、溶融粘度が経時的１こ著しく高く
なることを認めた。
該組成物を実施例１と同一条件で溶融押出戒膜したとこ
ろフイルムは褐色１こ着色し、フイルム全面に未溶融物
（フイシュアイ）が多発しており、押出機の背圧が上昇
した。
ろフイルムは褐色１こ着色し、フイルム全面に未溶融物
（フイシュアイ）が多発しており、押出機の背圧が上昇
した。
対照例 ２
実施例１と同一のエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化
物を用いて酢酸ナトリウム含有率０．０ ５ ０重量％
、酢酸含有率０．００２重量％の組成物を作成した。
物を用いて酢酸ナトリウム含有率０．０ ５ ０重量％
、酢酸含有率０．００２重量％の組成物を作成した。
この酢酸一酢酸ナｌ− ＩＪウム含有率からＸ値を計算
すると６．０２であり明細書中の■式を満足せず酢酸ナ
ト’Ｊウム含有率１こ比べて酢酸含有率が著しく小さい
状態１こある。
すると６．０２であり明細書中の■式を満足せず酢酸ナ
ト’Ｊウム含有率１こ比べて酢酸含有率が著しく小さい
状態１こある。
該組成物を用いて２３０℃、１０分間の加熱着色試験を
行なうと黄色１こ着色し、溶融黄色度ＹＩ５７であった
。
行なうと黄色１こ着色し、溶融黄色度ＹＩ５７であった
。
しかも溶融状態が悪く、分解傾向｛こあった。
また、２２０゜Ｃの定温劣化試験を行なうと図１の（９
）に示す如く吐出量が著しく増大し、溶融粘度が経時的
１こ激減したことを示した。
）に示す如く吐出量が著しく増大し、溶融粘度が経時的
１こ激減したことを示した。
該組或物を実施例１と同一条件で溶融押出或膜したとこ
ろフイルムは黄色に着色し、溶融粘度低下のため押出機
の背圧は低く、グイリツプロでしばしばフイルムがＷし
捲取りが困難であった。
ろフイルムは黄色に着色し、溶融粘度低下のため押出機
の背圧は低く、グイリツプロでしばしばフイルムがＷし
捲取りが困難であった。
実施例２〜５及び対照例３〜８
実施例１と同一のエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化
物を用いて表−１１と示す酢酸一酢酸ナトリウムを含ん
だ組成物、及び対照例としてモノクロル酢酸（ｐＫａ＝
２．８７（２５°Ｃ））を用いて、表＝２１こ示すモノ
クロル酢酸一モノクロル酢酸ナトリウムを含んだ組戊物
を作成した。
物を用いて表−１１と示す酢酸一酢酸ナトリウムを含ん
だ組成物、及び対照例としてモノクロル酢酸（ｐＫａ＝
２．８７（２５°Ｃ））を用いて、表＝２１こ示すモノ
クロル酢酸一モノクロル酢酸ナトリウムを含んだ組戊物
を作成した。
表中１こそれぞれ加熱着色試験（２３０℃、１０分間）
結果及び定温劣化試験（２２０℃）結果を示す。
結果及び定温劣化試験（２２０℃）結果を示す。
表−１と表−２１こ示す結果より酢酸を用いた場合Ｉこ
比べてモノクロル酢酸を用いた場合１こは酸含有量の有
効範囲が著しく狭い。
比べてモノクロル酢酸を用いた場合１こは酸含有量の有
効範囲が著しく狭い。
実施例６〜７および対照例９〜１０ ＊実施
例１と同一のエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物を
用いて表−３１と示す酢酸一酢酸ナトリウムを含んだ組
成物を作成し、加熱着色試験及び定温劣化試験を行った
。
例１と同一のエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物を
用いて表−３１と示す酢酸一酢酸ナトリウムを含んだ組
成物を作成し、加熱着色試験及び定温劣化試験を行った
。
実施例６と対照例９の比較及び実施例７と対照例１０の
比較から、Ｘ値は前記した■式の範囲内にある場合でも
、酢酸ナトリウム含有率が０．０ ０ ３重量％以下の
場合または１．０重量％以上の場合１こは着色、劣化を
起こすことが認められた。
比較から、Ｘ値は前記した■式の範囲内にある場合でも
、酢酸ナトリウム含有率が０．０ ０ ３重量％以下の
場合または１．０重量％以上の場合１こは着色、劣化を
起こすことが認められた。
第１図は、オレフインー酢酸ビニル共重合体ケン化物の
溶融粘度の経時変化を示したグラフである。 図中のグラフ〔Ｉｌ｝ま本発明の実施例ｌに記載の方法
で得られたエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物をフ
ローテスターで２２０℃１こ加熱し経時的］と吐出速度
を測定して加熱時間との関係を示したものである。 また、グラフ（ＩＩ）および（１）は、それぞれ対照例
ｌおよび２１こ記載の方法で得られたエチレンー酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物を前記実施例１と同様の方法で測
定して溶融粘度の経時変化を示したグラフである。
溶融粘度の経時変化を示したグラフである。 図中のグラフ〔Ｉｌ｝ま本発明の実施例ｌに記載の方法
で得られたエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物をフ
ローテスターで２２０℃１こ加熱し経時的］と吐出速度
を測定して加熱時間との関係を示したものである。 また、グラフ（ＩＩ）および（１）は、それぞれ対照例
ｌおよび２１こ記載の方法で得られたエチレンー酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物を前記実施例１と同様の方法で測
定して溶融粘度の経時変化を示したグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素数５以下のオレフィンの含有率が５〜９５モル
％のオレフィンー酢酸ビニル共重合体ケン化物又はその
誘導体１こ酢酸＜Ａ）及び酢酸ナトリウム（Ｂ）を加え
て、該オレフィンー酢酸ビニル共重合体ケン化物又はそ
の誘導体を熱安定化する方法１こおいて、酢酸ナトリウ
ム（Ｂ）を０．００３〜１重量％及び酢酸（Ａ）を次式
、 ３．７ ６＜Ｘ＜５．７ ６ 〔Ｉ〕：該共重合体ケン化物又はその誘導体中の酢酸ナ
トリウム（Ｂ）の重量％ 〔■〕：酢酸ナｌ− ＩＪウム（Ｂ）の分子量〔■〕：
該共重合体ケン化物又はその誘導体中の酢酸（Ａ）の重
量％ 〔■〕：酢酸（Ａ）の分子量 を満足するよう１こ加えることを特徴とするオレフイン
ー酢酸ビニル共重合体ケン化物又はその誘導体の熱安定
化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5310980A JPS5848582B2 (ja) | 1980-04-21 | 1980-04-21 | オレフイン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の熱安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5310980A JPS5848582B2 (ja) | 1980-04-21 | 1980-04-21 | オレフイン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の熱安定化法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1726575A Division JPS5191988A (ja) | 1975-02-10 | 1975-02-10 | Netsuanteiseiryokonaorefuinnsakusanbinirukyojugotaikenkabutsunoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5620044A JPS5620044A (en) | 1981-02-25 |
| JPS5848582B2 true JPS5848582B2 (ja) | 1983-10-29 |
Family
ID=12933619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5310980A Expired JPS5848582B2 (ja) | 1980-04-21 | 1980-04-21 | オレフイン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の熱安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5848582B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3926437B2 (ja) * | 1997-08-06 | 2007-06-06 | 日本合成化学工業株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物組成物からの成形物及び積層体 |
| DE69831703T2 (de) * | 1997-07-18 | 2006-03-16 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo K.K. | Wasserhaltige Granulate von Hydrolysaten eines Ethylen-Vinylazetatpolymeren, ihre Herstellung und damit hergestellte Gegenstände |
| JP2000026690A (ja) * | 1998-07-07 | 2000-01-25 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物及びその製造方法、その用途 |
| JP2001019712A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物および積層体 |
-
1980
- 1980-04-21 JP JP5310980A patent/JPS5848582B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5620044A (en) | 1981-02-25 |
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