JPS584937B2 - ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紙、ゴム、プラスチック、金属などの基材表
面を処理し、表面に非粘着性、撥水性、耐摩耗性、およ
び滑り性を付与する表面処理用ポリオルガノシロキサン
組成物に関する。

さらにまた、本発明は、基材に他のポリシロキサン組成
物を接着させるときの、接着性を向上させるためのプラ
イマー皮膜の形成を目的とするポリオルガノシロキサン
組成物に関する。

従来、基材表面に非粘着性を付与するための処理に、各
種のポリオルガノシロキサン組成物が用いられている。

これらを大別すると、■末端に水酸基をもつポリオルガ
ノシロキサンにＳｉ−Ｈ結合含有ポリオルガノシロキサ
ンまたはオルガノアルコキシシランを加え、さらに有機
スズ化合物と有機溶剤を配合した溶液、また■末端に水
酸基をもつポリジオルガノシロキサンにＳｉ−Ｈ結合含
有ポリオルガノシロキサンまたはオルガノアルコキシシ
ランを加えたものを、ポリビニルアルコールなどを加え
て水で乳化した水性エマルジョン、さらにまた■分子中
に２個以上のビニル基を有するポリオルガノシロキサン
、Ｓｉ−Ｈ結合含有ポリオルガノシロキサン、白金また
は白金化合物の各成分および必要に応じて硬化抑制剤か
ら成る組成物である。

これらのポリオルガノシロキサン組成物は基材表面に非
粘着性皮膜を与えるという点では優れているが、基材に
ゴムやプラスチックなどを用いた場合、硬化したシリコ
ーン層が基材から容易に脱落するという欠点がある。

また組成物■を天然ゴム、通常の合成ゴム、軟質ポリ塩
化ビニルを基材として処理した場合、しばしば、これら
基材に含まれる加硫剤、加硫促進剤、または可塑剤が組
成物■の白金または白金化合物の活性を冒し、そのため
に組成物■の硬化が阻害されることがある。

さきに、本発明者は、前記の欠点を除去し、加えて特に
ゴムおよびプラスチックの表面に優れた非粘着性、撥水
性、および耐摩耗性を改善する方法について出願した。

その内容は、グリシドキシ基またはエポキシシク口ヘキ
シル基のようなエポキシ基含有基で置換された１価の炭
化水素基が、少なくとも２個以上、ケイ素原子に結合し
て存在するポリオルガソシロキサンと、少なくとも１個
の炭素原子を介してケイ素原子に結合した置換または非
置換アミノ基と、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を
有するシランまたはシロキサンとを配合し、または両者
を反応せしめることにより、問題点を解消した。

さらに、両末端を水酸基で閉塞したポリジオルガソシロ
キサンを成分として加え、上記のアルコキシ基を有する
シランまたはシロキサンのアルコキシ基との間の脱アル
コール縮合により網状構造を形成せしめることによって
、硬化皮膜に滑り性を与え得ることを見出した。

また、これにポリオルガノハイドロジェンシロキサンお
よび金属脂肪酸塩を加えて、両末端を水酸基で閉塞した
ポリオルガノシロキサンとポリオルガノハイドロジエン
シロキサンとの間の脱水素縮合反応を併行して行わしめ
ることにより、加熱硬化の際の硬化速度か上げられるこ
とも確認したが、室温では３時間以上の乾燥時間を要し
、表面がタックフリー（指で触れてみて、付着しなくな
るまで）になるにも１５分程度の時間を必要とする等、
未だ完全ではなかった。

そのため、特に基材の材質、形状、処理目的、設備的制
約などにより、加熱を必要とせず、かつ短時間で硬化皮
膜を得る組成物が望まれていた。

本発明者は、アルキルチタネートまたはアルキルチタネ
ートの部分縮合物とアルキルスズ脂肪酸塩とからなる触
媒を、グリシドキシ基またはエポキシシクロヘキシル基
のようなエポキシ基含有基で置換された１価の炭化水素
基が少なくとも２個以上、ケイ素原子に結合して存在す
るポリオルガノシロキサンと、少なくとも１個の炭素原
子を介してケイ素原子に結合した置換または非置換アミ
ノ基と、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を有するシ
ランまたはシロキサンとを配合、または両者を反応せし
めて得られたものと、両末端水酸基閉塞ポリジオルガノ
シロキサンおよびケイ素原子に結合した水素原子が１分
子中に少なくとも３個存在するポリオルガノハイドロジ
エンシロキサンの所望量を配合することにより、室温に
おける硬化速度を大幅に速め、乾燥時間が２時間以内、
タックフリータイムは２分程度になし得ることを見出し
て本発明を完成するに到った。

即ち本発明は、 （ＡＸＩ）一般式 〔ただし、Ｒ１は水素原子および１価の置換または非置
換炭化水素基から選ばれる１価の基を示し、１分子中の
全Ｒ１のうち少なくとも２個はエポキシ基含有基で置換
された１価の炭化水素基である。

ａは１以上で３より小さい数、ｎは１０〜５，０ ０
０の数を示す〕で表わされるポリオルガノシロキサンと
、（２）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子
に結合した置換または非置換アミノ基とケイ素原子に結
合したアルコキシ基を有するシランまたはシロキサンと
を、エポキシ基含有基１個に対してアミノ基が０．１〜
１０個になるように配合した混合物、および前記ポリオ
ルガノシロキサン（１）とシランまたはシロキサン（２
）との反応生成物から選ばれた硬化性物質、 （Ｂ） アルキルチタネートまたはアルキルチタネー
トの部分縮合物とアルキルスズ脂肪酸塩とからなる触媒
、 （Ｃ） 両末端水酸基閉塞ポリジオルガノシロキサン
、（Ｄ） ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中
に少なくとも３個存在するポリオルガノハイドロジエン
シロキサン、 とからなるポリオルガノシロキサン組成物に関するもの
である。

本発明で用いられる（Ａ）（Ｉ）成分のポリオルガノシ
ロキサンは、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基含
有基で置換された１価の炭化水素基を含むもので、エポ
キシ基含有基としては、グリシドキシ基、３，４−オキ
シシクロヘキシル基などが例示される。

これらのエポキシ化炭化水素基以外のＲ１としては、水
素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基のようなアルキル基；ビニル基、アリル基の
ようなアルケニル基；フエニル基のようなアリール基；
スチレニル基のようなアラルキル基；およびこれら炭化
水素基の水素原子の一部がハロゲン原子、ニトリル基な
どで置換されたものが例示される。

末端は通常トリオルガノシリル基で閉塞されるが、ケイ
素原子に結合せる水酸基を含有してもよい。

合成の容易さ、硬化前の組成物の粘度が作業上に支障を
きたさない範囲であること、硬化後の皮膜の機械的性質
から、ポリオルガノシロキサンの重合度は１０〜５，０
０ ０好ましくは５０〜１，０ ０ ０の範囲から選
ばれる。

これより重合度が低いと十分な機械的性質が得られず、
これより重合度が高いと合成しにくい上に、粘度が上昇
して取扱いが不便である。

本発明で用いられる（Ａ）（２）成分のシランまたはシ
ロキサンは、少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素
原子に結合した置換または非置換アミノ基を有するアル
コキシシラン、その部分縮合によって得られたシロキサ
ン、または該アルコキシシランと環状ポリオルガノシロ
キサンとの平衡化反応によって得られたポリシロキサン
である。

このような置換または非置換アミノ基を含む基としては
、アミノメチル基、β−アミノエチル基、γ−アミノプ
ロピル基、δ−アミノブチル基、γ−（メチルアミノ）
プロピル基、γ−（エチルアミノ）プロピル基、γ−（
β−アミノエチルアミノ）プロピル基、およびこれらの
アミノ基の一部または全部を第４級アンモニウム化した
塩などが例示される。

貯蔵中の安定性からは、例えばγ−アミノプロピル基の
ように、少なくとも３個の炭素原子を介してアミノ基が
ケイ素原子に結合していることが好ましい。

該シランまたはシロキサンは、かかる置換または非置換
アミノ基を含む基を１分子中に少なくとも１個有するも
のであるが、更に、基材への密着性を向上させるために
、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を有するものが選
ばれる。

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などが例示されるが、合成の容易
さから、メトキシ基およびエトキシ基が一般的である。

このようなアルコキシ基は、良好な密着性を得るために
は、１分子中に少なくとも２個存在することが好ましい
。

（Ａ）（２）成分のシランまたはシロキサンの添加量は
、（Ａ）（Ｉ）成分のポリオルガノシロキサン中のエポ
キシ基含有基１個に対して、（Ａ）（２）成分の、少な
くさも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結合したア
ミノ基が０．１〜１０個、好ましくは０．７〜２．５個
になるような範囲から選ばれる。

この範囲より該アミノ基の数が少ないと、硬化性および
基材への密着性が十分でなく、また、アミノ基の数が多
すぎても硬化性が劣り、且つ硬化後の皮膜の機械的性質
が悪くなる。

本発明において（λ（１） ， （Ａ）（２）成分は混
合物の形で用いられるのが一般的であるが、両成分の反
応生成物を用いてもよく、また両成分の混合物又はそれ
を構成する成分である（Ａ）（ １ ）成分ないし（Ａ
）（２）成分のいずれかを、（Ａ）（Ｉ） ， （Ａ）
（２）両成分の反応生成物に混在した形で用いても差支
えない。

但し、ここで用いられる反応生成物は、（Ａ）（Ｉ）成
分のエポキシ基の一部に（ＡＩ２）成分のアミノ基が反
応した状態のものが望ましい。

本発明で用いられる（Ｂ）成分のアルキルチタネート又
はアルキルチタネートの部分縮合物は、チタン原子に結
合せるアルコキシ基を分子中に持ち、基材表面との密着
性向上に寄与するとともに、必要に応じて（Ｃ）成分の
シラノール基と反応し、架橋剤となる。

又、過剰の（Ｂ）成分で空気に触れたものは、空気中の
水分と反応して酸化チタンを生成し、タックフリータイ
ムを短かくする効果がある。

アルキルチタネートのアルキル基は、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などがあるが、
合成の容易さなどからブチル基が一般的である。

又、アルキルスズ脂肪酸塩は（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と
の間で行われる脱水素縮合反応を促進する働きをもする
ものである。

アルキルスズ脂肪酸塩としては、ジブチルスズジアセテ
ート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズジ
ステアレート、トリブチルスズアセテート、トリブチル
スズオクトエート、トリブチルスズラウレート、ジオク
チルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、
ジェチルスズジオレエート、モノメチルスズジオレエー
トなどが例示されるが反応の容易さから通常アセテート
が有利であり、特に入手や取扱いの容易さから、ジブチ
ルスズジアセテートが有利である。

偉成分の添加量は特に限定されないが、（Ａ）成分１０
０重量部に対して１０〜５００重量部の間が好ましく、
３０〜２５０重量部の間がさらに好ましい。

（Ｂ）成分の添加量が１０重量部未満ではタックフリー
タイムが長くなり、５００重量部を越えると可使時間が
短くなり、さらに耐候性、耐熱性などが低下する。

又、アルキルチタネート又はその部分加水分解物とアル
キルスズ脂肪酸塩との重量比は１０：１〜１：１０であ
り、チタネートが少ないとタックフリータイムが長くな
り、アルキルスズ脂肪酸塩が少ないと硬化後の膜の強度
が小さくなる。

本発明の主たる目的である非粘着性、撥水性、耐摩耗性
、及び滑り性を基材表面に付与することは、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分から成る本発明の根幹をなす組成物によっ
て達成されるが、更に皮膜の硬化速度を上げる目的の達
成には、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を加えることが重要
である。

本発明で用いられる（Ｃ）成分の両末端水酸基閉塞ポリ
オルガノシロキサンは、ケイ素原子に結合せる水酸基を
分子末端に有し、その反応性によって硬化反応にあずか
るものである。

分子中のケイ素原子に結合した有機基は、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基のようなア
ルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；
フエニル基のようなアリール基；スチレニル基のような
アラルキル基；及びこれらの炭化水素基の水素原子の一
部がハロゲン原子、ニトリル基などで置換されたものが
例示されるが、合成の容易さ、硬化前の組成物の粘度と
硬化後の皮膜の物性とのかね合いなどから、メチル基が
一般に用いられる。

このような両末端水酸基閉塞ポリジオルガノシロキサン
の粘度は、２５℃において３００〜１ ０，０ ０ ０
，０ ０ ０ ｃＳｔの間が好まし＜、１，０００〜２
，０ ０ ０，０ ０ ０ ｃＳｔの間が更に好ましい
。

これよりも粘度が低いと硬化後の皮膜が脆くなり、これ
より粘度が高いと硬化前の組成物の粘度が高くなって、
取扱いが不便である。

（Ａ）成分と（Ｃ）成分の比は特に制限されるものでは
なく、任意に選択できるが、（Ａ）成分の多い場合耐摩
耗性に優れ、（Ｃ）成分の多い場合非粘着性及び撥水性
に優れる傾向がある。

（Ａ）成分１００重量部に対してＩＣ）成分の量が、好
ましくは３０〜１０，０００重量部、更に好ましくは１
００〜２，０ ０ ０重量部の範囲が望ましい。

その理由は前記各性質を調和よく満足させるからであり
、３０重量部未満では硬化後の皮膜が脆くなり、１０，
０００重量部を越えると密着性が悪くなる。

本発明で用いられる（Ｄ）成分のポリオルガノハイドロ
ジエンシロキサンは、（Ｃ）成分の両末端水酸基閉塞ポ
リジオルガソシロキサンと脱水素縮合反応して網状構造
を形成するために、ケイ素原子に結合した水素原子を少
なくとも３個有するもので、分子中のケイ素原子に結合
した有機基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基のようなアルキル基；ビニル基、アリ
ル基のようなアルケニル基；フエニル基のようなアリー
ル基；スチレニル基のようなアラルキル基；及びこれら
の炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子、ニトリ
ル基などで置換されたものが例示されるが、合成の容易
さから、特にメチル基が一般的である。

このようなポリオルガソハイドロジエンシロキサンのシ
ロキサン鎖は、直鎖状、分岐状、及び環状の何れでもよ
い。

（Ｄ）成分の添加量は（Ａ）成分１００重量部に対して
０．１〜１，０ ０ ０重量部の間が好ましく、２〜１
５０重量部の間がさらに好ましい。

（Ｄ）成分をこの範囲より多くしても効果に変わりなく
、またこの範囲より少ないと反応速度が遅くなる。

本発明の組成物を各種基材の処理に用いる際は、前喧Ａ
）〜（Ｄ）成分から成る組成物を有機溶媒で希釈して用
いる。

有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、石油
系炭化水素、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコ
ール、ブチルアルコール、■，１，１−トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレンなどが例示される。

このような有機溶媒の使用量は、処理に用いる組成物に
望まれる粘度により適宜選択することができる。

また、本発明において、上記組成物に煙霧質シリカ、沈
澱シリカ、シリカアエロゲル、粉砕石英、けいそう土な
どの無機質微粉末を添加してもよい。

また、滑り性をさらに向上させるために、不活性のシリ
コーンオイル、特に高粘度のポリジメチルシロキサンオ
イルを添加してもよい。

さらに、他の目的、特性に適合させるため、本発明の精
神に反しない程度に添加物を配合してもよい。

本発明の組成物は、次のような手段で各種基材の処理に
用いられる。

即ち、紙、ゴム、プラスチック、金属などから成る基材
に、デイツプコートスプレーコート、刷毛ぬり、ナイフ
コート、ロールコートなどの方法によって塗布し、溶媒
を乾燥する。

次いで室温で１０分〜数時間放置するか、基材に応じて
若干の加熱を行って硬化せしめる。

加熱条件は、基材が紙の場合温度８０〜１００℃で２０
秒〜２分間、ゴムの場合温度７０〜１００℃で１〜５分
間、プラスチックの場合温度５０〜８０℃で３０秒〜３
分間が推奨される。

本発明の組成物は、上記の基材に処理した場合従来のシ
リコーン組成物に比べて、基材に対して密着性の優れた
硬化皮膜を与える。

特に従来の非粘着性皮膜形成用シリコーン組成物では十
分な密着性の得られなかったゴム、プラスチックなどに
・対しても優れた密着性をもつ硬化皮膜を与える。

また、本発明の組成物は、常温ないし比較的低温度で硬
化皮膜を与えるので、耐熱性の小さい基材や、大型で加
熱処理のしにくい基材に対しても処理が可能となり、他
物質に対する良好な非粘着性、撥水性を有し、且つ優れ
た耐摩耗性を有する硬化皮膜を与える。

また、基材にシリコーンゴム又はゴム状に硬化しうるシ
リコーン組成物を接着させる際のプライマーとしても良
好な性質を備えている。

以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例において部は何れも重量部を示す。

実施例 １ 両末端に水酸基を有し、ジメチルシロキシ単位９２モル
％とジフエニルシロキシ単位８モル％カら成る、２５℃
における粘度７ ０ ０，０ ０ ０ ｃｓｔのポリジ
オルガノシロキサン１００部、平均式（ＣＨ３）３Ｓｉ
Ｏ〔（ＣＨ３）２ＳｉＯ）、。

（（ＣＨａ）ＨＳｉＯ，）ｌ１，Ｓｉ（ＣＩ｛３｝，で
示されるポリメチルハイドロジエンシロキサン５部、平
均式 で示されるグリシドキシ基含有ポリオルガノシロキサン
１００部、γ−アミノプロピルトリエトキシシランをエ
タノール中で部分縮合して得た平均重合度３．５のγ−
アミノプロピル基含有ポリシロキサンを１０％含むエタ
ノール溶液１００部、ジブチルスズジラウレート１２部
、テトラブチルチタネート２０部、及びｎ−ヘキサン１
，９ ０ ０部から処理用組成物１１を調製した。

比較として上記のグリシドキシ基含有ポリオルガノシロ
キサン、γ−アミノプロピル基含有ポリシロキサンを１
０％含むエタノール溶液を用いない他は実施例と同様に
して処理用組成物１２を調製した。

これらの組成物をそれぞれ軟質ポリ塩化ビニルフイルム
に塗布し、溶剤を乾燥してから、５０℃、７０℃及び１
００℃で３分間の熱処理を行って得たシリコーン層の基
材への密着性を指で摩擦して比較したところ第１表に示
す結果を得た。

実施例 ２ 両末端に水酸基を有する２５℃における粘度１，０ ０
０，０ ０ ０ ｃｓｔのポリジメチルシロキサン１
００部、 部、平均式 で表わされるグリシドキシ基含有ポリオルガノシロキサ
ン５０部、γ−アミンプロピルトリエトキシシランの５
０％メタノール溶液１２部、ジブチルスズジオクトエー
ト１２部、テトラブチルチタネート２０部、及びヘキサ
ン１，５ ０ ０部から成る処理用組成物を調製した。

これを軟質塩ビフイルムに塗布し、溶剤を乾燥したとこ
ろ、堅牢で滑り性のよい非粘着性の皮膜を得た。

この上に、両末端に水酸基を有する２５℃における粘度
５，０ ０ ０ｃＳｔのポリジメチルシロキサン１００
部、エチルシリケートの部分縮合物１０部、ジブチルス
ズジオクトエート５部から成る混合物をトルエンに溶か
した１０％溶液を塗布し、溶剤を乾燥させたのち、硬化
してゴム状の皮膜を形成したところ、密着性の優れたゴ
ム状皮膜を得た。

これに対して、上述の処理用組成物を施すことなく、直
接にゴム状皮膜をクラフト紙の表面に形成せしめたとき
は、ゴム状皮膜は指で軽く摩擦すると容易に脱落した。

また、処理用組成物にテトラブチルチタネートを使用し
ないものを用いたときは、ゴム状皮膜にくもりを生じた
。

実施例 ３ 両末端に水酸基を有する２５℃における粘度５ ０ ０
，０ ０ ０ ｃｓｔのポリジメチルシロキサン１００
部、（ＣＨ３）２ＨＳ ｉＯｔ単位とＳ ｉ Ｏ ２単
位から成り、両単位のモル比が１二〇．３であるポリメ
チルハイドロジエンシロキサン６部、平均式 で示されるポリオルガノシロキサン１００部、平均式
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ〔（０（ＣＨ３）２Ｓｉ〕８０
Ｃ２Ｈ，〕３ で示されるγ−アミノプロピルトリエト
キシシランとオクタメチルシクロテトラシロキサンの平
衡化反応によって得られたアミノ基含有ポリシロキサン
３０部を均一に混合し、更にこれにジブチルスズジアセ
テート１モルとテトラブチルチタネート２モルとを加熱
、脱エステル反応させて得られた生成物６０部を加えて
混合したものをＡＢＳ樹脂の表面に塗布したところ、非
粘着性の皮膜を得た。

この皮膜は密着性が優れていて、容易に爪ではがすこと
ができなかった。

実施例 ４ 平均式 で示されるポリオルガノシロキサン１００部と、γ−（
メチルアミン）プロピルトリメトキシシラン６部を混合
して温度１００℃で２時間加熱することにより、均一な
液状物を得た。

これに両末端に水酸基を有し、０．１モル％のメチルビ
ニルシロキシ単位と９９．９モル％のジメチルシロキシ
単位を有し、２５℃における粘度２，０ ０ ０，０
０ ０ ｃｓｔのポリオルガノシロキサン１００部、平
均式Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ〔（ＣＨ３）ＨＳｉＯ〕２ｏ
Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈで示されるポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン４部、トルエン１，０ ０ ０部を加え、
さらにオクタン酸スズ６部、テトラブチルチタネート１
００部を加えて均一に混合して処理用組成物を得た。

これをＳＢＨの表面に塗布して７０℃で２分間の処理を
行ったところ、非粘着性で滑り性のよい皮膜を得た。

この皮膜は密着性に優れ、容易に爪ではがすことができ
なかった。

実施例 ５ ベースとして両末端に水酸基を有し、０．１モル％のメ
チルビニルシロキサン単位と９９．９モル％のジメチル
シロキシ単位から成る、２５℃における粘度３，０ ０
０，０ ０ ０ ｃｓｔのポリジオルガノシロキサン
１００部を用いる以外は実施例２と同様に処理用組成物
を調製し、クラフト紙に塗布して１００℃、６０秒で硬
化させ、直ちにクラフト紙を巻き取った。

クラフト紙の表面に非粘着性で、且つ光沢のある、密着
性の良好な皮膜が得られた。

実施例 ６ 両末端に水酸基を有し、２５モル％のメチル（３，３．
３−トリフルオロプロピル）シロキシ単位と７５モル％
のジメチルシロキシ単位から成る、２５℃における粘度
９００，０００ｃＳｔのポリオルガノシロキサン１００
部に、比表面積３００ｍ／ｇの煙霧質シリカ１５部を配
合して混練りし、コンパウンド状混合物を得た。

この混合物１００部に（（ＣＨ３）ＨＳｉＯ）４５部、
平均式で示されるエポキシ基含有ポリオルガソシロキサ
ン３０部、γ一（β−アミノエチルアミノ）プロピルト
リメトキシシラン７部、ジブチルスズアセテート１０部
、テトラブチルチタネート５０部、イソプロピルアルコ
ール２０部、メチルエチルケトン８０部、トルエン２０
０部を配合して得た処理用組成物をＥＰＤＭゴム表面に
塗布したところ、室温５分間でタックフリーとなり、２
時間放置でＥＰＤＭゴム表面に、耐摩耗性の皮膜を形成
せしめることができた。

比較例としてテトラブチルチタネートを含まないもので
は、室温で４時間、あるいは１５０℃、５分間の熱処理
を要した。

実施例 ７ 両末端に水酸基を有する２５℃における粘度が．１，０
０ ０，０ ０ ０ ｃｓｔのポリジメチルシロキサ
ン１００部、実施例１に用いられたポリメチルハイドロ
ジエンシロキサン５部、実施例２に用いられたグリシド
キシ基含有ポリオルガソシロキサン１００部、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン１０部、ジブチルスズジ
アセテート１モルとテトラブチルチタネート２モルを加
熱反応させて得られたもの５０部、１，１，１−トリク
ロロエタン１，０ ０ ０部を混合して処理用組成物を
調製した。

この組成物をＥＰＤＭスポンジ表面に塗布し、室温で２
０分乾燥して、非粘着性表面を有するＥＰＤＭスポンジ
を得た。

これを２枚のガラス板で挾み、５ ０ｇ／ｃｍ’の荷重
をかけて、温度４５℃、湿度７０％の恒温恒湿槽に６０
時間放置し、次いで室温まで戻して荷重を除き、剥離力
試験を行った。

これらの試験結果を第２表に示す。実施例 ８ 実施例７で調製された処理用組成物をＥＰＤＭ板の表面
に塗布し、室温で２時間の乾燥を施して、非粘着性表面
を有するＥＰＤＭゴム板を得た。

このＥＰＤＭゴム板とガラス板の間の静止摩擦％数を測
定した。

比較例として、シリコーン処理を施さぬＥＰＤＭゴム板
について同様の測定を行った。

それぞれの測定結果を第３表に示すが、これより本発明
の組成物処理によりガラスの滑りが良くなることは明瞭
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）（１）一般式 （ただし、Ｒ１は水素原子および１価の置換または非置
   換炭化水素基から選ばれる１価の基を示し、１分子中の
   全Ｒ１ のうち少なくとも２個はエポキシ基含有基で置
   換された１価の炭化水素基である。 ａは１以上で３より小さい数、ｎは１０〜５，０００の
   数を示す）で表わされるポリオルガノシロキサンと、（
   ２）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結
   合した置換または非置換アミン基とケイ素原子に結合し
   たアルコキシ基を有するシランまたはシロキサンとを、
   エポキシ基含有基１個に対してアミノ基が０．１〜１０
   個になるように配合した混合物、および前記ポリオルガ
   ノシロキサン（１）とシランまたはシロキサン（２）と
   の反応生成物から選ばれた硬化性物質、（Ｂ） アル
   キルチタネートまたはアルキルチタネートの部分縮合物
   とアルキルスズ脂肪酸塩とからなる触媒、 （Ｃ） 両末端水酸基閉塞ポリジオルガノシロキサン、
   （旬 ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に少な
   くとも３個存在するポリオルガノハイドロジエンシロキ
   サン、 とからなるポリオルガノシロキサン組成物。 ２ ポリオルガノシロキサン（１）のＲ１ がメチル基
   ならびにエポキシ基含有基で置換された１価の炭化水素
   基である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ シランまたはシロキサン（２）の置換または非置換
   アミン基が、少なくとも炭素原子３個を介してケイ素原
   子に結合してなる、特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。