JPS5849741A - グラフトコポリマ−および樹脂の配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグラフトコポリマーと樹脂との配合物に関する
。４ＩｌＦｉＣ１これはα−メチルスチレン／ニトリル
モノマー／ジエンイムグラフトコポリマーとスチレン／
アクリロニトリルとの％またはスチレン／アクリロニト
リル／α−メチルスチレン樹゛脂との配合物に関する。

ジエンイム（これに対してα−メチルスチレンおよび共
重合性ニトリルモノマーがグラフト重合する）の粒子の
数平均粒子寸法は４゛００から１５００オンゲス）ｏ−
ムまでの直径である０ モノマー町およびＭ、が主幹（５ｐｉｎｅ　：背骨）Ｓ
にグラフト重合するグラフト反応中、ＭｌおよびＭ２の
かな、りの部盆は共重合してＭｌ　−、、Ｍｓ　’ｆｌ
ｊ脂を生じるであろうが、これはそれ自身はグラフトコ
ポリマーの一部ではないがそれから分離はしない。１９
７７年８月１５日提出の同時係属米国特許出願第８２４
，４６７号（Ｇｅｅｌａｎ　）、および米国特許第２，
９０８．６６１　；　３，３６７，９９５および３．５
９４，４５３各号はゾエざゴム主幹にグラフト重合した
アクリロニトリルとα−メチルスチレンおヨヒ／または
スチレンとのグラフトコポリマーを開示する０同時係属
出願および米国特許第３，５９４，４５３号はさらに少
粒子寸粋（一般に２０００オンダストロームよりも小さ
い平均粒子直径）のゴムの使用を開示している。この出
願および３特許の倒れにもそのようなグラフト重合体と
伺叫かの樹脂の配合の開示はない；それ、ＶＣもかかわ
らず、上に引用した実施例を使用するとこの出願および
特許のグラフトコポリマー生成物の分析は前記Ｍ１−　
Ｍ２樹脂の存在を示すであろうＯ明らかに、そのような
樹脂はそれぞれ当初のグラフト混合物中に使用しなかっ
たモノマーを含むことはできないであろう０ 米国特許第３，０１０，９３６号および第３．６２４，
１８３号はグラフトコポリマーは別個に製造゛した樹脂
と配合可能なことを開示するＯ前者の特許（’９３６号
）はアクリロニ）　ＩＪル、α−メチルスチレン、およ
び、場合によってはスチレンの樹脂を配合したニトリル
モノマー、ス、チレンまたはα−メチルスチレンおよび
ポリブタジェンのグラフト重合体を開示し、そこではグ
ラフ）　／Ｉｓ４脂ノ比率ａ５０１５０から７０／３０
ｆでである・特許はイムの主幹粒子の大きさについては
言及していないＯ 後者の特許（’１８３号）Ｆｉスチレンおよび／または
α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの樹脂を配
合したスチレン、アクリロニトリル、および大粒子寸法
（平均粒子直径が２０００から５０００オングストロー
ムまで）のポリゾタシエンとのグラフトコポリマーを開
示するＯもしも（＆）ニトリルモノマー％（ｂ）α−メ
チルスチレン（ＡＭＰ）、および（ｅ）小粒子寸法（ｅ
ｐ＠）のジエンイムのグラフトコポリマーを別個につく
った（Ｓ）スチレン、（１））アクリロニトリル、およ
び、場合によっては（ｃｌα−メチルスチレンの樹脂と
配合すると、生じた配合物は、甚だ予想外にもその別個
につくった樹脂が本来グラフトコポリマー生成物中に存
在する樹脂（即ち、前に論じたＭ、　−Ｍ。

樹脂）と同一である配合物よりも実質的に良好な物理的
性質（特に衝撃強さ）を有するものとなることが見出さ
れた０ここに記載しそして特許請求する配合物は一般に
生産費がずっと少ない、々ぜなればａｐｅゴムは大粒子
寸法（ｌｐａ　）イムよ＃）４安く生産できるからであ
る。

本発明のグラフトポリマーの生産においては、共重合性
七ツマ−はアクリロニトリル（ムＣＮ）が好ましい；し
かじ、メタクリ０ニトリル、およびメタクリミニトリル
も有効に使うことができる０１上記ニトリルモノマー類
の混合物を使用してもよいＯ グラフト反応中に使用するα−メチルスチレン対ニトリ
ル七ツマ−の比率は５０１５０から９０／１０までであ
り（即ち、ムＭｅがモノマー混合物の５０から９０％ま
でである）、そシて最も好ましくは６０／４０から８０
／２０までである◇グラフトコポリツー中、全モノマー
（α−メチルスチレンにニトリルを加えた）対ゴム主幹
の比率Ｆｉ７５／２５から２５／７５まで、普通は６０
７４０から３０／７０ｆで、そして好ましくは５０′１
５０から４０／６０までである〇 ♂イム幹は、天然♂ム、ポリデタジエＺ％ポリイソプレ
ン、ま九体ポリクロロプレンのような何れのジエンイム
でもよく、そしてこの技術で知られている技法を使って
つくってよい０好ましいジエンイムはポリブタジェン、
およびブタジェンと４（ｌまでの一つまたは一つ以上の
共重合性モノマー、好ましくはスチレンとのコメ１１マ
ーである〇主幹中に使ってもよいその他の共重合性モノ
マーはα−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタク
リミニトリル、メタクリミニトリル、アク１３ル酸、ア
クリル酸エステル、ビニルピリジン、およびこれに類す
るものであるＯ最も好ましい主幹はポリブタジエンまた
は１０％までのスチレンを含む辿り（ゾタゾエンスチレ
ン）−？ムであるＯイムはラテックスとして使用し、通
常はもしも総てがｓｐｓの場合は４０％より少ない固体
を含むｏ　１ｐｓ♂ムの場合には、ラテックスは６０チ
までの固体を含むであろうＯ グラフト重合に使用するイムは４００から１５００オン
グストロームまで、通常は４００から１２００４で、そ
して好ましくは４００から１０００オングストロームま
での数平均粒子寸法を有するＯ グラフト重合反応は米国特許１！　３．５−９４．４５
５号中に教えられる方法を使用して行ってよく、この特
許はここに参照して記述する、または１９７７年８月１
５日提出の同時係属米国特許出願第８２４，４６７号（
’Ｇｅｅ１ａｎ　）中に教えられる方法によってもよく
、この出願もここに参照して記載する０ 後者の方法に従えば、グラフト重合反応は水性媒質中で
行われるＯ反応混合物中の全水量はモノマーにイム固体
を加えた全量の１００部につき１００から２５０部まで
、そして好まし１ｔ１５０から１８０部までである０（
グラフト反応混合物中に存在するその他の物質もまた同
じ基準、即ちモノマーにイム固体を加えた合計の１００
重量部にりいての部で与えられる◎）２５０部以上の水
を使うことも可能であるが、この場合は何勢生産性の増
加なく装置寸法が大きくなるので経済上は疑問である０ 通常グラフト反応に使用するアニオン系乳化剤は何れも
使用してよい＠場合によっては乳化剤はＸ合したアルキ
ルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩のような分散剤
と一緒に使用する０使用し得る乳化剤の例はオレイン酸
およびステアリン酸のナトリウムおよびカリウム塩、硫
酸塩半エステルのナトリウム塩（例えば、ラウリル硫酸
ナトリウム）、および脂肪酸および／またはロジン酸の
鹸化混合物である０普通は乳化剤はオレイン酸カリウム
またはラウリル硫酸ナトＩＪウムであり、そして好まし
くけラウリル硫酸ナトリウムを上記の分散剤と組合わせ
て使用する０使用する乳化剤の量は１部から４部までそ
して、好ましくは１．５部から２．５部までであるＯ 使用するグラフト重合触媒（または開始剤）は−成分系
でありそして何れの水溶性遊離基重合開始剤でもよく１
例えば、過酸化水素、カリウム、ナトリウム、またはア
ンモニウムの過硫酸塩、過酢酸塩、または過炭酸塩を単
独でまたは組合わせて使用する゛０過硫酸カリウム開始
剤が好ましい０使用する開始剤の量Ｆｉ０．１から０．
８部までそして、望ましくは０．５から０．６部までで
ある。

分子量調節剤類を場合によっては反応混合物中に含める
０そのような調節剤は連鎖停止剤として作用することに
よって引続く重合を阻止しそしてポリマーの分子量を調
節するために加えられ、これは、順に流れ性質に対する
衝撃強さの均衡に影Ｗを及＃了す０チルぎノーレンと同
じようにメルカプタン類は％に有用である０最も好まし
くは、調節剤は第三Ｃ１２、Ｃ１４およびｅｘｔｓメル
カプタン類のおよそ６０／２０／２０の割合の混合物で
ある〇この混合物はこの技術では［ＭＴＭ−１として知
られている０使用する調節剤の量Ｆｉｏから０．８部ま
で、そして好ましくは０．４から０．７部までである・
反応温度は或ゐ程度は使用する開始剤によって決まるが
、一般に１２５°から２００°Ｆまで（５２−９６℃）
％そして最も好ましくは１５０°から１７’Ｏ’Ｐ−１
”ｔ”（６６°から７７℃ｔ　’ｔ’　）　”ｔ”　ｈ
　ル＠グラフト反応は一反応段階で不活性雰囲気下で、
普通は窒素雰囲気下で行う。

反応容器中の圧力は反応混合物を液相に維持するのに十
分なものであるようにそして一般に５から９０　ｐｓｉ
ｇオで、そもて好塘しくけ、１５から４０ｐθｉｇｔで
である。より高い圧力を使用することもできるが経済的
に正当性はない・反応時間は触媒濃度２反応源度１反応
器の型、および反応剤の添加速度によって決まる・一般
に反応に要する時間は１から１２時間まで、そして通常
は４から８時間までであろうＯ 反応容器に好ましくは加圧し得る、シャットされたタン
ク型反応器で、これには攪拌手段を備えている＠反応器
の形状祉この技術に習熟した人には理解できるように決
定的表ものではないＯ例えば、多数の供給点を備えたプ
ラグ−フロー（ｐｌｕｇ−ｆｌｏｗ）反応器を使うこと
ができるであろうＯ一般に、グラフト反応を実施する手
順は次のとおりである０ゴムラテツクスを反応器中に入
れる０石けん成分の水溶液（即ち、乳化剤、分散剤、お
よびキレー゛ト剤）をつくシ、そしてその一部を開始剤
および必要な追加水と共に反応器中のラテックスに加え
るＯ混合物を反応温度にまで加熱するＧ次いでモノマー
および残りの石けん溶液を５通常は約３時間に亘りそし
て連続的にまたはバッチ式に加える。この添加に続いて
、完全に反応させるために通常はさらＶｃ３時間かける
Ｏこの時間の終に反応器を冷却しそしてグラフトコポリ
マーを榛準的凝固および乾燥技法によって回収する０こ
のようにしてグラフトコポリマーは何時でも樹脂と配合
できるととに一＆る０この技術に習熟した人には理解で
きるようにこの手順は修正が可能である０ここで使用す
る樹脂はスチレン−アクリロニトリル（ＥＩＡＮ）また
はα−メチルスチレン−スチレン−アクリロニトリル（
ＡｅＡＮ）の何れかである０８Ａｌｌｉ樹脂中のスチレ
ン／アクリロニトリル比率は６０／４０から９５７５ま
で、通常は、６５／３５から８５／１５までであり、そ
して好ましくは、７０１５０から８０／２０までである
・ム日ムＮ樹脂は１５から７５ｔｓまでの１Ｍ８．５か
ら５０チまでのＡＯＮ、および１５から７５チまでのス
チレン；普通には４０から６０チまでの１Ｍ８．１５か
ら４５％ｔで０ＡＯＮ、　おｊ、び１５から２５％まで
のスチレン；そして好ましくは、５０から６０チまでの
ＡＭ日、２０から６０−までのＡＯＮ、および１５から
２０チまでのスチレンを含む０ 樹脂は米国特許第３．０１０，９３６　；３，２８８，
７３１および３，６２４．１８３各号中に与えられ右よ
うなこの技術で公知の技法によってつくってよく、これ
らの特許はここに参照して記述する。

本発明の配合物中、グラフトコポリマー／樹脂比率は２
０／８０から４５１５５オで、好ましくは２５／７５か
ら３５／６５１でである・配合はグラフトおよび樹脂ラ
テックスを一緒に混合しそして凝固させることによりま
たは樹脂とグラフトを乾燥配合するような標準的方法で
達成してよい・本発明をさらに説明するために以下の実
施例を提供する◎しかし、実施例は説明だけの目的のも
のであり従って特１ＦＦｌ？ｌｉｉ求の範囲を制限する
意図−のものではないことはいうまで、もない。

実施例 グラフトコポリマー類と樹脂類の種々の配合物をつくり
そして試験をしてそれらの物理的性質を測定する。次表
中に示す実験Ａ用のグラフトコポリマーは次のようにし
てつくる（総ての部は重量によりそしてデム主幹にモノ
マーを加えたもの１００部を基準にする）０ ６　Ｏｒｐｍ攪拌機、還流凝縮器、滴下ｐ斗２個。

および温度計を取付け、そして６６℃油浴で加熱した２
立反応器を使用する。５５部の８ｐＢスチレンーブタジ
エンデム（乾燥ペース、５７ｍ固体ラテックス、約５４
０オングストロームの数平均粒子寸法、７／９３スチレ
ン／デタジ工ン重量比）を反応器中に入れる。

１．６部のラウリル硫酸ナトリウムを第二容器中で１０
．７部の蒸留水中に入れてかきまぜる◎過硫酸カリウム
触媒（０，３７５部）を第三容器中で２０部の瀉い（５
０℃以下）蒸留水中に溶かす◎硫酸ナトリウム（０，７
部）、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩（０，０
１部）およびナフタレンスルホン酸塩（１，６部）を第
四容器中で８０．７部の温い（５０℃以下）蒸留水に溶
かす。

ラウリル硫酸ナトリウム溶液の一部（２，６８部）を第
四容器中に入れてかきまぜそ１て生じた溶液を反応容器
に加える。残余の９．６２部のラウリル硫酸ナトリウム
溶液を滴下ν斗の一つに入れる０３１．１部のＡＭＰ、
１３．９部のＡＯＮおよび０．６部のＭＴＭを第五容器
中で一緒に混ぜる・この混合物の一部（９，１２部）を
反応器の温度が６１℃に達したときに反応器に入れる・
残余のＡＭＳ−ＡＯＮ−ＭＴＭ混合物の３６．４８部を
もう一つの滴下ｐ耳中に加える。

反応容器の温度が６２℃に達したときに、モノマーおよ
び二つの滴下Ｐ耳中の石けん溶液の連続的供給を開始す
る。２時間で添加が完了する０その後で６時間加熱し、
続いて冷却する。

次に別の配合用容器中で８４．２１１のグラフトコポリ
マーラテツ７クス（３１，９１固体）ｔ−別個につくっ
た２　００．９　ｙのＳＡＭ樹脂エマルション（７５チ
スチレン、極限粘度数０．４３．３６．４　％固体）の
中に入れて攪拌しグラフト−樹脂配合物をつくる。４．
５Ｆの２５９６固体酸化防止剤エマルション（０，９０
部の亜燐酸トリ（混合モノ−ジノニル）フェニル、０．
４５部の２　、２’−メチレンビス−（４−メチル−６
−ツニルフエノール）、オヨヒ０．９０ｍ［）アルキル
化ゾフェニルアミン〕を配合容器中に入れて攪拌するＯ
よ次にこの混合物を７００１の蒸留水中の７ＰのＭｇ５
Ｏ，溶液を含む凝固容器中に２１０°Ｆ１で注ぎ入れそ
して攪拌する０混合物の添加速度を調節して温度を＊２
℃以内に保つＯ添加完了後、容器の内容物をさらに１０
分間かきまぜそして凝固した物１質を真空濾過によって
混合物から回収し、その後これを７００Ｆの新しｂ蒸留
水に加えるＯこの洗浄混合物を次に１００°Ｆ’に熱し
そして１０分間かきまぜる０引続き再濾過および２回目
の水洗を室温で行う０回収したグラフト−樹脂配合物を
空気炉中で６０℃において２４時間乾かす０ 配合物を物理的性質の試験用に準備するために、乾燥し
た配合物に２部のエチレンビス（ステアルアミＰ　）潤
滑剤を加えそして激しく混合するＯ供試物質を３．．２
０’Ｆにおいて１０分間機械で練り、次いで切って試料
をつくり、それぞれを３５０°Ｆにおいて３０００　ｐ
ｓｉ下で１０分間圧縮成形する０試料の物理的性質は次
のム８ＴＭ法に従って測定する：ノツチ付きアイゾツト
衝撃強さ、Ｄ−２５６（方法Ａ）；ロックウェル硬度、
Ｄ−７８５；引張力強さ、Ｄ−６３８；加熱撓枦温度、
Ｄ−６４８゜ 表中のその他の配合物Ｆｉ−＋の申に示される成分およ
びＪＪｔｅ使用して同様に調製しそして試験するＯであ
る０ 配合物ＡはＡ　Ｍ　８−　Ａ　ＯＮ　−ｏｐｓ　８　Ｂ
　Ｒグラフトコポリマーおよび！３Ａ１１樹脂を含むＯ
この配合物は良い衝撃強さおよび低粘度を有し、射出成
形用に好適であるＯ 配合物ＢはＢの樹脂がムＭｅ／ムＯＮであり。

Ｂに使うグラフトがつくられる時にグラフト反応中に生
成するものと同一樹脂である点を除けけＡト同じである
Ｏ（使用する樹脂エマルションは６９ｔＩｂスチレンで
おって、４４．４％固体を含みそして極限粘度数０．５
６を有する）Ｏ配合物Ｂは配合物ムよりも低い衝撃強さ
および実質的に高い粘度をＭし、そのためにＢを射出成
形用によシ望ましくないものにするＯこの事は新規で予
期しまい結果の得られることを本発明の実施によって説
明する０ 配合物Ｃはグラフトコポリマー中のムＭｅの代りにスチ
レンで置換する点だけが本質的にＡと累々る００の衝撃
強さは極めて貧弱であるため、良い衝撃強さを必要とす
る用途には不適当となる◎配合物りはグラフトコポリマ
ーの主幹中のｓｐａデムの代りに１ｐａ　＝１’ム（約
２１００オングストロームの数平均粒子寸法）で置換す
る点だけが人と異なる０配合物りはムよりも著しく低い
衝撃強さを有するＯその上、ｏｐｓ　！ムと比べてｌｐ
ｓ　ｉムは高価格であるため配合物りの生産費はより高
い◎配合物ｌ　祉ａｐｅ　ｉムおよびＡＭ８の代りＫそ
れぞれ１ｐａゴムおよびスチレンを使用する点が本質的
にムと異なる０３４．″また低衝撃強さを示す〇配合物
ＩＦは低−イムグラフト（モノマー／イムの比６５／３
５に対しＡにおいては４５１５５である）の使用および
高グラフト／樹脂比率（４１，１７５８，９Ｋ対しムは
２６．８／７３．２テある）の使用においてＡと異なる
◇衝撃強さは低いけれども、その他の性質は優れている
。

配合物Ｇはグラフト中の極めて低いモノマー／ゴム比率
（２５／７５に対しムでは４５１５５　）の使用および
低いグラフＶ樹脂比率（２０，１／７９．９　Ｋ対しム
では２６．８／７３．２）ｏ使用ノ点でＡと異なるＯ流
れに対する性質を除いて性質は最上ではないＯ 配合物■はＢＡＮの代りに五Ｍ８７ムＯＮ樹脂使用の点
を除けばＧと同じであるＯ 配合物工は、本発明の範囲内であるが、ＡｓムＮ樹脂（
５３％ＡＭ８，１８％スチレン、２９．％ＡＯＮ）の使
用を除いてはＡと同じである。配合物工は良い引張り強
さと組み合った著しい衝撃強さを示すＯこの配合物は再
度本発明の驚くべき利点を例証するＯ 配合物Ｊはそのグラフト中のＡＭ８の＋がスチレンによ
って置換される点を除けば工と本質的に同じである０こ
の置換は衝撃強さを実質的に減じるがその他の物理的性
質にはほとんど影譬がない。

配合物　　　　　　　　　Ａ　　　ヱ　　　ＯＤ　　　
　１１グラフト処方（重量部） 水　　　　　　　　　　　　　　　　２００　　　２０
０　　　２００　　　２００　　　１８０１ｐｓ１３Ｂ
Ｒ主幹　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５
５５ｅｐｓＥｉＢＲ主幹　　　　　　５５　　　５５　
　　５５スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　３
１．１　　　　　　３１．０ＡＭ８　　　　　　　　　
　３１，１　　３１．１　　　−　　　３１．１　　　
−ＡＯＮ　　　　　　　　　　　１３．９　　１３．９
　　１３．９　　１３．９　　１４．０ＭＴＭ　　　　
　　　　　　　Ｏ，６０，６０，６０，６−ｘ２ｓ□０
８０．３７５　０．３７５　０．３７５　０．３７５　
０．３０５時間における転換率　　　９１　　　９１　
　　９９配合物処方（重量部） 樹脂の型　　　　　　　８ＡＮ　　　ＡＭＥ！／ＡＯＮ
　　８ムＮ　　　ＳＡＮ　　　ＳＡＷ樹脂　　　　　　
　　　７３．２　　７３．２　　７２．ＣＩ　　　７３
，２　　７２．０グ２フト　　　　　　　２６，８　２
６，８　　２８．０　　２６．８　　２８．０イム水準
　　　　　　　１５．４　　１５．４　　１５．４　　
１５．４　　１５．４物理的性質 硬度（Ｒ）　　　　　　　　１１０　　１０９　　１０
８　　１１７　　１１４１／８インチノツチ付き％７３
ｆｆ。

フィート・？ンｒ／インチ　　　　　　　３．０　　　
　２．７　　　　０．９４　　　０．６７　　　１．２
加熱撓み温度、’Ｆ（１８５°Ｆ＋ で４時間アンニールした）　　　　　２１０　　　２２
５　　　２１０　　　２２０　　　２１０引張り強さ−
ｐａｔ　　　　　　５０８０　　６６３０　　５３６０
　　５４１０　　５９３０３５０°Ｐム一ニー粘度　　
　　３３　　　９３　　　２７　　　４０　　　２４４
００’Ｐム一ニー粘度　　　　　１２　　　５２　　　
１０　　　１０　　　　６＊１８５°Ｆで２時間アンニ
ールした口Ｆ　　　　　　　Ｇ　　　　　　　）Ｉ　　
　　　　　工　　　　　　Ｊ２００　　　２００　　　
２００　　　２００　　　２００５５　　　　７５　　
　　７５　　　　５５　　　　５５−８．１ ４４．８　　　１７．２　　　１７，２　　　３１．１
　　　２３．９２０．２　　　７．８　　　７．８　　
　１３．９　　　１３．００．６　　　０．６　　　０
．６　　　０．６　　　０．６０゜３７５　０゜３７５
　　０．３７５　　０．３７５　　０．６７５９０　　
　　９２　　　　９２　　　　９１　　　　８０８ＡＮ
　　　　ＢＡＮ　　　　ＡＭＥ！／ＡＯＮ　　ＡＳＡＮ
　　　　ＡＳＡＮり８．９　　７９．９　　７９．９　
　７’１．２　　７４．５４１．１　　２０．１　　２
０．１　　２６．８　　２５．り１５．４　　　１５，
４　　　１５，４　　　１５．４　　　　ｌｂ、４１１
４　　　１０５　　　１１０　　　１１０　　　１０９
１．２　　　１．４　　　３．４　　　５．５　　　３
．５２１１　　　２０９　　　２２３　　　２１１＊　
　　　２２２６１６０　　　４２６０　　　４９４０　
　　５８７０　　　６０５０４１　　　　２７　　　　
７７　　　　７８　　　　７２１５　　　　　９　　　
　３９　　　　　　　　　　　ｓｂ発明の特殊な実施態
様をここに示しそして記たが、本発明の本質から外れる
ことなく種々化および修正を行いうる事はこの技術に習
熟いる人々には明らかなことであろう、従ってする特許
請求の範囲は本発明の真の軸押およ凹円に入る総ての変
化および修正にまで及ぶである０ 代理人　浅　利　　　皓 外４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　（Ａ）ジエンビム主幹上にグラフトし喪α−
   メチルスナレンおよび共重合可能なニトリルモノマーを
   含むグラフトコポリマーと、 （Ｂ）スチレンおよびアクリロニトリルを含む樹脂とを
   含む配合物であって、グラフトコポリマ一対樹脂の重量
   比率が２０／８０乃至４５１５５で′あり、グラフトコ
   ポリマーのイム含量が２５乃至７５重食−であり、ゾエ
   ンデムがＩリプタジエンまたはポリ（ブタジェン／スチ
   レン）でアヤ、モして♂ム主幹粒子の数平均粒子寸法が
   直径４００から１５００オンゲストａ−ムまでであるこ
   とを特徴とする配合物〇 （２）　　共重合しうるニトリルモノマーが７クリロニ
   トリルである特許請求の範囲第（１）項に記載の配合＃
   ＃０ （３）数平均粒子寸法が直径４００から１０００オンゲ
   ス）ｏ−ムまでである特許請求の範囲第（１）項Ｋｆｆ
   ｉ載の配合物０ （４）グラフトコポリｉ−のイム含量が４０乃至７０重
   量％である特許請求の範囲第（１）項に記載の配合物０ （５）グラフトコプリマ一対樹脂の重量比が２５／７５
   乃至３５／６５である特許請求の範囲第（４）項に記載
   の配合物０ （６）共重合しうるニトリルモノマーが７クリロエトリ
   ルである特許請求の範囲第（４）項に記載の配合物０ （７１−？Ａ主幹の粒子の数平均粒子寸法が直径４００
   から１０００オンゲストａ−ムまでである特許請求の範
   囲第（４）項に記載の配合物。 （８）グラフトコポリｉ−がｒＤ１チのα−メチルスチ
   レン、約５５％のポリ（ブタジェン／スチレン）、およ
   び約１４％のアクリロニトリルを含み；樹脂が約７５％
   のスチレンおよび約２５チのアクリロニトリルを含み；
   そしてグラフ“トコポリマー／樹脂の重量比が約２７７
   ７５である特許請求の範囲第（１）項に記載の配合物０ （９）樹脂がスチレン、アクリロニドニル、およびα−
   メチルスチレンを含む特許請求の範囲第（１）項に記載
   の配合物０ （ＩＩ　　共重合し゛うるニトリルモノマーがアクリロ
   ニトリルである特許請求の範囲第（９）項に記載の配合
   物Ｏ ａυ　イム主幹の粒子の数平均粒子寸法が直径４００か
   Ｉｌｌ：、１０００オングストロームまでである特許請
   求の範囲第（９）項に記載の配合物。 （１３グラフトコポリマーのゴム含量が４０から７０重
   量Ｓまでである特許請求の範囲第（９）項に記載の配合
   物〇 αｊ　グラフトコポリマ一対樹脂の重量比が２５／７５
   から３５／６５までである特許請求の範囲第ａり項に記
   載の配合物Ｏ ａ４　　共重合しうるニトリルモノマーがアクｖｃＩら
   トリルである特許請求の範囲第αり項に記載の配合物Ｏ Ｏ噴イム主幹の粒子の数平均粒子寸法が直径４００から
   １０００オングストロームまでである特許請求の範囲第
   （１り項に記載の配合物０ ０ｅ　　グラフトコポリマーが約３１チのα−メチルス
   チレン、約５５％のポリ（ブタジェン／スチレン）およ
   び約１４チのアクリロニトリルを含み；樹脂が約５３％
   のα−メチルスチレン、約２９％のアクリロニトリル、
   および約１８％のスチレンを含み；そしてグラフトコポ
   リマー／樹脂の重量比が約２７７７３である特許請求の
   範囲第（９）項に記載の配合物０