JPS5850662B2 - 連続気泡体の製造方法 - Google Patents

連続気泡体の製造方法

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JPS5850662B2
JPS5850662B2 JP54036509A JP3650979A JPS5850662B2 JP S5850662 B2 JPS5850662 B2 JP S5850662B2 JP 54036509 A JP54036509 A JP 54036509A JP 3650979 A JP3650979 A JP 3650979A JP S5850662 B2 JPS5850662 B2 JP S5850662B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は極めて優れた透水性、及び通気性を有する軟質
塩化ビニル樹脂製連続気泡体の新規な製造方法に関する
ものである。
通常、軟質塩化ビニル樹脂製気泡体は、その気泡構造が
独立気泡であって、そのためにウレタンフオームのよう
な透水性や通気性は持っていない。
塩化ビニル樹脂のプラスチゾルを用いる場合は、プラス
チゾル用として特に改質された発泡剤、例えば大塊化学
薬品■製の発泡剤ビニホームAZ−Fや、アゾジカルボ
ンアミドとワセリンやパラフィンとを併用させたものを
用いる場合には、連続気泡体となるが、通常一般に使用
されている発泡剤、例えばアゾジカルボンアミド単独で
は連続気泡体とはならない。
これらプラスチゾルを用いた加工法は、所謂液相加工法
であり、塗布方法に頼らざるを得ないが、この加工方法
は連続的大量生産には不適当であって、この点からカレ
ンダー法による連続気泡体の加工法の開発が古くから叫
ばれて来たが、未だに実用性の有る加工法は皆無であっ
た。
本発明はかかる背景においてなされた新規な製造方法で
あって、通常はプラスチゾル用として使用される、乳化
重合法又は塊状重合法により重合された塩化ビニル樹脂
に対し、可塑剤と、安定剤として周期律表第1族の金属
を含有する有機系安定剤と、亜鉛及びその他の金属を含
有する有機系安定剤との組合せによる安定剤を用い、通
常は独立気泡形成用発泡剤として使用されているアゾジ
カルボンアミドの如き熱分解型化学発泡剤粉末と、必要
に応じて他の配合剤、例えば充填剤、着色剤等を添加し
てなる配合物を加熱・混練しカレンダー法もしくは押出
し法などの方法でシート状に圧延加工した後、該シート
を発泡剤の分解温度に加熱せしめることを特徴とする連
続気泡体の製造方法である。
本発明において使用する塩化ビニル樹脂は、上記の如く
通常はプラスチゾル用として使用される乳化又は塊状重
合法により重合された樹脂であるが一般に使用されてい
る樹脂、例えば日本ゼオン■製のゼオン#121、同#
135J、同#131Aなどや住友化学工業■製のスミ
リットPX−NLなとでは、透水性、通気性が乏しい気
泡体しか得られず、本発明の方法に必ずしも適している
とは言い難いが、日本ゼオン■製のゼオン#22、−I
P25、#27、鐘淵化学工業■製のカネカPSL−3
1、及び、西独・ヒュルツ社製の#7012などのプラ
スチゾル用塩化ビニル樹脂では極めてすぐれた透水性、
通気性を有する連続気泡体が得られた。
本発明では、使用する安定剤、特に安定剤中に含有され
ている金属成分の種類が極めて重要な要因である。
本発明における安定剤は大別、2種類の金属成分の組合
せが基本となる。
即ち、ひとつは周期律表第1族に属する金属、即ち、ナ
トリウム(N a )、カリウム(K)、リチウム(L
i )等の金属成分を単独に、あるいは複数含有する有
機系安定剤であり、他のひとつは、亜鉛(Zn)単独、
あるいは亜鉛とカルシウム(Ca)の様な他の金属成分
を含有する有機系安定剤である。
これら2種類の安定剤は夫々個別の安定剤の形で添加さ
れても良く、また、これら2種類の安定剤中に含有され
ている金属成分を共沈等の手段によって共存させた複合
形の安定剤を使用しても良い。
前者の例としては、ナトリウムオクトエート(Na−O
ct)、カリウムオクトエート(K−Oct)、ナトリ
ウムステアレート(Na−8te)、カリウムステアレ
ート(K−8te)、ジンクステアレート(Zn−8t
e)、カルシウムステアレート(Ca−8te)のよう
に単一化合物の形の安定剤であり、これらを組合せて用
いる。
後者の複合型の安定剤としては、アデカ・アーガス■製
マークFL−22(第1族の金属としてNaを含み、Z
n、Caも共存しているもの)、同FL−23(第1族
の金属としてNaを含み、Znが共存している)、共同
薬品■製・KF−65E−6(第1族の金属としてKを
含み、Znを共存している)、同・KF−8OA−8(
同前X大域化学■製スタビライザーF(第■族の金属と
してNaを含み、Znが共存している)などがある。
またこれらの他マークFL−21,25゜26などもこ
れらと同様の複合安定剤で本発明の方法における安定剤
として適している。
これらの複合安定剤はペースト樹脂用の安定剤として開
発されたものであり、独立気泡のスポンジシート等を得
るためのもので連続気泡を形成するには前記のビニホー
ムAZ−Fのような特殊な発泡剤を用いるしかなかった
ものである。
これらの安定剤に対し、第1族の金属を含有しない安定
剤、例えば、アデカアーガス社製・マーク0F−15(
カレンダー加工法における発泡用安定剤、Z n −B
a系複合安定剤)、同マーク189E(Ba−Cd系
複合安定剤)、栄伸化成■製・S−80(Ba−Zn−
Cd系複合安定剤医勝田化工■ABC−IJ及びABC
−IGJ(Zn系安定剤)などは、本発明の方法におけ
る安定剤として不適当であり、透水性、通気性を全く示
さず、ゼオン#22.#27といった適性のすぐれた樹
脂との組合せにおいても連続気泡体は得られない。
本発明に使用する発泡剤は、前記の樹脂及び安定剤の組
合せにおいては通常の発泡剤、即ち一般に独立気泡形成
用として用いられているアゾジカルボンアミドの如き熱
分解型化学発泡剤粉末が使用できることも、本発明の重
要な特徴の1つであり、このことによっての特殊な装置
(空気とペーストを混合する装置など)が不要、■特殊
な発泡剤が不要(大塊化学のAZ−Fや物性を低下させ
るワセリンの添加など)、■しかも大量生産が可能なカ
レンダー加工が出来るなどの利点が生じる。
また、これらの配合物に、必要に応じて炭酸カルシウム
、無水硅酸、タルク等の充填剤、三酸化アンチモンや水
酸化アルミニウム等の難燃化剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、等の添加剤、及び着色剤を加えることは任意に行
われる。
これらの配合物によって得られた混合物は高粘度のペー
スト状態を呈しているが、ヘンシュルミキサ−の様な加
熱混合機を用いる場合、100〜120℃の温度で加熱
混合すると、これらの混合物は粒状、乃至粉末状のもの
に変化し、取扱いが容易となる。
この工程は粗混合工程であって、ゲル化工程を含まない
。
したがって、液状状態でも、粒状状態であっても発泡性
能に影響を及ぼすことはない。
粗混合物のゲル化は通常インテンシブミキサーで行われ
る。
粗混合物がペースト状態(液状)の場合には密閉性の優
れたドロップドアータイプのインテンシブミキサーが適
しており、粒状状態の場合はスライドドアータイプの方
が好ましい。
ゲル化時における注意点は過加熱で、これはロール練り
カレンダー圧延時にも同様の注意が必要となる。
これは、樹脂成分が乳化重合塩化ビニル樹脂であり、更
に安定剤として第■族の金属と、亜鉛を含むことから熱
に対して敏感な配合となっているためで、概ね13゛O
〜155℃の範囲の温度条件で作業されるべきである。
ゲル化工程及びロール練り工程は前記の温度条件の適合
の他は通常の加工法と全く同じ方法で行われる。
この様にして得られた混線物は通常の方法でカレンダー
により、圧延されるが、この場合、裏打材として用途に
応じ織布、メリヤス布1紙、不織布、離型紙などとシー
ト状に積層される。
押出機を用いる場合は、ヘンシュルミキサ−において加
熱混合し粒状物、又は粉状物にした粗混合物を原料とし
てその侭使用するか、ロール混練された後、ペレタイザ
ーにかけてペレットにし、このペレットを原料としてシ
ート状に押出し、上記カレンダー法と同様に裏打材と積
層される。
この様にして得られたシート状物は、次いで200℃前
後に加熱されている発泡炉中に通されて加熱発泡される
が、特別な発泡炉は全く不要で一般に使用されている発
泡炉を用いることが出来。
その結果、得られた発泡シートはすぐれた透水性と通気
性を有する連通気泡構造のものとなる。
発泡炉から出た直後に、クリアランスエンボスを施すと
、発泡体の表面が押圧されて皮膜層(スキン層という)
が形成され、表面強度の強い連続気泡体が得られる。
本発明の方法により得られ連続気泡体は通気性が極めて
すぐれており、通常のホットパーボレーション法レザー
(加熱した針を20〜50本/dの密度で、レザー面に
通過させ、熱溶融による孔をあける方法)の約10倍以
上の通気性を持っている。
また透湿性も極めてすぐれており、本発明の気泡体表面
に水滴を滴下した場合、瞬間的に吸収され、層を貫通し
て裏面に容易に浸透する。
本発明の方法による連続気泡体はかかる特徴3持ってい
るので、これを基布と積層したものは、自動車の座席用
被覆材として有用であり、美容院や理髪店などの椅子貼
り材として極めてすぐれた適性を示す。
また紙と積層したものは耐結露性壁装材としてすぐれた
特徴を示すもので、気泡体としての保温性、吸湿・透水
性による耐結露性、及び全体が軟質熱可塑性樹脂で構成
されていることによる凹凸模様などのデザインの自由性
と、数々の特徴を持った壁装材が得られる。
椅子貼り材や自動車の座席用被覆材として使用する場合
は、その表面強度の要求から表面処理が必要となるが、
その場合はベタ刷り塗布では透水性や通気性が損われる
を以って、点状に表面処理剤が塗布されるグラビヤコー
ターが適している。
次に、実施例により本発明の具体的態様を詳述する。
実施例 1〜22 下記の第1表に示す各配合剤(実施例1〜11は塩化ビ
ニル樹脂をかえ、他の配合は同じであり、実施例12〜
22は実施例1〜11に対応する塩化ビニル樹脂を用い
、安定剤のみをマークFL23にかえてマークPL−2
2を用いたものである)を試験用混合機により均一に分
散・混合した後、150℃の混線ロールで10分間混練
した後、0.35mm厚のシートにし、同時にこれをス
フモス4号基布と積層した。
この様にして得られた積層シートを210℃の加熱炉に
入れて1分30秒間加熱・発泡させ、総厚1.6山の発
泡シートを得た。
この発泡シートに対し、注記中1及び*2に示す物性試
験を行った結果、表中に示す値を得た。
比較例 1〜5 実施例6〜9、及び11において、連続適性を示した5
種類の樹脂に対し、可塑剤及び発泡剤は同種とし安定剤
をマーク0F−15を4部加えたもので実験したところ
、いずれの配合も通気性及び透水性は見られなかった。
比較例 6〜10 比較例1〜5のマーク0F−15の代りに、マーク18
9Eを用いたが、いずれの配合も通気性及び透水性は見
られなかった。
比較例 11〜15 比較例1〜5のマーク0F−15の代りに、アドバスタ
ブS−8を用いたが、いずれの配合も通気性及び透水性
が見られなかった。
比較例 16〜20 比較例1〜5のマーク0F−15の代りにアドバスタブ
ABC−IGを用いたが、いずれの配合も通気性及び透
水性は見られなかつtも 実施例 23〜29 連通適性のすぐれたゼオン#27を用い、第1族の金属
と、亜鉛成分を含有する複合安定剤及びこれらの単−化
合物系の有機安定剤を用いて、実施例1〜22と同様の
方法で発泡シートとし、その物性を測定した。
その配合及び測定結果は第2表の通りであった。
以上、実施例1〜29及び比較例1〜20で示した如く
、安定剤系を選定することによりカレンダー加工法によ
って連続気泡性の発泡体を得ることが出来、しかも単に
通気性のみならず透水性、透湿性を持ったものとなる。
この場合、マーク0F−15、マーク189 El ア
ドバスタブS8、アドバスタブABC−IGの如く、第
1族の金属を含有しない安定剤系では、かかる特性は得
られず、これまで通りの独立気泡体しか得られない。
しかし乍ら、実施例に示すごとく、第1族の金属を含有
する安定剤系では(樹脂の種類による選択性はあるが)
すぐれた連続気泡体が得られ、しかもこの連続気泡体の
加工法として、従来のペースト法ではなく、カレンダー
法、押出し法といった加工法を使用できる点は極めて有
意義といえる。
また、発泡炉で加熱・発泡後、直ちにクリアランスエン
ポツサーを通すことにより発泡シートの表面特性を変え
ることが出来るが、この場合、平滑なエンボスロール(
必ずしも光沢のある艶ロールでなくとも良い)を用い、
且つそのロールを120〜150’Cに加熱しておくと
、発泡シートの表面のみが潰されて、表面の発泡構造が
破壊され、表面に引掻強度のすぐれたスキン層が生じる
が、驚くべきことは、かかるスキン層が形成されても通
気性及び透水性に与える影響は極めて少ないことである
。
したがってこの様な加工法を用いることにより、これま
でのスポンジレザーと同様に表面に凹凸絞模様を有し、
且つこれまでのスポンジレザーでは得られなかった通気
性・透湿性を有する全く新規なスポンジレザーが得られ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 通常はプラスチゾル用として使用される塩化ビニル
    樹脂に対し、可塑剤、周期律表第■族の金属を含有する
    有機系安定剤と亜鉛及びその他の金属を含有する有機系
    安定剤とを組合せる混合又は複合安定剤と、通常は独立
    気泡形成用発泡剤として使用されているアゾジカルボン
    アミドの如き熱分解型化学発泡剤粉末と、必要に応じて
    他の配合剤とを夫々添加してなる配合物を加熱混練し、
    カレンダー法もしくは押出し法などの方法によりシート
    状に圧延加工した後、該シートを発泡剤の分解温度に加
    熱せしめることを特徴とする連続気泡体の製造方法。
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