JPS5851932B2 - イソプレン・プロピレン交互オリゴマ−の水素化物およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は両端がプロピレンモノマ一単位であるイソプレ
ン・プロピレン交互オリゴマーの水素化物に係るもので
あり、この水素化物は有用な新規な飽和炭化水素である
。

本発明は上記の水素化物の製法にも係る。

重合技術の進展に伴い、最近では異種モノマーを規則的
に交互に重合せしめる交互共重合法が急速に開発され、
なかでもオレフィンとジオレフィンとの交互共重合体の
製法に関しては特公昭４６−４３０８８をはじめ多数の
特許が与えられている。

本発明者らはこれらの新しい交互共重合体の用途につい
て研究を進めた結果、これらが単に合成ゴム原料として
すぐれているのみならず、その構造の規則性のゆえに従
来生物体からのみ入手してきた資源の代替品となり得る
可能性の高いことに着目し、新規化合物である交互共重
合体水素化物の合成及びその利用に成功した。

すなわち、本発明は重合鎖の両端がプロピレンモノマ一
単位であり炭素数が２７．３５および４３のプロピレン
・イソプレン交互共重合体の水素化物および重合鎖の両
端がプロピレンモノマ一単位であり炭素数が２７．３５
および４３のプロピレン・イソグレン交互共重合体を還
元触媒の存在下に分子状水素で水素化することからなる
上記水素化物の製法に関する。

本発明方法の出発物質である重合鎖の両端がプロピレン
モノマ一単位であるプロピレン・イソプレン交互共重合
体は例えば特公昭４９−４１１１５等に示されている如
く公知である。

そして末端がプロピレンモノマ一単位で終っているとい
５事実は特公昭４９−４１１１５等における交互共重合
反応においてはプロピレンとイソプレンはいつも１組に
なって反応することを意味し、したがってこの交互共重
合体は分子量１１０、すなわち、プロピレン（４２）＋
イソプレン（６８）を１段として階段的に分布した分子
量を有する分子の混合物であることを意味する。

このことは通常の重合体、例えばポリプロピレンにあっ
ては分子量分布の階段が４２でありイソプレンでは６８
であるのに較べて非常に大きく、特定の分子量を有する
ものあるいは特定の分子量範囲の混合物を蒸溜、クロマ
ト等により分離することがイソプレン・プロピレン交互
共重合体では極めて容易であることを意味する。

合成ゴム、合成樹脂等の高分子材料の領域にあっては特
定の分子量範囲の生成物を分離する必要性はそれ程高く
なく且つ仮りに特定の範囲の生成物を分離することが望
まれる場合でも範囲外の生成物の混入がきびしく制限さ
れることはない。

しかしながら本発明の化合物であるインプレン・プロピ
レン交互共重合体水素化物の用途である合成潤滑油、化
粧品基剤、医薬品基剤等においては希望する範囲外の分
子量を有する化合物の混入は潤滑油であれば潤滑性能に
大きい影響があり、化粧品基剤にあっては人体への吸収
、かぶれ、風合い等に一般に大きな影響があり希望する
化合物の分離が容易か否かは重大な問題である。

本発明方法の出発物質であるＣ２□、Ｃ３５またはＣ４
３のプロピレン・イソプレン交互共重合体は交互共重合
反応生成物の減圧蒸溜及び／又は分子蒸溜により容易に
単離出来る。

水素添加は還元触媒の存在下、分子状水素を用いて行う
。

用いる触媒の種類は特に規制されず金属触媒、硫化金属
触媒、カーボニル等の還元触媒を用い得るが金属触媒、
殊にニッケル触媒の使用が好ましい。

反応圧力は任意であるが通常は２０〜１５０ ｋｇ／ｃ
ｒＡ程度の水素加圧下で行い、反応温度は常温〜２００
℃の範囲、一般には５０〜１５０℃の範囲が採用される
。

反応時間は用いる条件により異るが一般に１〜２４時間
、そして通常は２〜１０時間の範囲で充分である。

反応を促進するために系を攪拌しながら反応させること
が望ましい。

反応が完了したら触媒を遠心分離ないしはｒ過によって
除き生成物を得る。

水素化反応中に一部水素化分解が起って分子量の小さい
副反応物が生成している可能性がある場合には生成物を
再び減圧ないしは分子蒸溜するのが好ましい。

生成物の構造がそれぞれＣ２□、Ｃ３５およびＣ４３の
両端がプロピレン基であるところのプロピレン・インプ
レン交互共重合体の水素化物であることは実施例に示す
通り、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーで単一
ピークを示し且つガスクロ・マススペクトル；紫外線吸
収分光分析、ヨウ素価測定、および元素分析で確認され
た。

このようにして得られた生成物は、例えばＣ２□の場合
を例にとって説明すると一方の末端、おそらくは重合が
開始された側の末端、のプロピレンモノマ一単位がｎ−
プロピル基の形で結合したヘキサメチルヘンアイコサン
とｉ−プロピル基として結合しているヘプタメチルアイ
コサンとの混合物であり、両者はガスクロマトグラフィ
ーで接近した２つのピークあるいはブロードな１つのピ
ークの前半と後半とを分取することにより分離し得るが
通常の用途においては両者は混合物のままで使用される
。

これらの末端基の結合形式の異る異性体の同定は核磁気
共鳴吸収スペクトル（ＮＭＲ）及び赤外線吸収スペクト
ル（ＩＲ）で行った。

尚、原料共重合体の連鎖中のイソプレンモノマ一単位と
プロピレンモノマ一単位との結合形式は大部分が規則的
に頭尾結合しているが一部頭一頭結合及び尾−尾結合し
ている部分も存在することが知られて居り、したがって
水素添加した生成物の構造もこれら原料の構造に対応し
た異性体混合物であると考えられるが、原料では酸化分
解によりこれらの微細構造まである程度特定できるが本
発明の水素化生成物ではこの手段はもはや適用出来ず、
その他の分離手段あるいは測定技術によってもこれ以上
の分離ないしは構造の決定は現状では不可能である。

またこれ以上の分離は工業的には無意味と考えられる。

本発明の化合物は平均して主鎖の炭素原子３個ごとに１
個のメチル基を有する炭化水素である。

従来、ｎ−パラフィンに較べて分岐鎖を有する炭化水素
が潤滑油として適当であることは勿論、化粧品基剤ある
いは医薬品基剤としても分岐鎖を有する炭化水素が好ま
れていることは公知である。

その理由のいくつかを示せば融点が低いこと、水空気の
透過性がｎ−パラフィンよりも枝分かれのある炭化水素
の方がよく風合いがよいためである化粧品基剤、医薬品
基剤としての炭化水素は適当な拡散浸透性、溶解性、柔
軟性、潤滑性、光沢を有することが要求されるが一般に
直鎖の炭化水素に較べ分岐鎖を有する炭化水素の方がこ
れらの目的に合致している。

現在まで医薬あるいは化粧品基剤として特に好ましいと
されて来たものはスクワランであってこれはイソプレン
の頭尾結合した３量体を２個背中合わせに結合したもの
を水素添加した化合物に相当する特殊の構造を有するも
ので、従来、サメの肝油をケン化し、ケン化しない部分
を減圧蒸溜してラネーニッケル等で水素添加し、生成物
をさらに金属ナトリウムで精製したのち減圧で再蒸溜し
て得ている。

このようにスクワランの製造は原料である天然のサメ肝
油の入手が容易でなく、安定供給可能で安価な工業的製
品の開発が望まれて来た。

最近になってスクワランの合成が可能になった旨の報告
があるが詳細は不明であり工程的にも複雑であると考え
られるのでスクワランを安価に製造することは依然実現
されていない。

これらの観点から例えばイソプレンオリゴマーの水素添
加物あるいはデセン−１の３量体の水素添加物の如きＣ
８ペンダント基を有するオリゴマーの水素化物をスクワ
ランの代りに用いることが提案されているが、後者では
原料の高級オレフィンの入手も容易でなく且つ主鎖の炭
素原子数あたりの側鎖の数が少なく、またイソプレンの
オリゴマーの水素化物は本発明のイソプレン・プロピレ
ンの交互オリゴマーの水素化物に較べてイソプレンのみ
を用いるので原料が高価であり且つ希望する特定の分子
量を有する生成物の分離が困難である。

低分子量成分の混入は臭気および刺戟性の点で化粧品、
医薬品基剤として好ましくない。

尚、イソブチレンのオリゴマーについて同様の用途に使
用出来る旨の報告があるが、目的にかなった分子量範囲
の精製物を収率よくうろことはかなり困難である。

本発明の化合物は参考例２〜４に示す通り現在もつとも
すぐれた化粧品、医薬品基剤とされているスフワンと同
等の品質を有し均等に使用し得る。

以下に実施例、参考例を示して本発明を更に具体的に説
明する。

参考例 １ （Ａ） Ｃ２□、Ｃ３５およびＣ４３のプロピレン・
インフレン交互共重合体の合成 ｎ−へキサン２００１およびイソプレン ２５ｏｚを、窒素置換した容量３１の攪拌機つきオート
クレーブ中に加え、それを−５０℃に冷却した後、液化
プロピレン８００ｙを追加し、全体を均一に攪拌しなが
ら一５０℃に保持した。

別に、容量２００ｍＡのナスフラスコに、室温でｎ−へ
キサ７５０ｉ１三塩化バナジル （ｖＯＣ１３）４ミリモル、およびアルミニウムトリー
ｎ−ブトキシド（ＡＩ （ＯｎＢｕ）ｓ）１ミリモルを
つぎつぎに加え室温で約１０分間放置した。

その後それを一３０℃に冷却し、トリイソブチルアルミ
ニウム（ＡｌｉＢｕ３）２０ミリモルを加えて触媒溶液
を調製した。

この溶液を一３０℃に保ちながら、前記オートクレーブ
中に注入した。

触媒の注入後、０℃〜−１０℃の温度で攪拌下、２時間
重合を行なった。

少量のメタノールを加えて重合を停止させ、生成した触
媒残漬を遠心分離法で除去し、無色透明な重合体溶液を
得た。

この溶液を室温、約２００ｍｍＨｇの減圧下で処理して
、溶媒を完全に除去したところ、２７０ｆの油状重合体
が得られた。

得られた重合体について、減圧蒸溜および分子蒸溜を行
ない次の６つのフラクションに分離した。

また、前記の油状重合体の分子蒸溜によって上記のＣ，
Ｄ及びＥフラクションの混合物に相当する溜升な得て、
これをゲルパーミェーションクロマトグラフィーにかげ
たところ、図１に示した通り３個の明瞭なピークを示し
た。

（Ｂ） フラクションＣ，ＤおよびＥの構造決定（１
）フラクションＣの構造 フラクションＣは、はぼ一定の沸点（１６０〜ｂ パーミェーションクロマトグラフィーの結果、図１に示
したＣ２□のピークに対応する単一ピークを与えた。

このフラクションは次の様な実験事実よりプロピレン４
分子およびイソプレン３分子とから成る、プロピレン・
イソフレン交互７量体であることが確認できた。

１ 分子式の決定 ガラスクロ・マススペクトルによる分子 量３７２、臭素価測定による二重結合量は１分子あたり
４個、および元素分析直 （Ｃ８６，９８％；ＨＩ３．００％）よりＣ２７Ｈ４８
であることがわかった。

これは、プロピレン４分子およびイソプレン３分子を構
成単位とする構造体に一致する。

ｉ ｃ１３核磁気共鳴吸収スペクトルおよび赤外線吸
収スペクトル プロピレン連続結合構造 ＣＨ３ＣＨ３ （−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−）にもとず＜１１５
５ＣＩｒＬ−１の吸収、および上記構造のメチレン基（
−ＣＨ２−）の炭素にもとすく吸収（４６，ｌｐｐｍ
）は赤外線吸収スペクトルおよびＣ１３核磁気共鳴吸収
スペクトルにそれぞれ認められなかった。

また、赤外線吸収スペクトルには、インプロペニル基 Ｈ３ ■ （−Ｃ＝ＣＨ２）にもとすく鋭い吸収が ８８９ｃｆｒＬ ’にあられれ、ビニル基（−ＣＨ−Ｃ
Ｈ２）にもとずく吸収（９１０ｃＩｒＬ’９９０ＣＩｎ
−〇は認められなかった。

出Ｈ１核磁気共鳴吸収スペクトル ト４−結合したイソプレンとプロピレン との交互結合に由来するイソプレン単位の二重結合に隣
接したメチレン基水素がδ−２、Ｏｐｐｍにあられれ、
■・４−結合したイソプレン連続結合に由来する二重結
合に隣接したメチレン基水素（δ＝ ２．１ ｐｐｍ）
は認められなかった。

また、このフラクションは、Ｈ１核磁気 共鳴吸収スペクトルの結果、次のような構造のグループ
より成り立っていることがわかった。

ラクションはＣ２□Ｈ４８で表わされるプロピレン４分
子と１・４％合したイソグレン３分子から成るプロピレ
ン・イソプレン交互共重合体であり、その１方の末端は
イソプロＨ３ ベニル基（−Ｃ＝ＣＨ２）であり他方の末端はｎ−プロ
ピル基（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ３ またはイソプロピル基（＞ＣＨ−）よ ＣＨ３ り成り立っていることが証明された。

（２）フラクションＤの構造 フラクションＤはほぼ一定の沸点（１６０〜ｂ そのゲルパーミェーションクロマトグラフィーの結果は
図１のＣ３５のピークに相当する単一ノヒークを示した
。

フラクションＣについて記したと同様、ガスクロ・マス
スペクトルによる分子量測定、臭素価、元素分析、Ｃ１
３ＮＭＲ，ＪＲ及びＨ’ ＮＭＲで得られた価から、こ
のフラクションはＣ３５Ｈ６２の分子式を有するプロピ
レン５分子と１・４−結合したイソプレン４分子とから
成るプロピレン・イソプレン交互共重合体であり、その
一方の末端はインプロペニル基であり、他端はｎ−プロ
ピル基あるいはｉ−プロピル基であることが示された。

（３）フラクションＥの構造 フラクションＥはほぼ一定の沸点（１７０〜ｂ たそのゲルパーミェーションクロマトクラフィーの結果
は図１のＣ４３のピークに相当する単一のピークを示し
た。

フラクションＣについて記したと同様、ガスクロ・マス
スペクトルによる分子量測定、臭素価、元素分析、Ｃ１
Ｃ１３Ｎ、ＩＲ及びＨ’ ＮＭＲで得られた値から、こ
のフラクションはＣ４３Ｈ７６の分子式を有するプロピ
レン６分子と１・４−結合したイソプレン５分子とから
成るプロピレン・イソプレン交互共重合体であり、その
一方の末端はインプロペニル基であり、他端はｎ−プロ
ピル基あるいはｉ−プロピル基であることが示された。

実施例 １ Ｃ２□、Ｃ３５およびＣ４３プロピレン・イソグレン交
互共重合体の水素化物の合成 （Ａ） 参考例１で得られたＣ、Ｄ及びＥフラクショ
ンの混合部分な還元ニッケルを用いて水素添加を行い、
上記混合物の水素化物を得た。

水添は次の様にして行なった。

日揮化学製の還元ニッケルＮ−１１１を予め水素気流中
１２０〜１５０℃で処理して触媒の賦活を行なった。

窒素置換した容量１１のオートクレーブ中に上記の活性
化した触媒２（ｌおよび上記の混合部分８Ｍ’を加え、
攪拌しながら水素圧５０ｋｇ／ｃｒＡ Ｇで、１００℃
、５５時間反応させた。

反応後、触媒を遠心分離して取り除いたところ無色透明
な液体が得られた。

かくして得られた水添生成物をゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーにかげたところ図２に示した通り明瞭
な３個のピークを示した。

（Ｂ）Ｃ２□プロピレン・イソプレン交互共重合体の水
素化（ヘキサメチルヘンアイコサンおよびヘプタメチル
アイコサンの合成） 参考例１で得られたＣフラクション、即チＣ２□プロピ
レン・イソグレン交互共重合体を上記囚に記載と全く同
様に処理してＣフラクションの水素化物を得た。

反応後、触媒を遠心分離して取り除いて無色透明な液体
を得た。

この液体を減圧蒸溜したところ、その殆んどがほぼ一定
の沸点（１６０〜１８０℃１０１ｍｍＨｇ ）を示して
溜出した。

溜出物のゲルパーミェーションクロマトグラフィーの結
果は図２のＣ２□のピークに相当する単一ピークを与え
た。

溜出物は次の様な実験事実より、ヘキサメチルヘンアイ
コサンおよびヘプタメチルアイコサンの混合物であるこ
とが確認された。

１ 分子式の決定 ガスクロ・マススペクトルによる分子量 ３８０、紫外線吸収分光分析およびヨウ素価測定の結果
、水素化率９９．７％、および元素分析値（ｃｇ５．ｔ
ｏ％；Ｈｌ ４９１％）よりＣ２□Ｈ５６であることが
わかった。

これはＣ２□プロピレン・イソプレン交互共重合体の水
素化物に一致する。

１１ ヘキサメチルヘンアイコサンおよびヘプタメチ
ルアイコサンの分離 水素化物をシリコンｏｖ−ｉ７カラム（カラム長さＩｍ
）を使用し１９５℃でガスクロ分析したところ、１つの
ブロードなピークになった（その前半をａ、後半なりと
する）。

これらを分取した。

１１１ ヘキサメチルヘンアイコサンおよびヘプタメ
チルアイコサンの同定 上記ピークａ成分のＨ１核磁気共鳴吸収スペクトルおよ
び赤外側吸収スペクトルを、それぞれ図３ａおよび図４
ａに示した。

核磁気共鳴スペクトルにおいてδ＝０．８〜０．９ｐｐ
ｍ にあられれるメチル基（−ＣＨ３）のピーク面積
とメチレン基（−ＣＨ２−）およびメチン基（−ＣＨ−
）のピーク面積との比率は２７：２９で１分子あたりメ
チル基が９個含まれていることを示した。

従ってこの成分は、Ｃ２□プロピレン・イソプレン交互
共重合体のうち、イソプロピル末端基を有する共重合体
の水添物であるヘプタメチルアイコサンであることが同
定された。

上記ガスクロマトグラムピークｂ成分の ｎｌ核磁気共鳴吸収スペクトルおよび赤外線吸収スペク
トルをそれぞれ図３ｂおよび図４ｂに示した。

核磁気共鳴スペクトルについて上記と同様の解析を行な
い、メチル基のピーク面積とメチレン基およびメチン基
のピーク面積との比率を求めると、それは２４：３２で
、１分子あたりメチル基が８個含まれていることを示し
た。

従ってこの成分はＣ２□プロピレン・イソプレン交互共
重合体のうち、ｎ−プロピル末端基を有する共重合体の
水添物であるヘキサメチルヘンアイコサンと固定された
。

なお、両者の赤外線吸収スペクトルの １３７０６ｒｆｌ ’ のメチル基の切れ込みを比べる
と、ａ成分はｂ成分に比べてその切れ込みが鋭く、ａ成
分の方がイソプロピル基が多いことを示し、この事実は
上記核磁気共鳴スペクトルの解析結果と一致している。

’Ｃ） Ｃ３５プロピレン・イソプレン交互共重合体
の水素化（オクタメチルへブタコサンおよびノナメチル
へキサコサンの合成） 参考例１で得られたＤフランクジョン、即ちＣ３５プロ
ピレン・インプレン交互共重合体を上記（４）に記載と
全く同様に処理してＤフラクションの水素化物を得た。

反応後、触媒を遠心分離して取り除いて無色透明な液体
を得た。

この生成物を減圧蒸溜によって副反応によって混在し得
る低沸点物を除去する操作を行ってのチケルパーミエー
ションクロマトグラフイーにかけたところ図２のＣ３５
ピークに相当する単一ピークを示した。

ガスクロ・マススペクトルによる分子量は４９３であり
、紫外線吸収分光分析およびヨウ素価から求めた水素化
率は９９．７％であり、元素分析値はＣ８５，２９％、
ＨＩ３．８２％であった。

この結果は分子式Ｃ３５Ｈ７２に相当しこれはＣ３５プ
ロピレン・イソプレン交互共重合体の水素化物の分子式
と一致する。

この水素化物をシリコン０Ｖ−１７カラム（カラム長さ
１ｍ）を用いて同様にガスクロ分析を行ったところブロ
ードな１つのピークを与えた。

その前半なａ溜升、そして後半をｂ溜升として分取した
。

ａ溜升のＨｌＮＭＲ及びＩＲを図５ａ及び図６ａとして
示す。

ＮＭＲから−ＣＨ３に基ずく吸収と−ＣＨ２−及び−Ｃ
Ｈ−に基ずく吸収の面積比を求めるとほぼ３３：３９と
なりメチル基１１個の存在を示しノナメチルへキサコサ
ンであると認められた。

ｂ溜升のＨｌＮＭＲを同様に解析したところ−ＣＨ３と
（−ＣＨ２−及び−住−）の吸収面積の比は約３０：４
２でメチル基１０個の存在を示しオクタメチルへブタコ
サンであると同定された。

ｂ溜升のＮＭＲ及びＩＲを図５ｂ及び図６ｂとしてそれ
ぞれ示す。

Ｑ）） ０４３プロピレン・イソプレン交互共重合体
の水素化（デカメチルトリトリアコンタンおよびウンデ
カメチルトドリアコンタンの合成）参考例１で得られた
Ｅフラクション、即ちＣ４３プロピレン・イソプレン交
互共重合体を上記（４）に記載と全く同様に処理してＥ
フラクションの水素化物を得た。

反応後、触媒を遠心分離で取り除いて無色透明な液体を
得た。

この生成物を減圧蒸溜によって副反応によって混在し得
る低沸点物を除去する操作を行ってのちゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーにかげたところ図２のＣ４３
ピークに相当する単一ピークを示した。

ガスクロ・マススペクトルによる分子量は６０５であり
、紫外線吸収分光分析およびヨウ素価から求めた水素化
率は９９．６％であり、元素分析値はＣ８５，３６％、
ＨＩ３．７０％であった。

この結果は分子式Ｃ４３Ｈ８８に相当しこれはＣプロピ
レン・イソプレン交互共重合体の水３ 素化物の分子式と一致する。

この水素化物をシリコン０Ｖ−１７カラム（カラム長さ
１ｍ）を用いて同様にガスクロ分析を行ったところブロ
ードな１つのピークを与えた。

その前半をａ溜升そして後半をｂ溜升として分取した。

ａ溜升のＨ’ ＮＭＲ及びＩＲを図７ａ及び図８ａとし
て示す。

ＮＭＲから−ＣＨ３に基ずく吸収と−ＣＨ２−及び−Ｃ
Ｈ−に基ずく吸収の面積比を求めるとほぼ３９：４９と
なりメチル基１３個の存在を示しウンデカメチルトドリ
アコンタンであると認められた。

ｂ溜升のＨ’ ＮＭＲを同様に解析したところ−ＣＨ
３と（−ＣＨ２−及び−ＣＨ−）の吸収面積の比は約３
６：５２でメチル基１２個の存在を示しデカメチルトリ
トリアコンタンであると同定された。

ｂ溜升のＮＭＲ及びＩＲを図７ｂ及び図８ｂとしてそれ
ぞれ示す。

参考例 ２ 栄養クリーム （４）ポリオキシエチレングリ セリン植物油脂肪酸ニス ２ ％ チルト ルビタンセスキオレートミ リ スチン ル １ Ｃ２７・Ｃ３５・Ｃ４３（４： ３：２）プロピレン・イ ソプレン交互共重合体水 添物 ０ ％ セタノール ５ 〃 パラフィンワックス 、（５７℃、１３５下） ３ 〃鯨ロウ
６ 〃蜜ロウ
６ ｔｔ防腐剤
０．２〃（Ｂ） ホウ砂 ０．
４，／プロピレングリコール ３ Ｈ Ｉ００ 〃 精製水で全量 、すう （Ｃ） 香料 ０．３〜０．５％
（Ａ）を８０℃、（旬を８２℃以上に加熱し均一に溶解
する。

溶解したら（Ｎを攪拌しながら（Ｂ）を（Ａ）に加え攪
拌乳化する。

加え終ったら、その時の温度をチェックする。

ついで攪拌冷却を続け６０〜６５℃の間に香ＩＲ＜ｃ＞
を加え、４５℃まで攪拌し、放置、脱泡して栄養クリー
ムを調製した。

この配合組成のうち、交互共重合体水添物をスフフラン
に置き換えたものとを比較したところ両者は殆んど同一
の色、臭い、長期安定性、無刺戟性、のび、こし、はだ
ざわりを示した。

参考例 ３ コールドクリーム （Ａ） ポリオキシエチレンモノ ２ ％ステ
アレート ソルビタンモノパルミテ ３Ｎ ート モノイソステアリン酸ブ チル ０、７ ミリスチレン酸イングロ ビル 流動パラフィン（＃７０） １ Ｃ２□プロピレン・イソプ レン交互共重合体水添物 ２ ステアリン酸 ３、５〃 セタノール 蜜ロウ ４ ％ ラノリン パラフィンワックス （５７℃、１３５’Ｐ） 防腐剤 （Ｂ） ポリエタノールアミン ７０ピレングリコール ０．２１１ ０．４〃 精製水で全量 １００ “ とする （ｑ 香料 ０．３〜０．５％上記
組成物を参考例２と同様の処理をしてコールドクリーム
を調製したところ、それはこの配ぞ組成のうち、交互共
重合体水添物をスクヮランい置き換えたものと殆んど同
一の色、臭い、長期ヌ定性、無刺激性、のび、こし、は
だざわりを示した。

参考例 ４ 外用薬基剤（親水性ナンコー基剤） Ｃ２７ＨＳＣ３５Ｈ％ Ｃ４３Ｈ（３：２：１）３０％
グリセロールトリイソステアレート ３５〃グリセロー
ルモノステアレート ２２〃グリセロールトリステ
アレート ５〃硬化ヒマシ油 ５％ Ｐ、 Ｏ，Ｅ、 ソルビタンモノステアレ ３／／
−ト 上記各成分を添加混合し、温度８２℃以上に加熱攪拌し
、放置脱泡後、製品とした。

製品の経口着色試験および皮膚累積刺激試験の結果、上
記処方のうち、フロピレン・イソプレン交互オリゴマー
水添物をスクワランに置き換えたものと同等の経口安定
性および安全性を示した。

【図面の簡単な説明】

図１は参考例１（Ａ！で得たＣ、Ｄ及びＥフラクション
の混合物に相当する部分のゲルパーミェーションクロマ
トグラフであり；図２は実施例１（Ａ）で得た生成物の
ゲルパーミェーションクロマトグラフであり；図３ａ及
び図４ａはへブタメチルアイコサンのＮＭＲ及びＩＲで
あり；図３ｂ及び図４ｂはヘキサメチルヘンアイコサン
のＮＭＲ及びＩＲであり：図５ａ及び図６ａはノナメチ
ルへキサコサンのＮＭＲ及びＩＲであり：図５ｂ及び図
６ｂはオクタメチルへプコサンのＮＭＲ及びＩＲであり
：図７ａ及び図８ａはウンデカメチルトド’Ｊ Ｔコン
タンのＮＭＲ及びＩＲであり、そして図７ｂ及び図８ｂ
はデカメチルトリトリアコンタンのＭ俄及びＩＲである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合鎖の両端がプロピレンモノマ一単位であり炭素
   数が２７．３５または４３のプロピレン・イソプレン交
   互共重合体の水素化物。 ２ 該水素化物がヘキサメチルヘンアイコサンである特
   許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３ 該水素化物かへブタメチルアイコサンである特許請
   求の範囲第１項に記載の化合物。 ４ 該水素化物がオクタメチルへブタコサンである特許
   請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５ 該水素化物がノナメチルへキザコサンである特許請
   求の範囲第１項に記載の化合物。 ６ 該水素化物がデカメチルトリトリアコンタンである
   特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ７ 該水素化物がウンデカメチルトドリアコンタンであ
   る特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ８ 重合鎖の両端がプロピレンモノマ一単位であり炭素
   数が２７．３５または４３のプロピレン・イソプレン交
   互共重合体を水素添加触媒の存在下、分子状水素で水素
   添加することから成る重合鎖の両端がプロピレンモノマ
   一単位であり炭素数が２７．３５または４３のフロピレ
   ン・イソプレン交互共重合体の水素化物の製法。