JPS585221B2 - 発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 - Google Patents
発光組成物および低速電子線励起螢光表示管Info
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- JPS585221B2 JPS585221B2 JP52083209A JP8320977A JPS585221B2 JP S585221 B2 JPS585221 B2 JP S585221B2 JP 52083209 A JP52083209 A JP 52083209A JP 8320977 A JP8320977 A JP 8320977A JP S585221 B2 JPS585221 B2 JP S585221B2
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- fluorescent display
- electron beam
- luminescent composition
- fluorescent
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- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は赤色の発光を呈する新規な、発光組成物および
該発光組成物を用いた低速電子線励起螢光表示管に関す
る。
該発光組成物を用いた低速電子線励起螢光表示管に関す
る。
さらに詳しくは本発明は酸化錫（５ｎ０２ ）と、ユー
ロピウム付活酸硫化イツトリウム螢光体（Ｙ２Ｏ２Ｓ：
Ｅｕ）、ユーロピウム付活酸化イツトリウム螢光体（Ｙ
２Ｏ３：Ｅｕ）およびユーロピウム付活バナジン酸イツ
トリウム螢光体（ＹＶＯ４：Ｅｕ ）のうちの少なくと
も１つである希土類螢光体とを適当量混合してなる発光
組成物および該発光組成物を螢光膜とする低速電子線励
起螢光表示管に関する。
ロピウム付活酸硫化イツトリウム螢光体（Ｙ２Ｏ２Ｓ：
Ｅｕ）、ユーロピウム付活酸化イツトリウム螢光体（Ｙ
２Ｏ３：Ｅｕ）およびユーロピウム付活バナジン酸イツ
トリウム螢光体（ＹＶＯ４：Ｅｕ ）のうちの少なくと
も１つである希土類螢光体とを適当量混合してなる発光
組成物および該発光組成物を螢光膜とする低速電子線励
起螢光表示管に関する。
周知のように、低速電子線励起螢光表示管（以後「螢光
表示管」と略称する）は片面に螢光膜を有する陽極プレ
ートと、前記螢光膜に対向した陰極とを、その内部が真
空である容器内に封入した本質的構造を有し、陰極から
放射される低速電子線によって陽極プレート上の螢光膜
を励起して発光せしめるものである。
表示管」と略称する）は片面に螢光膜を有する陽極プレ
ートと、前記螢光膜に対向した陰極とを、その内部が真
空である容器内に封入した本質的構造を有し、陰極から
放射される低速電子線によって陽極プレート上の螢光膜
を励起して発光せしめるものである。
第１図および第２図は螢光表示管の典型例の概略構成図
であり、第１図は二極管、第２図は三極管を示すもので
ある。
であり、第１図は二極管、第２図は三極管を示すもので
ある。
第１図および第２図に示すようにアルミニウム板等から
なる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設けられて
いる。
なる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設けられて
いる。
陽極プレート１１はセラミック基板１３によって支持さ
れている。
れている。
陽極プレート１１の片面に設けられた前記螢光膜１２に
対向して陰極１４が設けられ、この陰極１４から放射さ
れる低速電子線によって螢光膜１２が励起されて発光す
る。
対向して陰極１４が設けられ、この陰極１４から放射さ
れる低速電子線によって螢光膜１２が励起されて発光す
る。
特に第２図の三極管においては陰極１４と螢光膜１２と
の間隙に、陰極１４より放射される低速電子線を制御あ
るいは拡散せしめるための格子電極１５が設けられてい
る。
の間隙に、陰極１４より放射される低速電子線を制御あ
るいは拡散せしめるための格子電極１５が設けられてい
る。
なお第１図および第２図に示された螢光表示管において
は１本の陰極１４が使用されているが、螢光膜１２が広
面積である場合等には陰極を２本以上設けてもよく、そ
の本数に特に制限はない。
は１本の陰極１４が使用されているが、螢光膜１２が広
面積である場合等には陰極を２本以上設けてもよく、そ
の本数に特に制限はない。
片面に螢光膜１２を有する前記陽極プレート１１、セラ
ミック基板１３および陰極１４（第１図）あるいは片面
に螢光膜１２を有する陽極プレート１１、セラミック基
板１３、陰極１４および格子電極１５（第２図はガラス
等の透明な容器１６中に封入されておりその内部１７は
１０ ’ 〜１０−９Ｔｏｒｒの高真空に保たれてい
る。
ミック基板１３および陰極１４（第１図）あるいは片面
に螢光膜１２を有する陽極プレート１１、セラミック基
板１３、陰極１４および格子電極１５（第２図はガラス
等の透明な容器１６中に封入されておりその内部１７は
１０ ’ 〜１０−９Ｔｏｒｒの高真空に保たれてい
る。
従来低速電子線励起によって高輝度に発光する螢光体と
しては亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ＺｎＯ：Ｚｎ ）が知
られている。
しては亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ＺｎＯ：Ｚｎ ）が知
られている。
この螢光体は数十Ｖ乃至高々数杓Ｖの加速電圧による低
速電子線にて励起した場合高輝度の縁日色発光を示す。
速電子線にて励起した場合高輝度の縁日色発光を示す。
このＺｎＯ：Ｚｎよりなる螢光膜を有する上記構造の螢
光表示管は例えば卓上電子計算機、各種計測機器等の表
示素子として工業的に広く利用されている。
光表示管は例えば卓上電子計算機、各種計測機器等の表
示素子として工業的に広く利用されている。
このようにＺｎＯ：Ｚｎ を螢光膜とした螢光表示管
は実用されているが、低速電子線励起によって発光を示
す螢光体はＺｎＯ：Ｚｎ 以外はほとんど知られてお
らず、従ってＺｎＯ：Ｚｎ 以外の螢光体を螢光膜と
した螢光表示管は従来はとんど知られていない。
は実用されているが、低速電子線励起によって発光を示
す螢光体はＺｎＯ：Ｚｎ 以外はほとんど知られてお
らず、従ってＺｎＯ：Ｚｎ 以外の螢光体を螢光膜と
した螢光表示管は従来はとんど知られていない。
本発明は低速電子線励起によって高輝度の赤色発光を呈
する新規な螢光体を提供することを目的とするものであ
る。
する新規な螢光体を提供することを目的とするものであ
る。
また本発明は赤色発光を呈する新規な螢光表示管を提供
することを目的とするものである。
することを目的とするものである。
本発明者等は低速電子線励起によって高輝度の発光を示
す螢光体を得ること及びその螢光体を用いた螢光表示管
を得ることを目的として、種々の研究を行なってきた。
す螢光体を得ること及びその螢光体を用いた螢光表示管
を得ることを目的として、種々の研究を行なってきた。
その結果ＳｎＯ２とＹ２Ｏ□Ｓ：Ｅｕ 、 Ｙ２Ｏ３：
Ｅｕ及びＹＶＯ４：Ｅｕのうちの少なくとも１つであ
る希土類螢光体とを適当量混合してなる組成物は数十Ｖ
乃至高々数百Ｖの加速電圧で加速された低速電子線励起
下で高輝度の赤色発光を示すことを見出し、更にこの発
光組成物を螢光膜として用いた赤色発光の螢光表示管を
発明するに至った。
Ｅｕ及びＹＶＯ４：Ｅｕのうちの少なくとも１つであ
る希土類螢光体とを適当量混合してなる組成物は数十Ｖ
乃至高々数百Ｖの加速電圧で加速された低速電子線励起
下で高輝度の赤色発光を示すことを見出し、更にこの発
光組成物を螢光膜として用いた赤色発光の螢光表示管を
発明するに至った。
すなわち、本発明の発光組成物はＳｎＯ２とＹ２Ｏ□Ｓ
：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ およびＹＶＯ４：Ｅｕのうち
の少なくとも１つとを混合してなる混合組成物であって
、５ｎ０２とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕおよび
ＹＶＯ４：Ｅｕのうちの少なくとも１つとの混合重量比
がｌ：４乃至４：１の範囲にあることを特徴とするもの
である。
：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ およびＹＶＯ４：Ｅｕのうち
の少なくとも１つとを混合してなる混合組成物であって
、５ｎ０２とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕおよび
ＹＶＯ４：Ｅｕのうちの少なくとも１つとの混合重量比
がｌ：４乃至４：１の範囲にあることを特徴とするもの
である。
また本発明の螢光表示管は片面に螢光膜を有する陽極プ
レートと、前記螢光膜に対向する陰極とを、その内部が
真空である容器内に封入した本質的構造を有する螢光表
示管において、上記螢光膜は５ｎ０２とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４： Ｅｕ のうちの
少なくとも１つとを１：４乃至４：１の範囲の重量比で
混合してなる発光組成物よりなることを特徴とするもの
である。
レートと、前記螢光膜に対向する陰極とを、その内部が
真空である容器内に封入した本質的構造を有する螢光表
示管において、上記螢光膜は５ｎ０２とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４： Ｅｕ のうちの
少なくとも１つとを１：４乃至４：１の範囲の重量比で
混合してなる発光組成物よりなることを特徴とするもの
である。
本発明の発光組成物の構成成分である
５ｎ０２としては一般試薬のＳｎＯ□（以後５ｎ０２生
粉と称する）あるいは前記Ｓ ｎ０２生粉もしくは硫酸
塩、硝酸塩、塩化物、水酸化物等の高温で容易に５ｎ０
２に変りうる錫化合物を空気中、中性雰囲気中あるいは
弱還元性雰囲気中で焼成することによって得た５ｎＯ２
（以後焼成ＳｎＯ２と称する）が用いられる。
粉と称する）あるいは前記Ｓ ｎ０２生粉もしくは硫酸
塩、硝酸塩、塩化物、水酸化物等の高温で容易に５ｎ０
２に変りうる錫化合物を空気中、中性雰囲気中あるいは
弱還元性雰囲気中で焼成することによって得た５ｎＯ２
（以後焼成ＳｎＯ２と称する）が用いられる。
焼成５ｎ０２を得るにあたっての焼成温度はＳｎＯ□の
融点（約１１２７℃）以下の温度であればいかなる温度
であってもよい。
融点（約１１２７℃）以下の温度であればいかなる温度
であってもよい。
なおＳｎＯ２生粉中にはＳｎＯ等のＳｎＯ□以外の錫酸
化物が混入している場合があるが、これらＳｎＯ□以外
の錫酸化物の存在は少量であれば発光特性に悪影響を及
ぼすことはない。
化物が混入している場合があるが、これらＳｎＯ□以外
の錫酸化物の存在は少量であれば発光特性に悪影響を及
ぼすことはない。
一方本発明の発光組成物のもう一方の構成成分であるＹ
２Ｏ□Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３二Ｅｕ及びＹＶＯ４： Ｅｕ
は一般に以下に述べる様な方法で製造される。
２Ｏ□Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３二Ｅｕ及びＹＶＯ４： Ｅｕ
は一般に以下に述べる様な方法で製造される。
まずＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕは酸化イツトリウム（Ｙ２Ｏ３）
に所定量の酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）を混合して
なる混合希土類酸化物に更に２０乃至４０重量％の硫黄
（Ｓ）及び融剤として２０乃至４０重量％の炭酸ナトリ
ウム （Ｎａ ２ＯＯ３） を添加混合し、空気中で１２００
乃至１３００℃で１乃至５時間焼成することによって得
られる。
に所定量の酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）を混合して
なる混合希土類酸化物に更に２０乃至４０重量％の硫黄
（Ｓ）及び融剤として２０乃至４０重量％の炭酸ナトリ
ウム （Ｎａ ２ＯＯ３） を添加混合し、空気中で１２００
乃至１３００℃で１乃至５時間焼成することによって得
られる。
このＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕの好ましい付活剤Ｅｕの量は母体
Ｙ２Ｏ２Ｓ１ｇに対して１０−２乃至１．５Ｘ１０
’Ｐ であり、より好ましくは５×１０−２乃至６×
１Ｏ−２Ｐである。
Ｙ２Ｏ２Ｓ１ｇに対して１０−２乃至１．５Ｘ１０
’Ｐ であり、より好ましくは５×１０−２乃至６×
１Ｏ−２Ｐである。
次にＹ２Ｏ３ＥｕはＹ２Ｏ３に所定量のＥｕ２Ｏ３を混
合してなる混合希土類酸化物に、更に融剤として０．０
１乃至１重量％の硼酸（Ｈ２ＢＯ３）、四硼酸カリウム
（に２ Ｂ＋ ０７ ）、 四硼酸ナトリウム（Ｎａ２
Ｂ４０□）等の硼素化合物を添加混合し、空気中で１３
００乃至１４００℃で１乃至５時間焼成することによっ
て得られる。
合してなる混合希土類酸化物に、更に融剤として０．０
１乃至１重量％の硼酸（Ｈ２ＢＯ３）、四硼酸カリウム
（に２ Ｂ＋ ０７ ）、 四硼酸ナトリウム（Ｎａ２
Ｂ４０□）等の硼素化合物を添加混合し、空気中で１３
００乃至１４００℃で１乃至５時間焼成することによっ
て得られる。
このＹ２Ｏ３：Ｅｕの好ましい付活剤Ｅｕの量は母体Ｙ
２Ｏ３ｇに対して１０−２乃至１．５×１０”ｇであり
、より好ましくは５×１０−２乃至６Ｘ１０−２ｇであ
る。
２Ｏ３ｇに対して１０−２乃至１．５×１０”ｇであり
、より好ましくは５×１０−２乃至６Ｘ１０−２ｇであ
る。
又ＹＶＯ４： ＥｕはＹ２Ｏ３に所定量のＥｕ２Ｏ３を
混合してなる混合希土類酸化物に、更に該混合希土類酸
化物と等モルの五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ６）を添加混
合し、空気中で１０００乃至１１００℃で１乃至５時間
焼成することによって得られる。
混合してなる混合希土類酸化物に、更に該混合希土類酸
化物と等モルの五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ６）を添加混
合し、空気中で１０００乃至１１００℃で１乃至５時間
焼成することによって得られる。
このＹＶＯ４： Ｅｕの好ましい付活剤Ｅｕの量は母体
ＹＶＯ４１Ｐに対して１０−２乃至１．５Ｘ１０”ｇで
あり、より好ましくは７Ｘ１０−２乃至８×１０−２ｇ
である。
ＹＶＯ４１Ｐに対して１０−２乃至１．５Ｘ１０”ｇで
あり、より好ましくは７Ｘ１０−２乃至８×１０−２ｇ
である。
なお上記３種類の螢光体の製造方法において、Ｙ２Ｏ３
とＥｕ２Ｏ３とからなる混合希土類酸化物を得る方法と
しては、単にＹ２Ｏ３とＥｕ２Ｏ３とを物理的に混合し
てもよいが、一般には両者の混合性を良くするためにＹ
２Ｏ３とＥ ｕ ２０ ｓ とを一度硝酸にて溶解し
、これに蓚酸水溶液を添加して蓚酸イツトリウムと蓚酸
ユーロピウムとを共沈させ、この共沈希土類蓚酸塩を加
熱分解し混合希土類酸化物とする方法が採用されている
。
とＥｕ２Ｏ３とからなる混合希土類酸化物を得る方法と
しては、単にＹ２Ｏ３とＥｕ２Ｏ３とを物理的に混合し
てもよいが、一般には両者の混合性を良くするためにＹ
２Ｏ３とＥ ｕ ２０ ｓ とを一度硝酸にて溶解し
、これに蓚酸水溶液を添加して蓚酸イツトリウムと蓚酸
ユーロピウムとを共沈させ、この共沈希土類蓚酸塩を加
熱分解し混合希土類酸化物とする方法が採用されている
。
上述の製造方法によって得られるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ
２０３ ： Ｅｕ及びＹＶＯ４：Ｅｕは加速電圧が数Ｋ
Ｖの電子線励起下では高輝度の赤色発光を示し、これら
の螢光体はカラーテレビジョンブラウン管の赤色発光成
分螢光体として実用されている。
２０３ ： Ｅｕ及びＹＶＯ４：Ｅｕは加速電圧が数Ｋ
Ｖの電子線励起下では高輝度の赤色発光を示し、これら
の螢光体はカラーテレビジョンブラウン管の赤色発光成
分螢光体として実用されている。
しかしながらこれらの螢光体の低速電子線励起下での発
光は非常に弱いものであり、特に加速電圧が１００ｖ以
下の低速電子線励起下では輝度が急速に低下しほとんど
発光を示さなくなる。
光は非常に弱いものであり、特に加速電圧が１００ｖ以
下の低速電子線励起下では輝度が急速に低下しほとんど
発光を示さなくなる。
本発明の発光組成物は上述の５ｕＯ２とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４： Ｅｕ のうちの
少なくとも１つである希土類螢光体とを乳鉢、ボールミ
ル、ミキサーミル等によって充分混合スることによって
得ることができる。
ｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４： Ｅｕ のうちの
少なくとも１つである希土類螢光体とを乳鉢、ボールミ
ル、ミキサーミル等によって充分混合スることによって
得ることができる。
両者はＳ ｎ ０２ ／希土類螢光体の値が１／４乃至
４／１の範囲となる重量比で混合される。
４／１の範囲となる重量比で混合される。
５ｎ０２／希土類螢光体の値が１／４より小さい時、得
られる組成物はその特性が希土類螢光体に近いものとな
り低速電子線励起下で発光しなくなる。
られる組成物はその特性が希土類螢光体に近いものとな
り低速電子線励起下で発光しなくなる。
一方ＳｎＯ２／希土類螢光体の値が４／１より大きい時
、得られる組成物は希土類螢光体量が少ないために発光
が非常に弱いものとなる。
、得られる組成物は希土類螢光体量が少ないために発光
が非常に弱いものとなる。
輝度の点からより好ましいＳｎＯ□７希土類螢光体の値
は３／７乃至７／３の範囲である。
は３／７乃至７／３の範囲である。
低速電子線励起下ではほとんど発光を示さない希土類螢
光体にＳ ｎ０２を添加混合することによって得られる
組成物が低速電子線励起下で発光を示すようになる理由
はいろいろ考えられるが、主としてＹ２Ｏ□Ｓ：Ｅｕ、
Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４Ｅｕと比較して電導性の良
い５ｎ０２を添加混合することによって組成物全体の電
導性が向上し、その結果励起の際のチャージアップ現象
がなくなり、励起効率が向上するためであると思われる
。
光体にＳ ｎ０２を添加混合することによって得られる
組成物が低速電子線励起下で発光を示すようになる理由
はいろいろ考えられるが、主としてＹ２Ｏ□Ｓ：Ｅｕ、
Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４Ｅｕと比較して電導性の良
い５ｎ０２を添加混合することによって組成物全体の電
導性が向上し、その結果励起の際のチャージアップ現象
がなくなり、励起効率が向上するためであると思われる
。
本発明の螢光表示管は以下に述べる方法によって作製さ
れる。
れる。
まず上述の発光組成物を沈降塗布法によって通常セラミ
ック基板によって支えられている陽極プレート上に塗布
し螢光膜とする。
ック基板によって支えられている陽極プレート上に塗布
し螢光膜とする。
すなわち組成物を水中に分散させた懸濁液中に陽極プレ
ートをおき、組成物の自重によって組成物を陽極プレー
トの片面上に沈降させて塗布し、その抜水を除去して塗
膜を乾燥させる。
ートをおき、組成物の自重によって組成物を陽極プレー
トの片面上に沈降させて塗布し、その抜水を除去して塗
膜を乾燥させる。
この場合得られる螢光膜の陽極プレートへの接着性を向
上させるために懸濁液に微量（０，０１〜０．１％）の
水ガラスを添加してもよい。
上させるために懸濁液に微量（０，０１〜０．１％）の
水ガラスを添加してもよい。
また塗布密度は５η／ｃｍ’〜３０η／ｃｍ’が適当で
ある。
ある。
なお螢光膜作成方法は上述の沈降塗布法が一般的であり
、広く行なわれているが、本発明の螢光表示管において
螢光膜の作成方法はこの沈降塗布法に限られるものでは
ない。
、広く行なわれているが、本発明の螢光表示管において
螢光膜の作成方法はこの沈降塗布法に限られるものでは
ない。
次に線状ヒーターをＢａＯ１ＳｒＯ１Ｃａ０等の酸化物
で被覆してなる陰極を陽極プレート上の螢光膜に対向さ
せて約１ｍｍ〜５朋程度の間隔をおいて配置し、この一
対の電極をガラス等の透明な容器中に設置した後容器内
の排気を行なう。
で被覆してなる陰極を陽極プレート上の螢光膜に対向さ
せて約１ｍｍ〜５朋程度の間隔をおいて配置し、この一
対の電極をガラス等の透明な容器中に設置した後容器内
の排気を行なう。
容器内が少なくとも１Ｏ−５Ｔｏｒｒ 以上の真空度
になった後に排気を止め封止を行なう。
になった後に排気を止め封止を行なう。
封止後ゲッターを飛ばして容器内の真空度を更に高める
。
。
この様にして本発明の螢光表示管を得ることができる。
なお陽極プレート上の螢光膜は平板状であり陰極は線状
であるので陰極より放射される低速電子線を拡散させる
ために陰極と螢光膜との中間に第２図の様に拡散電極と
して網目状の格子電極を設置するのが望ましい。
であるので陰極より放射される低速電子線を拡散させる
ために陰極と螢光膜との中間に第２図の様に拡散電極と
して網目状の格子電極を設置するのが望ましい。
この場合螢光膜の発光量の損失が少なくかつ低速電子線
が良く拡散する様に網目ができるだけ細い方が好結果を
得ることができる。
が良く拡散する様に網目ができるだけ細い方が好結果を
得ることができる。
具体的には網目の径が５００ミクロン以下であり、開口
率（格子電極全面積に対する低速電子線を透過する穴の
面積）が５０％以上であることが望ましい。
率（格子電極全面積に対する低速電子線を透過する穴の
面積）が５０％以上であることが望ましい。
陽極プレートはその電極形態を必要とされる文字、図形
の形に分割して、それぞれの電極に必要とされる電圧が
選択的に印加できる様にしておけば任意の文字、図形を
表示することができる。
の形に分割して、それぞれの電極に必要とされる電圧が
選択的に印加できる様にしておけば任意の文字、図形を
表示することができる。
また陽極プレートを点状あるいは線状に分割し、その一
部の電極上にＳ ｎ０２と希土類螢光体とを混合してな
る発光組成物の螢光膜を形成し、他の電極上に前記組成
物とは発光色が異なる低速電子線励起用螢光体よりなる
螢光膜を形成することによって、多色表示が可能な螢光
表示管を得ることができる。
部の電極上にＳ ｎ０２と希土類螢光体とを混合してな
る発光組成物の螢光膜を形成し、他の電極上に前記組成
物とは発光色が異なる低速電子線励起用螢光体よりなる
螢光膜を形成することによって、多色表示が可能な螢光
表示管を得ることができる。
第３図は本発明の螢光表示管の螢光膜であるＳｎＯ２生
粉とＹ２０□Ｓ：Ｅｕとを混合してなる発光組成物にお
けるＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ ：Ｅｕの値（重量比）と陽
極プレート電圧（加速電圧）が６０Ｖの場合の発光輝度
との関係（曲線ａ）およびＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
の値と発光組成物が光り始める加速電圧、すなわち閾値
電圧との関係（曲線ｂ）を示すグラフである。
粉とＹ２０□Ｓ：Ｅｕとを混合してなる発光組成物にお
けるＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ ：Ｅｕの値（重量比）と陽
極プレート電圧（加速電圧）が６０Ｖの場合の発光輝度
との関係（曲線ａ）およびＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ
の値と発光組成物が光り始める加速電圧、すなわち閾値
電圧との関係（曲線ｂ）を示すグラフである。
第３図曲線ａから明らかな様にＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ
：Ｅｕの値が３／７乃至７／３の範囲にある発光組成物
を螢光膜とする螢光表示管は特に輝度が高い（およそ７
ｆｔ−Ｌ以上）。
：Ｅｕの値が３／７乃至７／３の範囲にある発光組成物
を螢光膜とする螢光表示管は特に輝度が高い（およそ７
ｆｔ−Ｌ以上）。
また第３図曲線すから明らかな様にＳｎＯ２の混合量が
多い程閾値電圧が低くなることがわかる。
多い程閾値電圧が低くなることがわかる。
なお上述のように第３図はＳｎＯ２生粉を用いた場合の
Ｓ ｎ０２ ／Ｙ２０２ Ｓ ：ＥｕＯ値と発光輝度と
の関係およびＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕの値と閾値電
圧との関係を示すグラフであるが、ＳｎＯ２生粉のかわ
りに焼成ＳｎＯ２を用いた場合も第３図とほぼ同様の結
果が得られる。
Ｓ ｎ０２ ／Ｙ２０２ Ｓ ：ＥｕＯ値と発光輝度と
の関係およびＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕの値と閾値電
圧との関係を示すグラフであるが、ＳｎＯ２生粉のかわ
りに焼成ＳｎＯ２を用いた場合も第３図とほぼ同様の結
果が得られる。
またＹ２Ｏ□Ｓ：ＥｕのかわりにＹ２Ｏ３：Ｅｕあるい
はＹＶＯ４：Ｅｕを用いた場合も第３図と同じような傾
向が得られることが確認された。
はＹＶＯ４：Ｅｕを用いた場合も第３図と同じような傾
向が得られることが確認された。
第４図は本発明の螢光表示管の発光スペクトルであり、
ＡはＳｎＯ□とＹ２Ｏ２Ｓ ：Ｅｕとを混合してなる発
光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル、
ＢはＳｎＯ２とＹ２Ｏ３：Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル及びＣ
ばＳｎＯ２とＹＶＯ４： Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトルである
。
ＡはＳｎＯ□とＹ２Ｏ２Ｓ ：Ｅｕとを混合してなる発
光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル、
ＢはＳｎＯ２とＹ２Ｏ３：Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル及びＣ
ばＳｎＯ２とＹＶＯ４： Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトルである
。
第４図−Ａ、Ｂ及びＣの発光スペクトルは、いずれもＥ
ｕ３＋特有の赤色領域線状スペクトルであり、その発光
色（発光色度点）はごくわずか異なるだけである。
ｕ３＋特有の赤色領域線状スペクトルであり、その発光
色（発光色度点）はごくわずか異なるだけである。
従って本発明の螢光表示管の螢光膜に用いられる発光組
成物の一方の構成成分である希土類螢光体をＹ２Ｏ２Ｓ
：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４：Ｅｕのうちの
２種以上で構成する場合、得られる螢光表示管の発光色
は、希土類螢光体をＹ２０２ Ｓ ：Ｅｕ 、 Ｙ２０
３ ：ＥｕおよびＹＶＯ４：Ｅｕのうちの１種で構成し
た発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発光色とほと
んど変らない。
成物の一方の構成成分である希土類螢光体をＹ２Ｏ２Ｓ
：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ及びＹＶＯ４：Ｅｕのうちの
２種以上で構成する場合、得られる螢光表示管の発光色
は、希土類螢光体をＹ２０２ Ｓ ：Ｅｕ 、 Ｙ２０
３ ：ＥｕおよびＹＶＯ４：Ｅｕのうちの１種で構成し
た発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発光色とほと
んど変らない。
以上述べた様に本発明は高輝度の赤色発光を示す螢光表
示管を提供するものであり、この様な赤色発光螢光表示
管はこれまでになかったものであって、その工業的利用
価値は大なるものである。
示管を提供するものであり、この様な赤色発光螢光表示
管はこれまでになかったものであって、その工業的利用
価値は大なるものである。
次に実施例によって本発明を説明する。
実施例 Ｉ
Ｓ ｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）１重量部とＥ
ｕ付活量が５×１０−ｇ／ｇである Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕ １重量部とを乳鉢を用いて充分
混合した。
ｕ付活量が５×１０−ｇ／ｇである Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕ １重量部とを乳鉢を用いて充分
混合した。
得られた組成物２００ｍｇを０．０１％水ガラスを含む
蒸留水１００ｃｃ中に分散させた懸濁液を用いて沈降塗
布法によってセラミック基板によって支持された２ｃｍ
×１ｃｍのアルミニウム陽極プレート上に塗布密度がお
よそ８ｍｇ／ｃｍ’の螢光膜を形成した。
蒸留水１００ｃｃ中に分散させた懸濁液を用いて沈降塗
布法によってセラミック基板によって支持された２ｃｍ
×１ｃｍのアルミニウム陽極プレート上に塗布密度がお
よそ８ｍｇ／ｃｍ’の螢光膜を形成した。
次にタングステン線状ヒーターを酸化物で被覆してなる
陰極を陽極プレート上の螢光膜に対向させておよそ５ｍ
ｍの間隔をおいて配置し、この一対の電極を硬質ガラス
容器中に設置した後、容器内の排気を行なった。
陰極を陽極プレート上の螢光膜に対向させておよそ５ｍ
ｍの間隔をおいて配置し、この一対の電極を硬質ガラス
容器中に設置した後、容器内の排気を行なった。
容器内の真空度が１０’Ｔｏｒｒ 程度の真空度とな
った後に排気を止め封止を行ない、次いでゲッターを飛
ばして容器内の真空度を更に高めた。
った後に排気を止め封止を行ない、次いでゲッターを飛
ばして容器内の真空度を更に高めた。
この様にして第１図に示される構造の螢光表示管を得た
。
。
この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０ｖ、陰極電圧
を０．６ｖ及び陽極プレート電流を２ｍＡとすると発光
輝度が１２ｆｔ−Ｌの赤色発光を示した。
を０．６ｖ及び陽極プレート電流を２ｍＡとすると発光
輝度が１２ｆｔ−Ｌの赤色発光を示した。
実施例 ２
Ｓｎ （ＮＯ３）４ （守随彦太部商店製試薬）をア
ルミナルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成し
た。
ルミナルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成し
た。
得られた焼成ＳｎＯ□をボールミルを用いて充分粉砕し
た後、この焼成５ｎＯ２１重量部とＥｕ付活量が５×１
０ ” ｇ／ｇであるＹ２Ｏ３：Ｅｕ １重量部とを
乳鉢を用いて充分混合した。
た後、この焼成５ｎＯ２１重量部とＥｕ付活量が５×１
０ ” ｇ／ｇであるＹ２Ｏ３：Ｅｕ １重量部とを
乳鉢を用いて充分混合した。
このようにして得た組成物を用いる他は実施例１と同様
にして螢光表示管を作製した。
にして螢光表示管を作製した。
この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０ｖ、陰極電圧
を０．６Ｖ及び陽極プレート電流を１．５ ｍ Ａとす
ると発光輝度が１０ ｆｔ−Ｌの赤色発光を示した。
を０．６Ｖ及び陽極プレート電流を１．５ ｍ Ａとす
ると発光輝度が１０ ｆｔ−Ｌの赤色発光を示した。
実施例 ３
Ｓｎ （Ｎ０３） ４． （守随彦太部商店製試薬）
をアルミナルツボに詰めて窒素９８％と水素２％とから
なる弱還元性雰囲気中で６００℃で１時間焼成した。
をアルミナルツボに詰めて窒素９８％と水素２％とから
なる弱還元性雰囲気中で６００℃で１時間焼成した。
得られた焼成ＳｎＯ２をボールミルを用いて充分粉砕し
た後、この焼成５ｎＯ２３重量部とＥｕ付活量が７×１
０−２ｇ／ｇであるＹＶＯ４：Ｅｕ７重量部とを乳鉢を
用いて充分混合した。
た後、この焼成５ｎＯ２３重量部とＥｕ付活量が７×１
０−２ｇ／ｇであるＹＶＯ４：Ｅｕ７重量部とを乳鉢を
用いて充分混合した。
このようにして得た組成物を用いる他は実施例１と同様
にして螢光表示管を作製した。
にして螢光表示管を作製した。
この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ、陰極電圧
を０．６ Ｖ及び陽極プレート電流を２．５ｍＡとする
と発光輝度が４．５ ｆｔ−Ｌの赤色発光を示した。
を０．６ Ｖ及び陽極プレート電流を２．５ｍＡとする
と発光輝度が４．５ ｆｔ−Ｌの赤色発光を示した。
実施例 ４
ＳｎＯ２生粉（守随彦太部商店製試薬）７重量部とＥｕ
付活量が５×１０−２ｇ／ｇであるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３
重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
付活量が５×１０−２ｇ／ｇであるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３
重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
このよ−うにして得た組成物を用いる他は実施例１と同
様にして螢光表示管を作製した。
様にして螢光表示管を作製した。
この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ、陰極電圧
を０．６Ｖ及び陽極プレート電流を２．５ｍＡとすると
発光輝度が６ｆｔ −Ｌの赤色発光を示した。
を０．６Ｖ及び陽極プレート電流を２．５ｍＡとすると
発光輝度が６ｆｔ −Ｌの赤色発光を示した。
第１図及び第２図は螢光表示管の典型例の概略構成図で
あり、第１図は二極管、第２図は三極管である。 第３図は本発明の螢光表示管の螢光膜であるＳｎＯ２生
粉とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕとを混合してなる発光組成物にお
けるＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕの値と陽極プレート電
圧６０Ｖの場合の発光輝度との関係（曲線ａ）およびＳ
ｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕの値と閾値電圧との関係
（曲線ｂ）を示すグラフである。 第４図は本発明の螢光表示管発光スペクトルであり、Ａ
はＳｎＯ２とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル、Ｂは
ＳｎＯ２とＹ２Ｏ３： Ｅｕとを混合してなる発光組成
物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル、及びＣ
はＳｎＯ２とＹＶＯ，： Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトルを示す
グラフである。 １１・・・・・・陽極プレート、１２・・・・・・螢光
膜、１３・・・・・・セラミック基板、１４・−・・・
陰極、１５・・・・・・格子電極、１６・・・・−・容
器、１７・・・・・−高真空に保たれた表示管内部。
あり、第１図は二極管、第２図は三極管である。 第３図は本発明の螢光表示管の螢光膜であるＳｎＯ２生
粉とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕとを混合してなる発光組成物にお
けるＳｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕの値と陽極プレート電
圧６０Ｖの場合の発光輝度との関係（曲線ａ）およびＳ
ｎＯ２／Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕの値と閾値電圧との関係
（曲線ｂ）を示すグラフである。 第４図は本発明の螢光表示管発光スペクトルであり、Ａ
はＳｎＯ２とＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル、Ｂは
ＳｎＯ２とＹ２Ｏ３： Ｅｕとを混合してなる発光組成
物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトル、及びＣ
はＳｎＯ２とＹＶＯ，： Ｅｕとを混合してなる発光組
成物を螢光膜とする螢光表示管の発光スペクトルを示す
グラフである。 １１・・・・・・陽極プレート、１２・・・・・・螢光
膜、１３・・・・・・セラミック基板、１４・−・・・
陰極、１５・・・・・・格子電極、１６・・・・−・容
器、１７・・・・・−高真空に保たれた表示管内部。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化錫（ＳｎＯ□）と、ユーロピウム付活酸硫化イ
ツトリウム螢光体（Ｙ２０□Ｓ ： Ｅｕ ）ユーロピ
ウム付活酸化イツトリウム螢光体（Ｙ２０３ ：Ｅｕ
）およびユーロピウム付活バナジン酸イツトリウム螢光
体（ＹＶＯ４：Ｅｕ ）のうちの少なくとも１つとを１
：４乃至４：１の重量比で混合してなる発光組成物。 ２５ｕＯ２と、Ｙ２Ｏ２Ｓ ：ＥＬｌ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ
およびＹＶＯ４： Ｅｕ のうちの少なくとも１
つとの混合重量比が３ニア乃至７：３の範囲にあること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の発光組成物。 ３ 片面に螢光膜を有する陽極プレートと、前記螢光膜
に対向した陰極とを、その内部が真空である容器内に封
入した構造を有する螢光表示管において、前記螢光膜が
酸化錫（ＳｎＯ□）と、ユーロピウム付活酸硫化イツト
リウム螢光体（Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ）、ユーロピウム付活
酸化イツトリウム螢光体（Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ ）およびユ
ーロピウム付活バナジン酸イツトリウム螢光体（ＹＶＯ
４： Ｅｕ ）のうちの少なくとも１つとを１：４乃至
４：１の重量比で混合してなる発光組成物よりなること
を特徴とする低速電子線励起螢光表示管。 ４５ｎ０２と、Ｙ２０□Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ お
よびＹＶＯ４：Ｅｕのうちの少なくとも１つとの混合重
量比が３ニア乃至７：３の範囲にあることを特徴とする
特許請求の範囲第３項記載の低速電子線励起螢光表示管
。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52083209A JPS585221B2 (ja) | 1977-07-12 | 1977-07-12 | 発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 |
| NL7806550A NL7806550A (nl) | 1977-06-17 | 1978-06-16 | Fluorescerende samenstellingen en met deze samenstel- lingen vervaardigde afbeeldinrichtingen. |
| DE2826458A DE2826458C3 (de) | 1977-06-17 | 1978-06-16 | Fluoreszenzmischung aus Zinn (IV) oxid und einem aktivierten Leuchtstoff |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52083209A JPS585221B2 (ja) | 1977-07-12 | 1977-07-12 | 発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5418483A JPS5418483A (en) | 1979-02-10 |
| JPS585221B2 true JPS585221B2 (ja) | 1983-01-29 |
Family
ID=13795922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52083209A Expired JPS585221B2 (ja) | 1977-06-17 | 1977-07-12 | 発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585221B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55151080A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-25 | Dainippon Toryo Co Ltd | Emitting composition and fluorescent display tube excited with low-speed electron ray |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210878A (en) * | 1975-07-03 | 1977-01-27 | Dainippon Toryo Co Ltd | Luminous compositions |
| JPS5210877A (en) * | 1975-07-03 | 1977-01-27 | Dainippon Toryo Co Ltd | Red luminous fluorescent display tube excited by electron beam of low velocity |
-
1977
- 1977-07-12 JP JP52083209A patent/JPS585221B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5418483A (en) | 1979-02-10 |
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