JPS5933154B2 - 緑色発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 - Google Patents
緑色発光組成物および低速電子線励起螢光表示管Info
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- JPS5933154B2 JPS5933154B2 JP6752678A JP6752678A JPS5933154B2 JP S5933154 B2 JPS5933154 B2 JP S5933154B2 JP 6752678 A JP6752678 A JP 6752678A JP 6752678 A JP6752678 A JP 6752678A JP S5933154 B2 JPS5933154 B2 JP S5933154B2
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は緑色の発光を呈する新規な、発光組成物および
該発光組成物を用いた低速電子線励起螢光表示管に関す
る。
該発光組成物を用いた低速電子線励起螢光表示管に関す
る。
さらに詳しくは本発明は酸化錫（ＳｎＯ２）と、特定の
緑色発光螢光体とを適当量混合してなる緑色発光組成物
および該発光組成物を螢光膜とする低速電子線励起螢光
表示管に関する。周知のように、低速電子線励起螢光表
示管（以後「螢光表示管」と略称する）は片面に螢光膜
を有する陽極プレートと、前記螢光膜に対向した陰極と
を、その内部が真空である容器内に封入した本質的構造
を有し、陰極から放射される低速電子線によつて陽極プ
レート上の螢光膜を励起して発光せしめるものである。
緑色発光螢光体とを適当量混合してなる緑色発光組成物
および該発光組成物を螢光膜とする低速電子線励起螢光
表示管に関する。周知のように、低速電子線励起螢光表
示管（以後「螢光表示管」と略称する）は片面に螢光膜
を有する陽極プレートと、前記螢光膜に対向した陰極と
を、その内部が真空である容器内に封入した本質的構造
を有し、陰極から放射される低速電子線によつて陽極プ
レート上の螢光膜を励起して発光せしめるものである。
第１図および第２図は螢光表示管の典型例の概略構成図
であり、第１図は二極管、第２図は三極管を示すもので
ある。第１図および第２図に示すようにアルミニウム板
等からなる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設け
られている。陽極プレート１１はセラミツク基板１３に
よつて支持されている。陽極プレート１１の片面に設け
られた前記螢光膜１２に対向して陰極１４が設けられ、
この陰極１４から放射される低速電子線によつて螢光膜
１２が励起されて発光する。特に第２図の三極管におい
て４諜極１４と螢光膜１２との間隙に、陰極１４より放
射される低速電子線を制御あるいぱ拡散せしめるための
格子電極１５が設けられている。なお第１図および第２
図に示された螢光表示管においては１本の陰極１４が使
用されているが、螢光膜１２が広面積である場合等には
陰極を２本以上設けてもよく、その本数に特に制限はな
い。片面に螢光膜１２を有する前記陽極プレート１１、
セラミツク基板１３および陰極１４（第１図）あるいは
片面に螢光膜１２を有する陽極プレート１１、セラミツ
ク基板１３、陰極１４および格子電極１５（第２図）は
ガラス等の透明な容器１６中に封入されておりその内部
１７は１０−５〜１０−９Ｔ０ｒｒの高真空に保たれて
いる。従来低速電子線励起によつて高輝度に発光する螢
光体としてほ亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ＺｎＯ：Ｚｎ）
が知られている。
であり、第１図は二極管、第２図は三極管を示すもので
ある。第１図および第２図に示すようにアルミニウム板
等からなる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設け
られている。陽極プレート１１はセラミツク基板１３に
よつて支持されている。陽極プレート１１の片面に設け
られた前記螢光膜１２に対向して陰極１４が設けられ、
この陰極１４から放射される低速電子線によつて螢光膜
１２が励起されて発光する。特に第２図の三極管におい
て４諜極１４と螢光膜１２との間隙に、陰極１４より放
射される低速電子線を制御あるいぱ拡散せしめるための
格子電極１５が設けられている。なお第１図および第２
図に示された螢光表示管においては１本の陰極１４が使
用されているが、螢光膜１２が広面積である場合等には
陰極を２本以上設けてもよく、その本数に特に制限はな
い。片面に螢光膜１２を有する前記陽極プレート１１、
セラミツク基板１３および陰極１４（第１図）あるいは
片面に螢光膜１２を有する陽極プレート１１、セラミツ
ク基板１３、陰極１４および格子電極１５（第２図）は
ガラス等の透明な容器１６中に封入されておりその内部
１７は１０−５〜１０−９Ｔ０ｒｒの高真空に保たれて
いる。従来低速電子線励起によつて高輝度に発光する螢
光体としてほ亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ＺｎＯ：Ｚｎ）
が知られている。
この螢光体は数＋Ｖ乃至高々数百Ｖの加速電圧による低
速電子線にて励起した場合高輝度の緑白色発光を示す。
このＺｎＯ二Ｚｎよりなる螢光膜を有する上記構造の螢
光表示管は例えば卓土電子計算機、各種計測機器等の表
示素子として工業的に広く利用されている。このように
ＺｎＯ：Ｚｎを螢光膜とした螢光表示管は実用されてい
るが、低速電子線励起によつて発光を示す螢光体はＺｎ
Ｏ：Ｚｎ以外はほとんど知られておらず従つてＺｎＯ：
Ｚｎ以外の螢光体を螢光膜とした螢光表示管は従来ほと
んど知られていない。本発明は低速電子線励起によつて
高輝度の緑色発光を呈する新規な螢光体を提供すること
を目的とするものである。
速電子線にて励起した場合高輝度の緑白色発光を示す。
このＺｎＯ二Ｚｎよりなる螢光膜を有する上記構造の螢
光表示管は例えば卓土電子計算機、各種計測機器等の表
示素子として工業的に広く利用されている。このように
ＺｎＯ：Ｚｎを螢光膜とした螢光表示管は実用されてい
るが、低速電子線励起によつて発光を示す螢光体はＺｎ
Ｏ：Ｚｎ以外はほとんど知られておらず従つてＺｎＯ：
Ｚｎ以外の螢光体を螢光膜とした螢光表示管は従来ほと
んど知られていない。本発明は低速電子線励起によつて
高輝度の緑色発光を呈する新規な螢光体を提供すること
を目的とするものである。
また本発明は緑色発光を呈する新規な螢光表示管を提供
することを目的とするものである。
することを目的とするものである。
本発明者等は低速電子線励起によつて高輝度の発光を示
す螢光体を得ること及びその螢光体を用いた螢光表示管
を得ることを目的として、種々の研究を行なつてきた。
その結果加速電圧が数ＫＶの電子線励起下では、高輝度
の緑色発光を示すが低速電子線励起下ではほとんど発光
を示さない銅付活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ）、銅
およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ
．Ａｌ）、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（
ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌ）、銅、金およびアルミニウム付活
硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，．Ａｌ）、ユ
ーロピウム付活硫化ストロンチウム・ガリウム螢光体（
ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋）、マンガン付活珪酸亜鉛螢
光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）、一般式が（但しＬｎは
Ｙ．．Ｇｄ．ＬｕおよびＬａの１種もしくは２種以上で
ある。以下同様である。）で表わされるテルビウム付活
希土類酸硫化物螢光体に含まれる螢光体および一般式が
（但しＬｎは上記と同じ定義を有し、ＸはＯ≦Ｘ≦０．
５なる条件を満たす数である。
す螢光体を得ること及びその螢光体を用いた螢光表示管
を得ることを目的として、種々の研究を行なつてきた。
その結果加速電圧が数ＫＶの電子線励起下では、高輝度
の緑色発光を示すが低速電子線励起下ではほとんど発光
を示さない銅付活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ）、銅
およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ
．Ａｌ）、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（
ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌ）、銅、金およびアルミニウム付活
硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，．Ａｌ）、ユ
ーロピウム付活硫化ストロンチウム・ガリウム螢光体（
ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋）、マンガン付活珪酸亜鉛螢
光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）、一般式が（但しＬｎは
Ｙ．．Ｇｄ．ＬｕおよびＬａの１種もしくは２種以上で
ある。以下同様である。）で表わされるテルビウム付活
希土類酸硫化物螢光体に含まれる螢光体および一般式が
（但しＬｎは上記と同じ定義を有し、ＸはＯ≦Ｘ≦０．
５なる条件を満たす数である。
以下同様である）。で表わされるセリウム付活希土類ア
ルミン酸塩系螢光体に含まれる螢光体のうちの少なくと
も１つである緑色発光螢光体と、酸化錫（ＳｎＯ２）と
を適当量混合してなる組成物は数＋Ｖ乃至高々数百Ｖの
加速電圧で加速された低速電子線励起下で高輝度の緑色
発光を示すことを見出し、更にこの発光組成物を螢光膜
として用いた緑色発光の螢光表示管を発明するに至つた
。
ルミン酸塩系螢光体に含まれる螢光体のうちの少なくと
も１つである緑色発光螢光体と、酸化錫（ＳｎＯ２）と
を適当量混合してなる組成物は数＋Ｖ乃至高々数百Ｖの
加速電圧で加速された低速電子線励起下で高輝度の緑色
発光を示すことを見出し、更にこの発光組成物を螢光膜
として用いた緑色発光の螢光表示管を発明するに至つた
。
すなわち、本発明の緑色発光組成物はＳｎＯ２と、Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ．ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌ．ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌ
、Ｚｎｓ：Ｃｕ．ＡｕｌＡｌ．ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２
＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含ま
れる螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−０．ＧａＸ）５０１
２：Ｃｅに含まれる螢光体のうちの少なくとも１つであ
る緑色発光螢光体とを混合してなる混合組成物であつて
ＳｎＯ２と緑色発光螢光体との混合重量比が１：４より
大で９：１以下の範囲にあることを特徴とするものであ
る。また本発明の螢光表示管は片面に螢光膜を有する陽
極プレートと、前記螢光膜に対向する陰極とを、その内
部が真空である容器内に封入した本質的構造を有する螢
光表示管において、前記螢光膜はＳｎＯ２と、Ｚｎｓ：
Ｃｕ．ｚｎｓ：ＣｕｌＡｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，．Ａｌ．Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ．Ａｌ．ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋
、Ｚｎ２ｓｉＯ４：Ｍｎ、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含まれ
る螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−０，．ＧａＸ），０１
２二Ｃｅに含まれる螢光体のうちの少なくとも１つであ
る緑色発光螢光体とを１：４より大で９：１以下の範囲
の重量比で混合してなる緑色発光組成物よりなることを
特徴とするものである。本発明の発光組成物の構成成分
であるＳｎＯ２としては一般試薬のＳｎＯ２（以後Ｓｎ
Ｏ２生粉と称する）あるいは前記ＳｎＯ２生粉もしくは
硫酸塩硝酸塩、塩化物、水酸化物等の高温で容易にＳｎ
Ｏ２に変りうる錫化合物を空気中、中性雰囲気中あるい
ぱ弱還元性雰囲気中で焼成することによつて得たＳｎＯ
２（以後焼成ＳｎＯ２と称する）が用いられる。
Ｓ：Ｃｕ．ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌ．ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌ
、Ｚｎｓ：Ｃｕ．ＡｕｌＡｌ．ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２
＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含ま
れる螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−０．ＧａＸ）５０１
２：Ｃｅに含まれる螢光体のうちの少なくとも１つであ
る緑色発光螢光体とを混合してなる混合組成物であつて
ＳｎＯ２と緑色発光螢光体との混合重量比が１：４より
大で９：１以下の範囲にあることを特徴とするものであ
る。また本発明の螢光表示管は片面に螢光膜を有する陽
極プレートと、前記螢光膜に対向する陰極とを、その内
部が真空である容器内に封入した本質的構造を有する螢
光表示管において、前記螢光膜はＳｎＯ２と、Ｚｎｓ：
Ｃｕ．ｚｎｓ：ＣｕｌＡｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，．Ａｌ．Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ．Ａｌ．ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋
、Ｚｎ２ｓｉＯ４：Ｍｎ、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含まれ
る螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−０，．ＧａＸ），０１
２二Ｃｅに含まれる螢光体のうちの少なくとも１つであ
る緑色発光螢光体とを１：４より大で９：１以下の範囲
の重量比で混合してなる緑色発光組成物よりなることを
特徴とするものである。本発明の発光組成物の構成成分
であるＳｎＯ２としては一般試薬のＳｎＯ２（以後Ｓｎ
Ｏ２生粉と称する）あるいは前記ＳｎＯ２生粉もしくは
硫酸塩硝酸塩、塩化物、水酸化物等の高温で容易にＳｎ
Ｏ２に変りうる錫化合物を空気中、中性雰囲気中あるい
ぱ弱還元性雰囲気中で焼成することによつて得たＳｎＯ
２（以後焼成ＳｎＯ２と称する）が用いられる。
焼成ＳｎＯ２を得るにあたつての焼成温度はＳｎＯ２の
融点（約１１２７℃）以下の温度であればいかなる温度
であつてもよい。なおＳｎＯ２生粉中にはＳｎＯ等のＳ
ｎＯ２以外の錫酸化物が混入している場合があるが、こ
れらＳｎＯ２以外の錫酸化物の存在は少量であれば発光
特性に悪影響を及ぼすことはない。一方本発明の発光組
成物のもう一方の構成成分である緑色発光螢光体に用い
られるＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌ．ＺｎＳ：Ａ
ｕ．Ａｌ．ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，．Ａｌ、ＳｒＧａ２
Ｓ４：Ｅｕ２＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ．Ｌｎ２Ｏ２Ｓ
：ＴｂおよびＬｎ３（Ａｌ，−０．Ｇａｘ）５０１２：
Ｃｅは従来知られている製造方法によつて製造されたも
のである。
融点（約１１２７℃）以下の温度であればいかなる温度
であつてもよい。なおＳｎＯ２生粉中にはＳｎＯ等のＳ
ｎＯ２以外の錫酸化物が混入している場合があるが、こ
れらＳｎＯ２以外の錫酸化物の存在は少量であれば発光
特性に悪影響を及ぼすことはない。一方本発明の発光組
成物のもう一方の構成成分である緑色発光螢光体に用い
られるＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌ．ＺｎＳ：Ａ
ｕ．Ａｌ．ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，．Ａｌ、ＳｒＧａ２
Ｓ４：Ｅｕ２＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ．Ｌｎ２Ｏ２Ｓ
：ＴｂおよびＬｎ３（Ａｌ，−０．Ｇａｘ）５０１２：
Ｃｅは従来知られている製造方法によつて製造されたも
のである。
本発明の発光組成物は上述のＳｎＯ２と、ＺｎＳ：Ｃｕ
，．ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌ，．ＺｎＳ：Ａｕ，．Ａｌ、
ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，．Ａｌ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ
２＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ．Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含
まれる螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−０．ＧａＸ）５０
１２：Ｃｅに含まれる螢光体のうち少なくとも１つであ
る緑色発光螢光体とを乳鉢、ボールミル、ミキサーミル
等によつて充分混合することによつて得ることができる
。両者はＳｎＯ２／緑色発光螢光体の値が１／４乃至９
／１（但し１／４は含まない）の範囲となる重量比で混
合される。ＳｎＯ２／緑色発光螢光体の値が１／４以下
の時、得られる組成物はその特性が緑色発光螢光体に近
いものとなり低速電子線励起下で十分な輝度で発光しな
くなる。方ＳｎＯ２／緑色発光螢光体の値が９／１より
大きい時、得られる組成物は緑色発光螢光体量が少ない
ために発光が非常に弱いものとなる。輝度の点からより
好ましいＳｎＯ２／希土類螢光体の値は１／４乃至４／
１の範囲であり、より好ましくは３／７乃至７／３の範
囲である。低速電子線励起下ではほとんど発光を示さな
い緑色発光螢光体にＳｎＯ２を添加混合することによつ
て得られる組成物が低速電子線励起下で発光を示すよう
になる理由はいろいろ考えられるが、主としてこれら緑
色発光螢光体と比較して電導性の良いＳｎＯ２を添加混
合することによつて組成物全体の電導性が向上し、その
結果励起の際のチヤージアツプ現象がなくなり、励起効
率が向上するためであると思われる。本発明の螢光表示
管は以下に述べる方法によつて作製される。
，．ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌ，．ＺｎＳ：Ａｕ，．Ａｌ、
ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，．Ａｌ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ
２＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ．Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含
まれる螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−０．ＧａＸ）５０
１２：Ｃｅに含まれる螢光体のうち少なくとも１つであ
る緑色発光螢光体とを乳鉢、ボールミル、ミキサーミル
等によつて充分混合することによつて得ることができる
。両者はＳｎＯ２／緑色発光螢光体の値が１／４乃至９
／１（但し１／４は含まない）の範囲となる重量比で混
合される。ＳｎＯ２／緑色発光螢光体の値が１／４以下
の時、得られる組成物はその特性が緑色発光螢光体に近
いものとなり低速電子線励起下で十分な輝度で発光しな
くなる。方ＳｎＯ２／緑色発光螢光体の値が９／１より
大きい時、得られる組成物は緑色発光螢光体量が少ない
ために発光が非常に弱いものとなる。輝度の点からより
好ましいＳｎＯ２／希土類螢光体の値は１／４乃至４／
１の範囲であり、より好ましくは３／７乃至７／３の範
囲である。低速電子線励起下ではほとんど発光を示さな
い緑色発光螢光体にＳｎＯ２を添加混合することによつ
て得られる組成物が低速電子線励起下で発光を示すよう
になる理由はいろいろ考えられるが、主としてこれら緑
色発光螢光体と比較して電導性の良いＳｎＯ２を添加混
合することによつて組成物全体の電導性が向上し、その
結果励起の際のチヤージアツプ現象がなくなり、励起効
率が向上するためであると思われる。本発明の螢光表示
管は以下に述べる方法によつて作製される。
まず上述の緑色発光組成物を沈降塗布法によつて通常セ
ラミツク基板によつて支えられている陽極プレート上に
塗布し螢光膜とする。すなわち組成物を水中に分散させ
た懸濁液中に陽極プレートをおき、組成物の自重によつ
て組成物を陽極プレートの片面上に沈降させて塗布し、
その後水を除去して塗膜を乾燥させる。この場合得られ
る螢光膜の陽極プレートへの接着性を向上させるために
懸濁液に微量（０．０１〜０．１％）の水ガラスを添加
してもよい。また塗布密度は５７１１ｆｉ！／Ｃｄ〜３
０即／Ｃｄが適当である。なお螢光膜作成方法は土述の
沈降塗布法が一般的であり広く行なわれているが、本発
明の螢光表示管において螢光膜の作成方法はこの沈降塗
布法に限られるものではない。次に線状ヒーターをＢａ
Ｏ．ＳｒＯ、ＣａＯ等の酸化物で被覆してなる陰極を陽
極プレート上の螢光膜に対向させて約１ｍｍ〜５ｍ禮度
の間隔をおいて配置し、この一対の電極をガラス等の透
明な容器中に設置した後容器内の排気を行なう。容器内
が少なくとも１０−５Ｔ０ｒｒ以上の真空度になつた後
に排気を止め封止を行なう。封止後ゲツタ一を飛ばして
容器内の真空度を更に高める。この様にして本発明の螢
光表示管を得ることができる。なお陽極プレート上の螢
光膜は平板状であり、陰極は線状であるの℃具極より放
射される低速電子線を拡散させるために陰極と螢光膜と
の中間に第２図の様に拡散電極として網目状の格子電極
を設置するのが望ましい。この場合螢光膜の発光量の損
失が少なくかつ低速電子線が良く拡散する様に網目がで
きるだけ細い方が好結果を得ることができる。具体的に
は網目の径が５００ミクロン以下であり、開口率（格子
電極全面積に対する低速電子線を透過する穴の面積）が
５０％以上であることが望ましい。陽極プレートはその
電極形態を必要とされる文字、図形の形に分割して、そ
れぞれの電極に必要とされる電圧が選択的に印加できる
様にしておけば任意の文字、図形を表示することができ
る。また陽極プレートを点状あるいは線状に分割し、そ
の一部の電極上にＳｎＯ２と緑色発光螢光体とを混合し
てなる緑色発光組成物の螢光膜を形成し、他の電極上に
前記組成物とは発光色が異なる低速電子線励起用螢光体
よりなる螢光膜を形成することによつて、多色表示が可
能な螢光表示管を得ることができる。第３図Ａ，Ｂおよ
びＣはそれぞれ本発明の螢光表示管の螢光膜であるＳｎ
Ｏ２生粉とＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌおよび
ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌとをそれぞれ混合してなる発光組成
物におけるＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ，．ＳｎＯ２／Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ．ＡｌおよびＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌの
値（重量比）と陽極プレート電圧（加速電圧）が６０Ｖ
の場合の発光輝度との関係（曲線ａ）およびＳｎＯ２／
Ｚｎｓ：Ｃｕ，．ＺｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌおよ
びＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌの値と発光組成物が光
り始める加速電圧、すなわち閾値電圧との関係（曲線ｂ
）を示すグラフである。
ラミツク基板によつて支えられている陽極プレート上に
塗布し螢光膜とする。すなわち組成物を水中に分散させ
た懸濁液中に陽極プレートをおき、組成物の自重によつ
て組成物を陽極プレートの片面上に沈降させて塗布し、
その後水を除去して塗膜を乾燥させる。この場合得られ
る螢光膜の陽極プレートへの接着性を向上させるために
懸濁液に微量（０．０１〜０．１％）の水ガラスを添加
してもよい。また塗布密度は５７１１ｆｉ！／Ｃｄ〜３
０即／Ｃｄが適当である。なお螢光膜作成方法は土述の
沈降塗布法が一般的であり広く行なわれているが、本発
明の螢光表示管において螢光膜の作成方法はこの沈降塗
布法に限られるものではない。次に線状ヒーターをＢａ
Ｏ．ＳｒＯ、ＣａＯ等の酸化物で被覆してなる陰極を陽
極プレート上の螢光膜に対向させて約１ｍｍ〜５ｍ禮度
の間隔をおいて配置し、この一対の電極をガラス等の透
明な容器中に設置した後容器内の排気を行なう。容器内
が少なくとも１０−５Ｔ０ｒｒ以上の真空度になつた後
に排気を止め封止を行なう。封止後ゲツタ一を飛ばして
容器内の真空度を更に高める。この様にして本発明の螢
光表示管を得ることができる。なお陽極プレート上の螢
光膜は平板状であり、陰極は線状であるの℃具極より放
射される低速電子線を拡散させるために陰極と螢光膜と
の中間に第２図の様に拡散電極として網目状の格子電極
を設置するのが望ましい。この場合螢光膜の発光量の損
失が少なくかつ低速電子線が良く拡散する様に網目がで
きるだけ細い方が好結果を得ることができる。具体的に
は網目の径が５００ミクロン以下であり、開口率（格子
電極全面積に対する低速電子線を透過する穴の面積）が
５０％以上であることが望ましい。陽極プレートはその
電極形態を必要とされる文字、図形の形に分割して、そ
れぞれの電極に必要とされる電圧が選択的に印加できる
様にしておけば任意の文字、図形を表示することができ
る。また陽極プレートを点状あるいは線状に分割し、そ
の一部の電極上にＳｎＯ２と緑色発光螢光体とを混合し
てなる緑色発光組成物の螢光膜を形成し、他の電極上に
前記組成物とは発光色が異なる低速電子線励起用螢光体
よりなる螢光膜を形成することによつて、多色表示が可
能な螢光表示管を得ることができる。第３図Ａ，Ｂおよ
びＣはそれぞれ本発明の螢光表示管の螢光膜であるＳｎ
Ｏ２生粉とＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌおよび
ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌとをそれぞれ混合してなる発光組成
物におけるＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ，．ＳｎＯ２／Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ．ＡｌおよびＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌの
値（重量比）と陽極プレート電圧（加速電圧）が６０Ｖ
の場合の発光輝度との関係（曲線ａ）およびＳｎＯ２／
Ｚｎｓ：Ｃｕ，．ＺｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｌおよ
びＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌの値と発光組成物が光
り始める加速電圧、すなわち閾値電圧との関係（曲線ｂ
）を示すグラフである。
第３図Ａ，ＢおよびＣの曲線ａから明らかな様にＳｎＯ
２／Ｚｎｓ：ＣｕｌＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌおよ
びＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ａｕ，．Ａｌの値が１／４乃至４
／１の範囲にある発光組成物を螢光膜とする螢光表示管
は特に輝度が高く、特に３／７乃至７／３の範囲にある
発光組成物を螢光膜とする螢光表示管はより一層輝度が
高い。また第３図−Ａ，ＢおよびＣの曲線ｂから明らか
な様にＳｎＯ２の混合量が多い程閾値電圧が低くなるこ
とがわかる。なお上述のように第３図Ａ，ＢおよびＣは
それぞれＳｎＯ２生粉を用いた場合のＳｎＯ２／Ｚｎｓ
：Ｃｕ，．ｓｎＯ２／Ｚｎｓ：ＣｕｌＡｌおよびＳｎＯ
２／ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌの値と発光輝度との関係および
ＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ｃｕ．ｓｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ，．
ＡｌおよびＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ａｕ，Ａｌの値と閾値電
圧との関係を示すグラフであるが、ＳｎＯ２生粉のかわ
りに焼成ＳｎＯ２を用いた場合も第３図−Ａ，Ｂおよび
Ｃとほぼ同様の結果が得られる。またＺｎＳ：Ｃｕ．Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ．ＡｌあるいはＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌのかわり
にＺｎｓ：ＣｕｌＡｕ．Ａｌ．ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２
＋、Ｚｎ２ｓｉＯ４：Ｍｎ，．Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含
まれる螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−ぇ、ＧａＸ）５０
１２：Ｃｅに含まれる螢光体を用いた場合も第３図−Ａ
，ＢおよびＣと同じような傾向が得られることが確認さ
れた。第４図は本発明の螢光表示管の発光スペクトルを
例示するものであり、ＡはＳｎＯ２とＺｎＳ：Ｃｕとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトル、ＢはＳｎＯ２とＺｎＳ：ＣＵ．Ａｌとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトル、ＣはＳｎＯ２とＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトル、ＤはＳｎＯ２とＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，
．Ａｌとを混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光
表示管の発光スペクトル、ＥはＳｎＯ２とＳｒＧａ２Ｓ
４：ＥＵ２＋とを混合してなる発光組成物を螢光膜とす
る螢光表示管の発光スペクトル、ＦはＳｎＯ２とＺｎ２
ＳｉＯ４：Ｍｎとを混合してなる発光組成物を螢光膜と
する螢光表示管の発光スペクトル、ＧはＳｎＯ２とＹ２
Ｏ２Ｓ：Ｔｂとを混合してなる発光組成物を螢光膜とす
る螢光表示管の発光スペクトル、ＨはＳｎＯ２とＬａ２
Ｏ２Ｓ：Ｔｂとを混合してなる発光組成物を螢光膜とす
る螢光表示管の発光スペクトル、ＩはＳｎＯ２とＹ３Ａ
ｌ５Ｏｌ２：Ｃｅとを混合してなる発光組成物を螢光膜
とする螢光表示管の発光スペクトルおよびＪはＳｎＯ２
とＹ３（ＡｌＯ．６、ＧａＯ．４）５０１２：Ｃｅとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトルである。
２／Ｚｎｓ：ＣｕｌＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌおよ
びＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ａｕ，．Ａｌの値が１／４乃至４
／１の範囲にある発光組成物を螢光膜とする螢光表示管
は特に輝度が高く、特に３／７乃至７／３の範囲にある
発光組成物を螢光膜とする螢光表示管はより一層輝度が
高い。また第３図−Ａ，ＢおよびＣの曲線ｂから明らか
な様にＳｎＯ２の混合量が多い程閾値電圧が低くなるこ
とがわかる。なお上述のように第３図Ａ，ＢおよびＣは
それぞれＳｎＯ２生粉を用いた場合のＳｎＯ２／Ｚｎｓ
：Ｃｕ，．ｓｎＯ２／Ｚｎｓ：ＣｕｌＡｌおよびＳｎＯ
２／ＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌの値と発光輝度との関係および
ＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ｃｕ．ｓｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ，．
ＡｌおよびＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ａｕ，Ａｌの値と閾値電
圧との関係を示すグラフであるが、ＳｎＯ２生粉のかわ
りに焼成ＳｎＯ２を用いた場合も第３図−Ａ，Ｂおよび
Ｃとほぼ同様の結果が得られる。またＺｎＳ：Ｃｕ．Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ．ＡｌあるいはＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌのかわり
にＺｎｓ：ＣｕｌＡｕ．Ａｌ．ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２
＋、Ｚｎ２ｓｉＯ４：Ｍｎ，．Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含
まれる螢光体およびＬｎ３（Ａｌｌ−ぇ、ＧａＸ）５０
１２：Ｃｅに含まれる螢光体を用いた場合も第３図−Ａ
，ＢおよびＣと同じような傾向が得られることが確認さ
れた。第４図は本発明の螢光表示管の発光スペクトルを
例示するものであり、ＡはＳｎＯ２とＺｎＳ：Ｃｕとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトル、ＢはＳｎＯ２とＺｎＳ：ＣＵ．Ａｌとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトル、ＣはＳｎＯ２とＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトル、ＤはＳｎＯ２とＺｎＳ：Ｃｕ，．Ａｕ，
．Ａｌとを混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光
表示管の発光スペクトル、ＥはＳｎＯ２とＳｒＧａ２Ｓ
４：ＥＵ２＋とを混合してなる発光組成物を螢光膜とす
る螢光表示管の発光スペクトル、ＦはＳｎＯ２とＺｎ２
ＳｉＯ４：Ｍｎとを混合してなる発光組成物を螢光膜と
する螢光表示管の発光スペクトル、ＧはＳｎＯ２とＹ２
Ｏ２Ｓ：Ｔｂとを混合してなる発光組成物を螢光膜とす
る螢光表示管の発光スペクトル、ＨはＳｎＯ２とＬａ２
Ｏ２Ｓ：Ｔｂとを混合してなる発光組成物を螢光膜とす
る螢光表示管の発光スペクトル、ＩはＳｎＯ２とＹ３Ａ
ｌ５Ｏｌ２：Ｃｅとを混合してなる発光組成物を螢光膜
とする螢光表示管の発光スペクトルおよびＪはＳｎＯ２
とＹ３（ＡｌＯ．６、ＧａＯ．４）５０１２：Ｃｅとを
混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管の発
光スペクトルである。
第４図より本発明の螢光表示管は緑色発光を示すことが
わかる。なおＳｎＯ２と、Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＴｂおよびＬａ
２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ以外のＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含まれる螢
光体、Ｙ３Ａｌ５Ｏｌ２：ＣｅおよびＹ３（ＡｌＯ．６
、ＧａＯ・４）５０１２：Ｃｅ以外のＬｎ３（Ａｌｌ−
ｘ）ＧａＸ）５０１２：Ｃｅに含まれる螢光体とをそれ
ぞれ混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管
の発光スペクトルは示されていないが、これら螢光表示
管もまたその発光スペクトルが第４図で示される各螢光
表示管と同様に緑色発光を示すことが確認された。
わかる。なおＳｎＯ２と、Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＴｂおよびＬａ
２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ以外のＬｎ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含まれる螢
光体、Ｙ３Ａｌ５Ｏｌ２：ＣｅおよびＹ３（ＡｌＯ．６
、ＧａＯ・４）５０１２：Ｃｅ以外のＬｎ３（Ａｌｌ−
ｘ）ＧａＸ）５０１２：Ｃｅに含まれる螢光体とをそれ
ぞれ混合してなる発光組成物を螢光膜とする螢光表示管
の発光スペクトルは示されていないが、これら螢光表示
管もまたその発光スペクトルが第４図で示される各螢光
表示管と同様に緑色発光を示すことが確認された。
なお、本発明の螢光表示管は従来のＺｎＯ：Ｚｎを螢光
膜とする螢光表示管よりも色純度の良好な緑色発光を示
し、従つて緑色発光螢光表示管としてＺｎＯ：Ｚｎを螢
光膜とする螢光表示管よりも実用性が高いものである。
膜とする螢光表示管よりも色純度の良好な緑色発光を示
し、従つて緑色発光螢光表示管としてＺｎＯ：Ｚｎを螢
光膜とする螢光表示管よりも実用性が高いものである。
第５図は本発明の螢光表示管およびＺｎＯ：Ｚｎを螢光
膜とする螢光表示管の発光色度点をＣＩＥ表色系色度座
標上に示すものであり、点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ
，Ｈ，ＩおよびＪはその発光スペクトルがそれぞれ第４
図−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，ＩおよびＪで示
される本発明の螢光表示管の発光色度点、点ＫはＺｎＯ
：Ｚｎを螢光膜とする螢光表示管の発光色度点である。
第５図から明らかなように、本発明の螢光表示管はＺｎ
Ｏ：Ｚｎを螢光膜とする従来の螢光表示管よりも緑色と
して色純度が良好なものである。なお、ＳｎＯ２と、Ｙ
２Ｏ２Ｓ：ＴｂおよびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ以外のＬｎ２
Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含まれる螢光体、Ｙ３Ａｌ５Ｏｌ２：Ｃ
ｅおよびＹ３（ＡｌＯ．６、ＧａＯ．４）５０１２：Ｃ
ｅ以外のＬｎ３（Ａｌｌ−０，．ＧａＸ）５０１２：Ｃ
ｅに含まれる螢光体とをそれぞれ混合してなる発光組成
物を螢光膜とする螢光表示管の発光色度点は示されてい
ないが、これら螢光表示管もまたその発光色度点が第５
図に示される各螢光表示管と同様に、ＺｎＯ：Ｚｎを螢
光膜とする従来の螢光表示管よりも色純度の良好な緑色
発光を示すことが確認された。以上述べたように、本発
明は低速電子線励起によつて高輝度の緑色発光を示す発
光組成物および該発光組成物よりなる螢光膜を有する螢
光表示管を提供するものであり、特に本発明の発光組成
物および螢光表示管は、従来のＺｎＯ：Ｚｎおよび該Ｚ
ｎＯ：Ｚｎを螢光膜とする従来の螢光表示管よりも色純
度の良好な緑色発光を示すものであつて、その工業的利
用価値は大きなものである。
膜とする螢光表示管の発光色度点をＣＩＥ表色系色度座
標上に示すものであり、点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ
，Ｈ，ＩおよびＪはその発光スペクトルがそれぞれ第４
図−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，ＩおよびＪで示
される本発明の螢光表示管の発光色度点、点ＫはＺｎＯ
：Ｚｎを螢光膜とする螢光表示管の発光色度点である。
第５図から明らかなように、本発明の螢光表示管はＺｎ
Ｏ：Ｚｎを螢光膜とする従来の螢光表示管よりも緑色と
して色純度が良好なものである。なお、ＳｎＯ２と、Ｙ
２Ｏ２Ｓ：ＴｂおよびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ以外のＬｎ２
Ｏ２Ｓ：Ｔｂに含まれる螢光体、Ｙ３Ａｌ５Ｏｌ２：Ｃ
ｅおよびＹ３（ＡｌＯ．６、ＧａＯ．４）５０１２：Ｃ
ｅ以外のＬｎ３（Ａｌｌ−０，．ＧａＸ）５０１２：Ｃ
ｅに含まれる螢光体とをそれぞれ混合してなる発光組成
物を螢光膜とする螢光表示管の発光色度点は示されてい
ないが、これら螢光表示管もまたその発光色度点が第５
図に示される各螢光表示管と同様に、ＺｎＯ：Ｚｎを螢
光膜とする従来の螢光表示管よりも色純度の良好な緑色
発光を示すことが確認された。以上述べたように、本発
明は低速電子線励起によつて高輝度の緑色発光を示す発
光組成物および該発光組成物よりなる螢光膜を有する螢
光表示管を提供するものであり、特に本発明の発光組成
物および螢光表示管は、従来のＺｎＯ：Ｚｎおよび該Ｚ
ｎＯ：Ｚｎを螢光膜とする従来の螢光表示管よりも色純
度の良好な緑色発光を示すものであつて、その工業的利
用価値は大きなものである。
次に実施例によつて本発明を説明する。
実施例 １
ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）１重量部とＣｕ
付活量が４×１０−４ｙ／ｙであるＺｎＳ：Ｃｕｌ重量
部とを乳鉢を用いて充分混合した。
付活量が４×１０−４ｙ／ｙであるＺｎＳ：Ｃｕｌ重量
部とを乳鉢を用いて充分混合した。
得られた組成物１′００〜を０．０１％水ガラスを含む
蒸留水１００ＣＣ中に分散させた懸濁液を用いて沈降塗
布法によつてセラミツク基板によつて支持された２？Ｘ
１（７ｎのアルミニウム陽極プレート上に塗布密度がお
よそ５η／Ｃｄの螢光膜を形成した。次にタングステン
線状ヒーターを酸化物で被覆してなる陰極を陽極プレー
ト上の螢光膜に対向させておよそ５ｍｍの間隔をおいて
配置し、この一対の電極を硬質ガラス容器中に設置した
後、容器内の排気を行なつた。容器内の真空度が１０−
５Ｔ０ｒｒ程度の真空度となつた後に排気を止め封止を
行ない、次いでゲツタ一を飛ばして容器内の真空度を更
に高めた。この様にして第１図に示される構造の螢光表
示管を得た。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０
Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を２ｍＡ
とすると発光輝度が２４０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した
。実施例 ２ Ｓｎ（ＮＯ３）４（守随彦太部商店製試薬）をアルミナ
ルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成した。
蒸留水１００ＣＣ中に分散させた懸濁液を用いて沈降塗
布法によつてセラミツク基板によつて支持された２？Ｘ
１（７ｎのアルミニウム陽極プレート上に塗布密度がお
よそ５η／Ｃｄの螢光膜を形成した。次にタングステン
線状ヒーターを酸化物で被覆してなる陰極を陽極プレー
ト上の螢光膜に対向させておよそ５ｍｍの間隔をおいて
配置し、この一対の電極を硬質ガラス容器中に設置した
後、容器内の排気を行なつた。容器内の真空度が１０−
５Ｔ０ｒｒ程度の真空度となつた後に排気を止め封止を
行ない、次いでゲツタ一を飛ばして容器内の真空度を更
に高めた。この様にして第１図に示される構造の螢光表
示管を得た。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０
Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を２ｍＡ
とすると発光輝度が２４０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した
。実施例 ２ Ｓｎ（ＮＯ３）４（守随彦太部商店製試薬）をアルミナ
ルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成した。
得られた焼成ＳｎＯ２をボールミルを用いて充分粉砕し
た後、この焼成ＳｎＯ２３重量部と、ＣｕおよびＡ１付
活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７および３．８×
１０−４７／７であるＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌ７重量部とを
乳鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成物
を用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製し
た。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ．陰極
電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を１．４ｍＡとす
ると発光輝度が１２０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。実
施例 ３Ｓｎ（ＮＯ３）４（守随彦太部商店製試薬）を
アルミナルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成
した。
た後、この焼成ＳｎＯ２３重量部と、ＣｕおよびＡ１付
活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７および３．８×
１０−４７／７であるＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌ７重量部とを
乳鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成物
を用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製し
た。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ．陰極
電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を１．４ｍＡとす
ると発光輝度が１２０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。実
施例 ３Ｓｎ（ＮＯ３）４（守随彦太部商店製試薬）を
アルミナルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成
した。
得られた焼成ＳｎＯ２をボールミルを用いて充分粉砕し
た後、この焼成ＳｎＯ２ｌ重量部とＣｕおよびＡｌ付活
量がそれぞれ１．３×１０−３７／７および３．８×１
０−４７／７であるＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌｌ重量部とを乳
鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成物を
用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製した
。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ、陰極電
圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を２．８ｍＡとする
と発光輝度が２４０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。実施
例 ４Ｓｎ（ＮＯ３）４（守随彦太部商店製試薬）をア
ルミナルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成し
た。
た後、この焼成ＳｎＯ２ｌ重量部とＣｕおよびＡｌ付活
量がそれぞれ１．３×１０−３７／７および３．８×１
０−４７／７であるＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌｌ重量部とを乳
鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成物を
用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製した
。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ、陰極電
圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を２．８ｍＡとする
と発光輝度が２４０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。実施
例 ４Ｓｎ（ＮＯ３）４（守随彦太部商店製試薬）をア
ルミナルツボに詰めて空気中で５００℃で１時間焼成し
た。
得られた焼成ＳｎＯ２をボールミルを用いて充分粉砕し
た後、この焼成ＳｎＯ２７重量部と、ＣｕおよびＡｌ付
活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７および３．８Ｘ
１０−４ｙ／ｆであるＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌ３重量部とを
乳鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成物
を用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製し
た。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ、陰極
電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を３，３ｍＡとす
ると、発光輝度が２１０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ５ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）３重量部とＡｕ
およびＡｌ付活量がそれぞれ１．３×１０−３ｙ／７お
よび３，８×１０−４ｆ／ｙであるＺｎＳ：ＡＵ．Ａｌ
７重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
た後、この焼成ＳｎＯ２７重量部と、ＣｕおよびＡｌ付
活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７および３．８Ｘ
１０−４ｙ／ｆであるＺｎＳ：Ｃｕ．Ａｌ３重量部とを
乳鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成物
を用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製し
た。この螢光表示管は陽極プレート電圧を６０Ｖ、陰極
電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を３，３ｍＡとす
ると、発光輝度が２１０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ５ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）３重量部とＡｕ
およびＡｌ付活量がそれぞれ１．３×１０−３ｙ／７お
よび３，８×１０−４ｆ／ｙであるＺｎＳ：ＡＵ．Ａｌ
７重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
このようにして得た組成物を用いる他は実施例１と同様
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を２．３ｍＡとすると発光輝度が４００ｆｔ−
Ｌの緑色発光を示した。実施例 ６ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）１重量部と、Ａ
ｕおよびＡ１付活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７
および３．８Ｘ１０−４７／７であるＺｎＳ：Ａｕ．Ａ
ｌｌ重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を２．３ｍＡとすると発光輝度が４００ｆｔ−
Ｌの緑色発光を示した。実施例 ６ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）１重量部と、Ａ
ｕおよびＡ１付活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７
および３．８Ｘ１０−４７／７であるＺｎＳ：Ａｕ．Ａ
ｌｌ重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
このようにして得た組成物を用いる他は実施例１と同様
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２及び陽極プレー
ト電流を３．２ｍＡとすると発光輝度が４２０ｆｔ−Ｌ
の緑色発光を示した。実施例 ７ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）７重量部と、Ａ
ｕおよびＡｌ付活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７
および３．８×１０−４７／７であるＺｎＳ：Ａｕ．Ａ
ｌ３重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２及び陽極プレー
ト電流を３．２ｍＡとすると発光輝度が４２０ｆｔ−Ｌ
の緑色発光を示した。実施例 ７ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）７重量部と、Ａ
ｕおよびＡｌ付活量がそれぞれ１．３×１０−３７／７
および３．８×１０−４７／７であるＺｎＳ：Ａｕ．Ａ
ｌ３重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
このようにして得た組成物を用いる他は実施例１と同様
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を３．３ｍＡとすると発光輝度が２４０ｆｔ−
Ｌの緑色発光を小した。実施例 ８ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）７重量部と、Ｃ
ｕ．ＡｕおよびＡｌ付活量がそれぞれ１０−４Ｖ／７、
２×１０−４７／ｙおよび２×１０−４７／７であるＺ
ｎＳ：Ｃｕ．Ａｕ．Ａｌ３重量部とを乳鉢を用いて充分
混合した。
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を３．３ｍＡとすると発光輝度が２４０ｆｔ−
Ｌの緑色発光を小した。実施例 ８ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）７重量部と、Ｃ
ｕ．ＡｕおよびＡｌ付活量がそれぞれ１０−４Ｖ／７、
２×１０−４７／ｙおよび２×１０−４７／７であるＺ
ｎＳ：Ｃｕ．Ａｕ．Ａｌ３重量部とを乳鉢を用いて充分
混合した。
このようにして得た組成物を用いる他は実施例１と同様
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を２．０ｍＡとすると発光輝度が２３０ｆｔ−
Ｌの緑色発光を示した。実施例 ９ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）１重量部とＭｎ
付活量が２×１０−２７／７であるＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍ
ｎｌ重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を６０Ｖ、陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を２．０ｍＡとすると発光輝度が２３０ｆｔ−
Ｌの緑色発光を示した。実施例 ９ ｓｎ０２生粉（守随彦太部商店製試薬）１重量部とＭｎ
付活量が２×１０−２７／７であるＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍ
ｎｌ重量部とを乳鉢を用いて充分混合した。
このようにして得た組成物を用いる他は実施例１と同様
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を９０Ｖ１陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を２．５ｍＡとすると発光輝度が１０ｆｔ−Ｌ
の緑色発光を示した。実施例 １０ Ｓｎ（ＮＯ３）４ （守随彦太部商店製試薬）をアルミ
ナルツボに詰めて窒素９８％と水素２％とからなる弱還
元性雰囲気中で６００℃で１時間焼成した。
にして螢光表示管を作製した。この螢光表示管は陽極プ
レート電圧を９０Ｖ１陰極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレ
ート電流を２．５ｍＡとすると発光輝度が１０ｆｔ−Ｌ
の緑色発光を示した。実施例 １０ Ｓｎ（ＮＯ３）４ （守随彦太部商店製試薬）をアルミ
ナルツボに詰めて窒素９８％と水素２％とからなる弱還
元性雰囲気中で６００℃で１時間焼成した。
得られた焼成ＳｎＯ２をボールミルを用いて充分粉砕し
た後、この焼成ＳｎＯ２７重量部とＴｂ付活量が１．６
Ｘ１０−１ｙ／７であるＧｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ３重量部と
を乳鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成
物を用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製
した。この螢光表示管は陽極プレート電圧を９０Ｖ、陰
極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を６．０ｍＡと
すると発光輝度が８０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。
た後、この焼成ＳｎＯ２７重量部とＴｂ付活量が１．６
Ｘ１０−１ｙ／７であるＧｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ３重量部と
を乳鉢を用いて充分混合した。このようにして得た組成
物を用いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製
した。この螢光表示管は陽極プレート電圧を９０Ｖ、陰
極電圧を１．２Ｖ及び陽極プレート電流を６．０ｍＡと
すると発光輝度が８０ｆｔ−Ｌの緑色発光を示した。
第１図及び第２図は螢光表示管の典型例の概略構成図で
あり、第１図は二極管、第２図は三極管でぁる。 １７・・・・・・高真空に保たれた表示管内部、１１・
・・・・・陽極プレート、１２・・・・・・螢光膜、１
３・・．・・・セラミツク基板、１４・・・・・・陰極
、１５・・・・・・格子電極、１６・・・・・・容器。 第３図−Ａ，ＢおよびＣはそれぞれ本発明の螢光表示管
の螢光膜であるＳｎＯ２生粉とＺｎｓ：ＣｕｌＺｎＳ．
Ｃｕ．ＡｌおよびＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌとをそれぞれ混合
してなる発光組成物におけるＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ．
ＳｎＯ２／ＺｎＳ：ＣｕｓＡｌおよびＳｎＯ２／ＺｎＳ
：Ａｕ．Ａｌの値と陽極プレート電圧６０Ｖの場合の発
光輝度との関係（曲線ａ）およびＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ｃ
ｕ．ｓｎＯ２／Ｚｎｓ：Ｃｕ、ＡｌおよびＳｎＯ２／Ｚ
ｎＳ：Ａｕ．Ａｌの値と閾値電圧との関係（曲線ｂ）を
示すグラフである。
あり、第１図は二極管、第２図は三極管でぁる。 １７・・・・・・高真空に保たれた表示管内部、１１・
・・・・・陽極プレート、１２・・・・・・螢光膜、１
３・・．・・・セラミツク基板、１４・・・・・・陰極
、１５・・・・・・格子電極、１６・・・・・・容器。 第３図−Ａ，ＢおよびＣはそれぞれ本発明の螢光表示管
の螢光膜であるＳｎＯ２生粉とＺｎｓ：ＣｕｌＺｎＳ．
Ｃｕ．ＡｌおよびＺｎＳ：Ａｕ．Ａｌとをそれぞれ混合
してなる発光組成物におけるＳｎＯ２／ＺｎＳ：Ｃｕ．
ＳｎＯ２／ＺｎＳ：ＣｕｓＡｌおよびＳｎＯ２／ＺｎＳ
：Ａｕ．Ａｌの値と陽極プレート電圧６０Ｖの場合の発
光輝度との関係（曲線ａ）およびＳｎＯ２／Ｚｎｓ：Ｃ
ｕ．ｓｎＯ２／Ｚｎｓ：Ｃｕ、ＡｌおよびＳｎＯ２／Ｚ
ｎＳ：Ａｕ．Ａｌの値と閾値電圧との関係（曲線ｂ）を
示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化錫（ＳｎＯ＿２）と、銅付活硫化亜鉛螢光体（
ＺｎＳ：Ｃｕ）、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢
光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌ）、金およびアルミニウム付
活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ａｕ、Ａｌ）、銅、金およ
びアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａ
ｕ、Ａｌ）、ユーロピウム付活硫化ストロンチウム・ガ
リウム螢光体（ＳｒＧａ＿２Ｓ＿４：Ｅｕ＾２＾＋）、
マンガン付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ＿２ＳｉＯ＿４：Ｍ
ｎ）、一般式がＬｎ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｔｂ（但しＬｎはＹ
、Ｇｄ、ＬｕおよびＬａの１種もしくは２種以上である
）で表わされるテルビウム付活希土類酸硫化物螢光体に
含まれる螢光体および一般式がＬｎ＿３（Ａｌ＿１＿−
＿ｘ、Ｇａ＿ｘ）＿５Ｏ＿１＿２：Ｃｅ（但しＬｎは上
記と同じ定義を有し、ｘは０≦ｘ≦０．５なる条件を満
たす数である）で表わされるセリウム付活希土類アルミ
ン酸塩系螢光体に含まれる螢光体の少なくとも１つであ
る緑色発光螢光体とを、１：４より大で９：１以下の重
量比で混合してなる緑色発光組成物。 ２ 前記ＳｎＯ＿２と前記緑色発光螢光体の混合重量比
が１：４より大で４：１以下の範囲にあることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の緑色発光組成物。 ３ 前記混合重量比が３：７乃至７：３の範囲にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の緑色発光組
成物。 ４ 片面に螢光膜を有する陽極プレートと、前記螢光膜
に対向した陰極とを、その内部が真空である容器内に封
入した構造を有する螢光表示管において、前記螢光膜が
酸化錫（ＳｎＯ＿２）と、銅付活硫化亜鉛螢光体（Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ）、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体
（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌ）、銅、金およびアルミニウム付
活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）、ユー
ロピウム付活硫化ストロンチウム・ガリウム螢光体（Ｓ
ｒＧａ＿２Ｓ＿４：Ｅｕ＾２＾＋）マンガン付活珪酸亜
鉛螢光体（Ｚｎ＿２ＳｉＯ＿４：Ｍｎ）一般式がＬｎ＿
２Ｏ＿２Ｓ：Ｔｂ（但しＬｎはＹ、Ｇｄ、ＬｕおよびＬ
ａの１種もしくは２種以上である）で表わされるテルビ
ウム付活希土類酸硫化物螢光体に含まれる螢光体および
一般式がＬｎ＿３（Ａｌ＿１＿−＿ｘ、Ｇａ＿ｘ）＿５
Ｏ＿１＿２：Ｃｅ（但しＬｎは上記と同じ定義を有し、
ｘは０≦ｘ≦０．５なる条件を満たす数である）で表わ
されるセリウム付活希土類アルミン酸塩系螢光体に含ま
れる螢光体の少なくとも１つである緑色発光螢光体とを
、１：４より大で９：１以下の重量比で混合してなる緑
色発光組成物よりなることを特徴とする低速電子線励起
螢光表示管。 ５ 前記ＳｎＯ＿２と前記緑色発光螢光体の混合重量比
が１：４より大で４：１以下の範囲にあることを特徴と
する特許請求の範囲第４項記載の低速電子線励起螢光表
示管。 ６ 前記混合重量比が３：７乃至７：３の範囲にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の低速電子線
励起螢光表示管。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6752678A JPS5933154B2 (ja) | 1978-06-05 | 1978-06-05 | 緑色発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 |
| NL7806550A NL7806550A (nl) | 1977-06-17 | 1978-06-16 | Fluorescerende samenstellingen en met deze samenstel- lingen vervaardigde afbeeldinrichtingen. |
| DE2826458A DE2826458C3 (de) | 1977-06-17 | 1978-06-16 | Fluoreszenzmischung aus Zinn (IV) oxid und einem aktivierten Leuchtstoff |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6752678A JPS5933154B2 (ja) | 1978-06-05 | 1978-06-05 | 緑色発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55120687A JPS55120687A (en) | 1980-09-17 |
| JPS5933154B2 true JPS5933154B2 (ja) | 1984-08-14 |
Family
ID=13347497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6752678A Expired JPS5933154B2 (ja) | 1977-06-17 | 1978-06-05 | 緑色発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933154B2 (ja) |
-
1978
- 1978-06-05 JP JP6752678A patent/JPS5933154B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55120687A (en) | 1980-09-17 |
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