JPS5852340A - 接着性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不飽和カルボン酸無水物によってグラフト変性
されたオレフィン系重合体またはこれと未変性オレフィ
ン系重合体との混合物と。

特定のヨード吸着量を有する酸化マグネシウムとからな
る各種基材との接着性に優れたポリオレフィン樹脂組成
物に関するものである。

周知のよ−うに、ポリエチレンやポリプロピレン奢こよ
っで代表されるポリオレフィンは種々の優れた物理的性
質、化学的性質１機械的性質。

成形加工性を有しており、また安価なことと相俟って数
多くの産業分野において広く使用されている。しかし、
ポリオレフィンは無極性であるために金属−ガラス、有
極性＾分子量材料などの異種基材との接着性が悪く、こ
れらの各種基材との複合化が困難であるという欠点があ
る。

この欠点を改良する有効な方法として、従来からポリオ
レフィンを例えばアクリル酸や無水マレイン酸などの不
飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性するこ
とによって極性基を導入し、接着性を付与する方法が知
られている・また、金属や高分子材料などとの接着性を
よりいっそう改良する目的で各種の変性ポリオレフィン
系組成物が提案されている。例えば、ポリオレフィンに
無水マレイン酸などの不飽和カルホン酸無水物と酸化マ
グネシウムなどノ金属酸化物を加え、溶融下にグラフト
変性して得られる組成物（特公昭５１−４８１９５号公
報、特開昭４９−９８４８４号公報、特開昭６０−１０
８８７　号公報）、アクリル酸や無水マレイン酸で変、
性したポリオレフィンに酸化マグネシウムなどの金属酸
化物を添加してなる組成物（特開昭５１−２８５４４号
公報、特開昭５２−１２１０５９号公報）などが知られ
ている。

しかしながら、本発明者らの追試の結果１例えば上記の
特公昭５１−４８１９５号公報のように、ポリオレフィ
ン、不飽和カルボン酸無水物および金属酸化物の混合物
を一段の工程で同時に溶融下に変性したものでは、接着
性の改良効果が小さいことがわかった。また、上記の特
開昭５１−２８５４４号公報や特開昭５２−１２１０５
９号公報のごとく、変性ポリオレフィンに酸化マグネシ
ウムのような金属酸化物を添加してなる組成物は、とく
に金属との接着に、おいて効果が認められるが、使用す
る酸化マグネシウムの種類によってはその効果が小さい
こと、またポリオレフィンとしてポリプロピレンのよう
ｆｆ単独重合体を使用した場合には、満足しうる高い接
着強度と耐久接着性を有するものは得がたい。

アクリル酸で変性したポリオレフィンは熱安定性が急く
、とくに２５０℃以上の温度で成形加工した場合には分
解による発泡が激しく、実用に供しがたい。この原因は
、グラフト重合に際して必然的に生成するアクリル酸の
低分子量単独電合体の熱分解によるものと考えられる。

本発明首らは、このような欠点を改良し、多くの基材に
対して広汎に適用しうる優れた接着性を有する樹脂組成
物を得べる鋭意検討を進めてきた結果、狩定欺の不飽和
カルボン酸無水物を含有するグラフト変性オレフィン系
重合体に対して、特定のヨード吸着量を有する酸化マグ
ネシウムを添加すると格段に接着性能が向上することを
見い出し１本発明に至った。すなわち。

本発明の目的は、従来の不飽和カルボン酸無水物変性ポ
リオレフィンのもつ特性に加え、さらに金属をはじめ各
種無機材料ならびに各橋高分子材料等の基材と非常に広
い接着条件番ζ亘って容易に接着し、かつ極めて強固な
耐久接着性を有する樹脂組成物を提供することにある１
本発明の接着性樹脂組成物を１用いで製造される被覆包
装材料その他複合材料として広く使用することができる
。

以Ｆに本発明の実施態様について詳細に説明する。

本発明は、不飽和カルボン酸無水物含有量０．００１〜
２ＭＩｋ％のグラフト変性オレフィン系電合体囚または
これと未液性オレフィン系重合体との混合物の）１００
ＭｆＩｋ部とヨード吸着量が２０　’Ｉｆ、　Ｉ／１．
ＭｆＯ以上の酸化マグネシウム００．１〜１Ｇ］ｉｆｉ
部とからなる接着性ポリオレフィン樹脂組成物に関する
ものである。

本発明において、グラフト変性オレフィン系重合体のペ
ース１Ｍ脂として使用されるオレフィン系電合体としで
は１例えば結晶性または非結晶性ポリプロピレン、結晶
性または非結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合
体、結晶性または非結晶性プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体−エチレンープロピレンー非共役ジエン三元
共重合体ゴム、ポリブテン−１，プロピレン−ブテン−
１共を合体、ポリ−４−メチルペンテン−１，低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体。

エチレン−（メタ）アクリル酸共Ｍ　合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸部分金属塩共電合体。

エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体。

エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共ｆｆｉ合体。

エチレン−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体−エチレ
ン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレ
ン−アミノアルキル（メタ）アクＩＪレート共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−スチ
レン共重合体。

エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体など、各櫨オレフィンの単独重合体およ
び共重合体が挙げられる。また−これらのオレフィン系
重合体は２種類以上のものを混合して用いることもでき
る。

不飽和カルボン酸無水物としては１例えば無水マレイン
酸、無水イタコシ酸、無水シトラコン酸、　無水ハイミ
ック酸、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５−エン−２
，８−ジカルボン酸無水物、４−メチルシクロヘキサ−
４−エン−１゜２−ジカルボン酸無水物、　１．２．８
．４．５．８．９゜１０−オクタヒドロナフタレシー２
．８−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２，２，１）オ
クタ−７−エン−２，８，５，６−テトラカルボン酸−
２゜８、５．６−ジ無水物、７−オキサビシクロ（２゜
２．１）へブタ−５−エン−２，８−ジカルボン酸無水
物などが挙げられる。これらのうちでも。

とくに無水マレイン酸が好ましく使用される。

また、必要に応じてこれらの不飽和カルボン酸無水物と
共重合しうるモノマー、例えばこれらのカルボン酸無水
物のエステル、アミド、酸などの誘導体、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチルなどの（メタ−）アクリル酸誘導体、酢酸ビニ
ルなどのビニルエステル、スチレン系モノマー、アクリ
ロニトリル系モノマー、ビニルシラン系モノマー等を用
いることができる。

グラフト変性オレフィン系重合体内申の不飽和カルボン
酸無水物の含有量は０．００１〜２重量％の範囲に限定
される。その含有量が０．００１重童％未満では、さし
゛たる接着性の改良効果がない。−万２重ｉｔ％よりも
多くなっても、それ以上に顕著な効果は発揮されず、ま
たその製造が困難である。不飽和カルボン酸無水物のさ
らに好ましい範囲は０．００５〜１重量％である。

父性重合体内は前記の結晶性プロピレン−エチレン共重
合体をベースとし、不飽和カルボン酸無水物およびラジ
カル開始剤１例えば有機過酸物の仔在下に、公知の方法
１例えば溶融混線法、浴融法、非溶媒を用いた不均−法
、粉末状態での変性等によってグラフト変性することが
できる。これらの方法のうち、高性能の変性重合体を経
済的に効率よく製造する方法として。

溶融混練法が推奨できる。溶融混線は一般にスクリュー
押出機、バンシ〈リーミキサー、ニーダ−等を用いで行
なわれる。この際、原料の結晶性プロピレン−エチレン
共重合体への不飽和カルボン酸およびラジカル開始剤の
分散を良くするために、これらを少量の良溶剤に溶かし
た溶融として添加することもできる。混線温度は通常１
００〜８００℃、好ましくは１８０〜２５０℃、また時
間は０．５〜１０分間の範囲が適当である。また１反応
雰囲気は空気中でもよいが。

窒素や炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気が望ましい。な
お、得られた変性重合体中に残存する未反応の不飽和カ
ルボン酸無水物や低分子量の副生物を除去するために、
溶融下に真空引きしたり、溶剤抽出等を行なうこともで
きる。このようにして得られる変性重合体のメルトイン
デックスは１〜６００のものが好ましい。

上記の方法で製造されたグラフト変性オレフィシ系重合
体囚と未変性オレフィシ系重合体との混合物（８）も本
発明の接着性ｍＷ組成物の成分としで使用される。ここ
で、未変性オレフィン系重合体としては、前記のグラフ
ト変性オレフィン系重合体のペース樹脂が用いられる。

これらは必要に応じて２種類以上のものを配合して用い
ることができる。なお、これらの未変性オレフィン系重
合体の添加域は、グラフト変性オレフィン系重合体と未
変性オレフィン系重合体との混合動向中の不飽和カルボ
ン酸無水物の含有量が０．００１重１！１％以上となる
ように配合することが望ましい。また、これら未変性重
合体のメルトインデックスはグラフト変性重合体のそれ
よりも小さいことが望ましい。

本発明の接有性樹脂組成物の有効成分として使用される
酸化マグネシウム０は後述の測定法によって求められる
ところのヨード吸ｉｌｔが２０１１９・Ｉ／ｇ・ＭｆＯ
以上のものに限定される。

この特定値を有する酸化マグネシウムを添加した効果は
ヨード吸着量２０１η・Ｉ／ｙ−ｆＯ未満の酸化マグネ
シウムに比べで極めで大きく、飛躍的に接着性を改良す
ることができる。本発明に使用の酸化マグネシウムとし
ては、たとえば協和化学工業■製の高純度酸化マグネシ
ウム。

工業用酸化マグネシウム、合成ゴム用酸化マグネシウム
、キ、−ワマグ２０．キ、−ワマグ８０゜キ１−ワマグ
４０．キ習−ワマグｘｏｏ、］ｌ［酸化マグネシウム、
特軽質酸化マグネシウム等あるいは神島化学工業■製の
工業用酸化マグネシウム、ネオプレシ用酸化マグネシウ
ム等、及びこれらの混合物が挙げられる。

また、酸化マグネシウムの添加量は接着性の改良効果と
樹脂組成物の物性バラシスの観点から、グラフト変性重
合体（Ａｌまたは該グラフト質性重合体と未変性オレフ
ィン系重合体との混合物（ロ）１００Ｍ菖部あたり０．
１〜ｌＯ電電部の範囲に限定される。酸化マグネシウム
のさらに好ましい添加量は０．６〜５Ｍ域部である。さ
らに。

酸化マグネシウムは変性重合体に含まれる不飽和カルボ
ン酸無水物に対し、当モル以上添加することが望ましい
。また、酸化マグネシウムのとくにｌθμ以下の微粒子
のものが好ましい。

本発明の接着性樹脂組成物は、変性重合体と酸化マグネ
シウムまたはさらにこれらに未変性オレフィン系重合体
を加えた混合物を一般に前記の溶融混練機を使用して製
造される。この場合１組成物の各成分は任意の順序で添
加することができる。例えば各成分を一括混合する方法
。

あるいは酸化マグネシウムと変性重合体または未変性重
合体とからなるマスターバッチを作り。

これと他の重合体成分とを混合する方法などが適用でき
る。このようにして製造される組成物ハ粉末、ペレット
、シート、フィルＡ、ｍ組成物、網状物、布状物、チー
ブ状物等、使用目的に応じていかなる形状をもとりうる
。

本発明の接着性樹脂組成物は、金属をはじめ各種無機材
料ならびに各種高分子材料等１種々の基材の被覆剤、バ
インダー、積層接着剤等として広く使用しうるーこれら
のうち、とくに金属の被覆剤および積層接着剤として有
効である。

上記の基材の一つである金属材料は周期律表１−Ｂ、　
■−Ｂ、ｍ、Ｉ／、Ｖｉおよび■族の金属の中から選ば
れた単体またはこれらを１成分とする合金である。これ
らのうち、とくに好適な金−はアルミニウム、鉄、ニッ
ケル、コバルト、クロム、亜鉛、チタン、錫、金、銀、
銅などの単体あるいは炭素鋼、不銹調、黄銅、青銅、ジ
ュラルミ〉などそれらの金属の合金およびトタンやブリ
キなどの鉄の表面処理品である。本発明を有効に実施す
るに際しては、あらかじめ金属材料の表面に付着する油
分や付着物を除去する目的で、一般に石油ベンジン、ト
ルエン、キシレン、アセトン、トリクロロエタン、メリ
クロロエチレン等の有機溶剤や界面活性剤などを用いて
清浄にすることが望談しい。また、サンドブラスト、シ
冒ットブラスト等のブラスト処理、あるいはアルカリ処
理、りん酸塩処理、クロム酸塩処理、さらにはこれら各
種処理法の組み合わせによって処理することもできる。

また、必要ならば各種プライマー、例えばエポキシ樹脂
、ウレタン樹脂、低分子量ポリブタジェン等で表面処理
することもできる。これらの表面処理によ−て、非常に
強固で、かつ耐久接着性の優れた被覆体や積層体が得ら
れる。

また、無機基材としては１例えばガラス、セラミックス
、石綿、スレート、石こう１石材。

このほか炭酸カルシウム、タルク、アルミナ。

シリカ、雲母、窒化ホウ素、ジルコニア、炭素。

炭化けい素、チタン酸カリウムなど各種の天然または合
成無機材料が挙げられる。

上記の基材の一つとして使用される高分子化合物は、た
とえばポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重貧体お
よびそのケン化物、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体およびその金属塩
、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、塩
素化ポリエチレンなどエチレン共重合体およびポリエチ
レン誘導体墨ポリプロピレンおよびプロピレン共重合体
；ポリブテン−１；ポリスチレン、耐１１撃性ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ムロ８樹
脂その他スチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体その地場化ビニル系共重合体
重ポリ塩化ビニリデンおよび塩化ビニリデン系共電合体
；ポリアクリロニトリルおよびアクリロニトリル系共重
合体；ポリメタクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチ
ル系共重合体１ぼり（メタ）アクリル酸エステルおよび
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体；天然ゴムおよ
び合成ゴム；セルロースおよびセロハン、アセチルセル
ロース、紙などセルロース誘導体およびセルロース製品
；ナイロン６、ナイロン６６゜ナイロン１１などのポリ
アミド；ポリエチレンテレフタレート、アルキド樹脂、
ビスフェノールムーテレフタール酸共重合体などのポリ
エステル暮ホリオキシメチレン、ポリフェニレンオキサ
イドなどのポリエーテル；ポリカーボネート；その他ポ
リイミド、ポリスルホン、ポリケトン、ポリウレタン、
ジアリルフタレート樹脂。

エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂。

尿素樹脂等、各種の天然または合成高分子化合物である
。またガラス繊維強化樹肥や木材、竹。

皮革等天然または合成高分子複合材料も用いることかで
きる。さらにこれらの基材は必要に応じ、混合物として
用いることができる。また接着性をよりいっそう改良す
るため、必要ならばこれらの基材をコロナ処理、オゾン
処理、アンカーコート処理等一般的方法１ｅよって表面
処理したものを用いることもできる。

上記の各種基材は、粉状物、粒状物、フィルム、シート
、繊維状物、線状物、棒状物、塊状物、布状物、網状物
、管状物１球状物、容器状物、その他複雑構造物等、椰
々の形状の一次加工品または二次以上の加工品が用いら
れる。また、これらの基材は二種以上のものを任慧に組
合わせて用いることができる。

本発明の接着性樹脂組成物を用い、公知の加工技術を適
用することにより、優れた接着性を有する被覆体、積層
体１強化樹脂等、各種の複合材料を製造することができ
る。例えば、被覆体や積層体の製造においては、流動浸
浸法、静１１！、塗装法、浴射法などの粉体塗装法、溶
液豪装法、押出コーティング法、ドライラミネート法。

加熱ＥＥ着法、インサート成形法、さらにはこれらの組
み合わせなどがその目的に応じて適用される。また、押
出成形法や射出成形法等により。

充填剤強化樹脂や繊細強化樹脂等を製造することができ
る。

なお１本発明の接着性樹脂組成物に対し、必要に応じて
酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤。

造核剤、滑剤、帯電防止剤、無機または有機系充填剤、
無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤１発泡剤、滑
剤、可塑剤、螢光剤、表面平滑剤１表面光沢改良剤など
の各種の添加剤を本発明の樹脂組成物の製造工程中ある
いはその後の加工工程において添加することができる。

以下に１本発明を実施例でもって説明するが本発明はこ
れによって限定されるものではない。

なお１本発において示した各種測定値はそれぞれ次の方
法で測定したものである。

（１３酸化マグネシウムのメジアン径 光透過式粒度分布測定器により、エチルアルコールを媒
体として測定した。メジアン径は、横算粒度分匝曲線の
５０％粒径をもって表わされた値である。

（２）酸化マグネシウムのヨード吸着量ヨードの四塩化
炭素溶液（０，Ｉ　Ｎ　）に試料を入れ、役畜して８０
分間振とうし、６分間静置後％Ｌ澄液のみを０．０８Ｎ
−ヨードカリ溶液に加え、０−０５Ｎ−チオ硫酸ナトリ
ウム溶液にて滴定して求めた。

（８）　　結Ｊ＆　性プロピレンーエチレン共重合体の
エチレン含有繍 １３（３−ＮＭＲを測定して求めた。

（４）変性重合体中の不飽和カルボン酸無水物含有量 変性重合体をキシレンに溶解後、アセトンで沈澱させで
精製したものについて、アルカリ滴定法で求めた。

（５）　　メルトインデックス ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０またはに−６７８０に準拠り、
、　２．１５に＃の荷重下、プロピレン系重合体の４１
は２８０℃、ポリエチレンの場合は１９０℃で測定した
。測定値の単位はｆ／１０　ｍｉｎである。

（６）鋼板との接着強度 厚さ０．２−の鋼板をトリクロルエタンで脱脂したのち
、クロム酸で処理した。この鋼板の間に接着剤組成物を
介在させ、２１０℃。

１０Ｋｔ／、ｊで５分間プレスして貼合わせた。この鋼
板から巾１０雪の試験片を作製し、濁度２０℃、引張速
度２００　ｇ／ｍｉｎ　　で角度９０゜の剥離強度を測
定した。

（７）　　アルミニウムとの接着強度 厚さ０．８■のアルミ板をアセトンとトルエンの混合溶
剤で脱脂したのち、このアルミ板の間に接着剤組成物を
介在させ、２００℃。

１０Ｋｇ／−で６分間プレスして貼合わせた。

以下、上記（６）項と同一方痩により試験した。

（８）　　ナイロンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケシ−化物との接着強度 厚さ０．８−のナイロン−６（東し製、レイファン’ｒ
−１４０１）またはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（クラレ製、エバール■ＥＦ−Ｅ　）の間Ｉこ接着
剤組成物を介在させ、２５０℃、　ｌ　ＯＫｇ／ｌ−ｄ
で６分間プレスして貼合わせた。この貼合わせシートか
ら巾２５国の試験片を作製した。以下、上記（６）項と
同一方法により試験した。

（９）　　ノツチ付アイゾツト衝撃強度ＡＳＴＭ　Ｄ−
２５６−５６に準拠し、２０℃で測定した。

［相］　落球衝撃試験 厚さ２１の射出成形板上に、２０℃において、重さ２０
０ｆの鋼球を落下させ、板が破、　壊したときの鋼球の
落下高さで表わした。

Ｉ　引張強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−６８８−８０Ｔに準拠し、２０℃で測
定した。　□ （２）　曲げ強度および曲げ剛性度 Ａ８ＴＭ　　Ｄ−７４７−６８Ｔに準拠し、２０℃で測
定した。

（至）熱変形温度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８−４５Ｔに準拠して測定した。

実施例１〜８ エチレン含有量８重量宅、メルトインデックス６の結晶
性プロピレン−エチレンランダム共重合体粉末１００重
ｆｉｉ１部、無水マレイン酸粉末０６５重量部およびｔ
−ブチルパーオキシラウレート０．２重社部をヘキシエ
ルミキサーで混合したのら、この混合物を１２０ｍｆ３
の二軸押出機にて一温度り２０℃、平均滞留時間１分間
で溶融混練し、グラフト変性重合体ペレットを得た。こ
の変性重合体のメルトインデ・ツクスは２６．または無
水マレイン酸の含有蓋は０．１１重ｔ％であった。

この変性重合体８０重電線に対し、メルトインデックス
８の低密度ポリエチレン１０重腫部、エチレン含有量１
８電量％、メルトインデックス２の結晶性プロピレン−
エチレンブロック共重合体６０重量部およびそれぞれ第
１表に示した酸化マグネシウム粉末、また酸化防止剤と
してイルガノックス１０１０（チン バガイギー社！Ｊ！　）　０．１　ｆｆ１ｔを加え、ヘ
キシエルミキサーで混合したのち、上記の押出ｍにて２
８０℃で混練し１組成物ペレットを得た。

この組成物を８０　ｗ　ｆｊの一軸押出機にて。

２８０℃で押出し、巾２００ｍ、厚さ０．４　ｍｓのＭ
ｉ異物シートを得た。

この組成物シートを中間接着層とし、それぞれ鋼板およ
びアルミニウム板を貼合わせ。

その接着強ｊ虻を測定した。この結果を＠１表に示す。

比較ＶＡ１〜２ 実施例１において、それぞれｆｌｉ１表に示すように酸
化マグネシウムの添加量および種類を変えた以外は、実
施例１の方法を繰り返した。この結果を第１表に示す。

比較例８ 実油例１において、変性重合体の製造に際して無水マレ
イン酸の添加量をＯ・ｏｏｉｉｉｉ部とした以外は実施
例１の方法により、メルトインデックス８６および無水
マレイン酸含有量０．０００４の変性重合体を得た。以
下、実施例１の方法を繰り返した。この結果を第１表に
示す。

実施例４ エチレン含有１１１１重＃；、％、メルトインデックス
ｌのエチレン−プロピレンブロック共重合体粉末１００
重量部に対し、無水マレイン酸０．７重量部およびｔ−
ブチルパーオキシ−８，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート０．８重量部からなる混合物を実施例１の方法によ
り溶融混練し、変性重合体を得た。この変性重合体のメ
ルトインデックスは１２、また無水マレイン酸の含有量
は０．８０重量％であった。この変性重合体４０重量部
、エチレン含［Ｊ１１ｇＪｉＪ１１％、メルトインデッ
クス２の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体
６０ｆｉ量部およびメしアシ径２．９μ、ヨード吸着鳳
５６の酸化マグネシウム２電菫部からなる組成物を実施
例１の方法によって製造した。以下、実施例１の方法を
繰り返した。この結果を第１表に示す。

比較例４ 実施例４において、酸化マグネシウムを添加しなかった
以外は、実施例４の方法を繰り返した。この結果を第１
表に示す。

実施例５ メルトインデックス１５の低密度ポリエチレン粉末１０
０重量部、無水マレイン酸０．５重縁部、ｔ−ブチルパ
ーオキシラウレート０．２重量部からなる混合物を実施
例１で用いた押出機にで温度１９０℃平均滞留時間０．
５分間で溶融混練し、変性重合体を得た。

得られた変性重合体のメルトインデックスは７、また無
水マレイン酸の含有量は０．２６重量％であった。この
変性重合体２０重置部。

メルトインデックス２の低密度ポリエチレン８ＯＮ量部
およびメジアン径２．７．ヨード吸着量８０　ｍ１ｖ−
１／１−ＭｇＯの酸化マグネシウム１重量部からなる組
成物を実施例１の押出機を使用して１９０℃で混練して
製造した。以下。

実施例１の方法を繰り返した。この結果を第１表に示す
。

比較例５ 実施例５において、メジアン径２１．ヨード吸着量７の
酸化マグネシウムを用いた以外は、実施例５の方法を繰
り返した。この結果を第１表に示す。

実施例６ メルトインデックス１．０の高密度ポリエチレン粉末１
０ＯＪｆｉ部、無水マレイン酸２重を部、ｔ−プチルパ
ーオキシベンゾヱート０．８Ｍ量部からなる混合物を実
施例１で用いた押出機にて温度２００℃、平均滞留時間
１分間で溶融混線し４メルトインデツクス８゜無水マレ
イン酸含有量０．８７重城％の変性重合体を得た。この
変性重合体ｌＯ重量部、ムーニー粘度（１００℃）４５
．エチレン含有ｊｉ５０ｉ砿％のエチレン−プロピレン
共重合体ゴム６０３４一部、メジアン径２．２、ヨード
吸着量７０の酸化マグネシウム２ｉ１ｉ：ｔｔ部からな
る組成物をバンバリーミキサ−にて２００℃で８分間混
練したのち、押出機を通しで製造した。以下、実施例１
の方法を繰り返した。

この結果を第１表に示す。

比較例６ 実施例６において、酸化マグネシウムを０．０１　ｌｉ
量郡部添加た以外は実施例６の方法を繰り返した。この
結果を第１表に示す。

実ＩＭ例７ メルトインデツクス２Ｇ、酢酸ビニル含有鳳１５重量％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重域部、無水マ
レイン酸０．５重量部、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
トｏ・２ｊｉｌ：部からなる混合物を実施例１で用いた
押出機にてＭ度１８０℃、平均滞留時間１．６分間で溶
融混練し、メルトインデックス７、無水マレイン酸含有
量０．２１重電動の変性重合体を得た。この変性重合体
２０２！Ｉｋ部、メルトインデックス２、酢酸ビニル含
有量７型鷺％のエチレン−酢酸ビニル共重合体８０重置
部、メジアン径２．９μ、ヨード吸着量５５の酸化マグ
ネシウム２重斌部からなる組成物を実−例１で使用した
押出機にて１８０℃で混練して製造した。以下一実施例
１の方法を繰り返した。この結果を第１表に示す。

比較例７ グラフト変性重合体の製造に際し、無水マレイン酸の添
加量を０．０００５とした以外は実−例７の方法により
、メルトインデックス６゜無水マレイン酸含有黛０．０
００２重量％の変性重合体を得た。以下、実施例７の方
法を繰り■ 返した。この結果を第１；＆に示す。

実施例８ エチレン含有量６０重皺惰、ムーニー粘度（１００℃）
４０のエチレン−プロピレン共ム合体ゴム４５ｍ！ｍ部
およびメルトインデックス８の結晶性ポリプロピレンか
らなる組成物ヘレットｔｏｏｘ置部、メルトインデック
レイン酸０．２重礒部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート０．ＩＭ蝋部からなる混合物を実施例１の方法によ
って溶融混練し、メルトインデックス２．無水マレイン
酸含有ｊｉ　Ｏ，０７重量％の変性重合体を得た。この
変性重合体１００重量部およびメジアン径２．７．ヨー
ド吸着ｆｉ８Ｇの酸化マグネシウム６重量部の混合物を
バンバリーミキサ−で２００℃で８分間混練したのち、
押出機を通して組成物ペレットを得た。以下、実施例１
の方法を繰り返した。この結果を第１表に示す。

比較例８ 変性重合体の製造に際し、酸化マグネシウムを原料混合
物に添加して変性した以外は。

実施例８の方法を繰り返した。この結果を第１表に示す
。

実施例９ ’Ｊｔ１例７で得られた無水マレイン酸でグラフト置注
したエチレン酢酸ビニル共重合体２０重量部に対し、メ
ルトインデックス２の低密度、１Ｆリ工チレン８０重量
部およびメジアン径２．７μ、ヨード吸着量８０の酸化
マグネシウム２重量部を加えてなる組成物をＴダイ付８
０■ｅの押出機にて１８０℃で押出し、厚さ６０μのフ
ィルムを作った。この′フィルムを中間接着層として、
それぞれナイロン−６およびエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケシ化物との接着強度を測定した。この結果を第２
表に示す。

比較例９〜ｌＯ 実施例９において、酸化マグネシウムの添加量および種
類をそれぞれ第２表に示したように変えた以外は、実施
例９の方法を繰り返した。この結果を＠２表に示す。

実施例１０ エチレン含有［４重置％、メルトインデックス５の結晶
性プロピレン−エチレンランダム共重合体粉末１００重
量部、無水ハイミ、。

’ｌ　酸０．８重量部およびも−ブチルパーオキシマレ
イン酸０．２ｉｉ部からなる混合物を実施例１の方法に
よって溶融混練し、メルトインデックス８２．無水ハイ
ミック酸含有量０．０８重量％の変性重合体を得た。こ
の変性重合体４０Ｍｊｔ部、メルトインデックス８の低
密度ポリエチレン１０重量部１本実施例１Ｏで用いた結
晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体５０重量部
およびメジアン径２．９μ。

ヨード吸着量５５の酸化マグネシウム１重量部からなる
組成物を実施例１の方法によって！ｌ！遺した。以下、
実施例９と同様にしてそれぞれナイロシー６およびエチ
レン−酢酸ビニル共眞合体ケン化物との接着強度を測定
した。

この結果を第２表に示す。

比較例１１〜１２ 実施例１０艮おいて、酸化マグネシウムの添加量および
種類を、それぞれ第２表に示したように変えた以外は、
実施例１０の方法を繰り返した。この結果を第２表に示
す。

実施例１１ 実施例４で製造した変性重合体１５重置部。

メルトインデックス８の結晶性ポリプロピレン６０虚量
部、ムーニー粘度（１００℃）が４０でエチレン含有量
５０重琶％のエチレン−プロピレン共重合体ゴム５重量
部、メジアン径２．９μ、ヨード吸着ｊｌｉ５５の酸化
マグネシウム２重量部およびアミノシラン化合物で表面
処理した直径約１０μ、長さ約６■のガラス繊維８０重
量部をヘンシェルミキサーで混合したのち、９０ｍ９の
押出機にて２８０℃で混練し、ガラス繊維強化樹脂組成
物を得た。この組成物を２８０℃で射出成形し、各種の
物性を測定した。この結果を第８表に示す。

比較例１８〜１４ 実施例１１において、それぞれ酸化マグネシウムの添加
量および種類を第８表に示したように変えた以外は、実
施例１１の方法を繰り返した。この結果を第８表に示す
。

比較例１５ 実施例４において、グラフト変性重合体を製造するに際
して、無水マレイン酸を０．０００５重量部添加した以
外は、実施例４の方法により、メルトインデックス１７
．無水マレイン酸含有量０．０００２重量粥重量性重合
体を得た。

以下、実施例１１の方法を繰り返した。この結果を第８
表に示す。

以上、実施例１〜１０から明らかなように本発明の接着
性樹脂組成物は多くの基材に対して非常に優れた接着性
を有していることがわかる。とくに、金部に対し′て優
れた耐久接着性を示している。また、実施例１１に示さ
れでいるように１本発明の接着性樹脂組成物はガラスな
どの無機充填剤強化樹脂としても優れた性能を有してい
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和カルボン酸無水物含有ｊｌＯ，００１〜２
   重ｊｌ’ｉのグラフト変性オレフィン系重合体（６）。 またはこれと未変性オレフィン系重合体との混合物（Ｂ
   ｉｔ　ｏ　ｏ重量部とヨード段着量が２０■・Ｉ／ｐ−
   ＭｙＯ以上の酸化マグネシウムσ）０．１〜１０重量部
   とからなる接着性ポリオレフィン樹脂組成物。