JPS5853940A - ヒドロゾルの製造方法 - Google Patents
ヒドロゾルの製造方法Info
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- JPS5853940A JPS5853940A JP15332181A JP15332181A JPS5853940A JP S5853940 A JPS5853940 A JP S5853940A JP 15332181 A JP15332181 A JP 15332181A JP 15332181 A JP15332181 A JP 15332181A JP S5853940 A JPS5853940 A JP S5853940A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はヒドロシルつまり粒子径０．０１〜０．１μ
ｍの重合体粒子が水中に安定に分散された分散体の新し
い製造方法、とくに無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で
合成された比較的高分子量の重合体をヒドロシル化する
ことを特徴とする新規な製造方法に関する。
ｍの重合体粒子が水中に安定に分散された分散体の新し
い製造方法、とくに無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で
合成された比較的高分子量の重合体をヒドロシル化する
ことを特徴とする新規な製造方法に関する。
従来、ヒドロシルの製造方法としては、たとえば特公昭
４６−２２３４３号公報、特開昭５０−１９８４２号公
報などにみられる如く、エマルション重合法により得た
カルボキシル基を有する重合体粒子（粒径約０．３〜０
７μｍ）を苛性カリ、苛性ソーダ、水酸化アンモニウム
などのアルカリを用いて高速攪拌上粒子表面を削り取り
、粒径約０．０１〜０．１μｍの微細粒子にするという
、いわゆるストリッパブルの手法が一般的に採用されて
きた。
４６−２２３４３号公報、特開昭５０−１９８４２号公
報などにみられる如く、エマルション重合法により得た
カルボキシル基を有する重合体粒子（粒径約０．３〜０
７μｍ）を苛性カリ、苛性ソーダ、水酸化アンモニウム
などのアルカリを用いて高速攪拌上粒子表面を削り取り
、粒径約０．０１〜０．１μｍの微細粒子にするという
、いわゆるストリッパブルの手法が一般的に採用されて
きた。
ところが、」１記従来法によると、ヒドロシル中に乳化
剤が混入してくるため、これより得られる塗膜その他の
成形物のｉｌ＋ｉｌ水性が悪くなる。また、ヒドロシル
化しうる重合体の分子量に制限があり、一般に重量平均
分子量が１０４（１万）以−■−になるとヒドロシル化
が難しくなる。このため、各種用途への応用面で自ずと
限界を生じ、主に塗料分野や紙サイズ処理分野への応用
展開しか計れなかった。
剤が混入してくるため、これより得られる塗膜その他の
成形物のｉｌ＋ｉｌ水性が悪くなる。また、ヒドロシル
化しうる重合体の分子量に制限があり、一般に重量平均
分子量が１０４（１万）以−■−になるとヒドロシル化
が難しくなる。このため、各種用途への応用面で自ずと
限界を生じ、主に塗料分野や紙サイズ処理分野への応用
展開しか計れなかった。
この発明は、上記従来の欠点を回避することを目的とし
てなされたものであり、その要旨とするところは、無溶
剤ないし少量の溶剤の存在下で、酸性基を有する不飽和
単量体１〜２０重量％とこれと共重合可能な他の不飽和
単量体９９〜８０重量％とからなる重量平均分子量１０
４〜１０６の共重合体を合成し、これにアルカリないし
アルカリ水溶液を加えて上記共重合体分子中の酸性基の
１部または全部を中和し、そのごさらに水を加えて転相
させ上記共重合体が平均粒子径００１〜０．１μｍの範
囲で水中に安定に分散されたヒドロシルを得ることを特
徴とするヒドロシルの製造方法にある。
てなされたものであり、その要旨とするところは、無溶
剤ないし少量の溶剤の存在下で、酸性基を有する不飽和
単量体１〜２０重量％とこれと共重合可能な他の不飽和
単量体９９〜８０重量％とからなる重量平均分子量１０
４〜１０６の共重合体を合成し、これにアルカリないし
アルカリ水溶液を加えて上記共重合体分子中の酸性基の
１部または全部を中和し、そのごさらに水を加えて転相
させ上記共重合体が平均粒子径００１〜０．１μｍの範
囲で水中に安定に分散されたヒドロシルを得ることを特
徴とするヒドロシルの製造方法にある。
すなわち、この発明者らは、従来のように重合体エマル
ジョンを使用するのではなく、塊状重合ないし少量の溶
剤を用いた溶液重合により得られる酸性基を有する特定
の共重合体でその分子量か比較的高いものを使用し、こ
れをアルカリないしアルカリ水溶液で適当に中和したの
ち、さらに水を加えて転相させることにより、上記共重
合体が平均粒子径０．０１〜０．１μｍの範囲で水中に
安定に分散されたヒドロシルを得ることに成功したもの
である。
ジョンを使用するのではなく、塊状重合ないし少量の溶
剤を用いた溶液重合により得られる酸性基を有する特定
の共重合体でその分子量か比較的高いものを使用し、こ
れをアルカリないしアルカリ水溶液で適当に中和したの
ち、さらに水を加えて転相させることにより、上記共重
合体が平均粒子径０．０１〜０．１μｍの範囲で水中に
安定に分散されたヒドロシルを得ることに成功したもの
である。
このようにして得られるこの発明に係るヒドロシルは、
これを塗膜その他の成形物としたときに、従来のヒドロ
シルに較べてはるかに改善された１１１ｉＪ水性を示し
、また重合体の分子量が比較的高いものであることから
各種物理特性も良好で、一般の有機溶剤溶液から形成さ
れる塗膜なとと変らないすぐれた性能を発揮Ｊる。この
ため、従来のヒドロシルよりも応用範囲が広くなり、塗
料や紙→ノーイズ処理剤はもちろん、粘着剤、接着剤、
オーバーコート剤、外装材、内装拐、包装材、フィルム
などの各種分野に極めて有効に適用することかできる。
これを塗膜その他の成形物としたときに、従来のヒドロ
シルに較べてはるかに改善された１１１ｉＪ水性を示し
、また重合体の分子量が比較的高いものであることから
各種物理特性も良好で、一般の有機溶剤溶液から形成さ
れる塗膜なとと変らないすぐれた性能を発揮Ｊる。この
ため、従来のヒドロシルよりも応用範囲が広くなり、塗
料や紙→ノーイズ処理剤はもちろん、粘着剤、接着剤、
オーバーコート剤、外装材、内装拐、包装材、フィルム
などの各種分野に極めて有効に適用することかできる。
この発明においては、まず、無溶剤ないし少量の溶剤の
存在下で、酸性基を有する不飽和単量体１〜２０重量％
とこれと共重合可能な他の不飽和単量体９９〜８０重量
％とからなる重量平均分子Ｍ１０４〜１０６の共重合体
を合成する。
存在下で、酸性基を有する不飽和単量体１〜２０重量％
とこれと共重合可能な他の不飽和単量体９９〜８０重量
％とからなる重量平均分子Ｍ１０４〜１０６の共重合体
を合成する。
溶剤の使用は、塊状重合しにくい単量体組成の場合ある
いは粘度調節を容易にするためなどの目的で用いられる
が、その使用量は通常２０重量％以下とされているのが
よい。また、ここで用いられる溶剤としては、一般の有
機溶剤を種々使用できるが、好ましくはメタノール、エ
タノール、ｎ−フタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロピルアルコール、５ｅＣ−フタノールナトのアルコー
ル系親水性溶媒か、あるいは水酸基、カルボキシル基、
アミ７基などの親水基を有するオリゴマーないしプレポ
リマーの使用が望ましい。
いは粘度調節を容易にするためなどの目的で用いられる
が、その使用量は通常２０重量％以下とされているのが
よい。また、ここで用いられる溶剤としては、一般の有
機溶剤を種々使用できるが、好ましくはメタノール、エ
タノール、ｎ−フタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロピルアルコール、５ｅＣ−フタノールナトのアルコー
ル系親水性溶媒か、あるいは水酸基、カルボキシル基、
アミ７基などの親水基を有するオリゴマーないしプレポ
リマーの使用が望ましい。
単量体成分中とくに重要な酸性基を有する不飽和単量体
としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの酸性基
としてカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸、スチ
レンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピルア
クリレート、２−アクリロイルオキシナフタレン−２−
スルホン酸、２−メタクリロイルオキシナフタレン−２
−スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、２−アクリロイルオキシベンゼンスルホ
ン酸などの酸性基としてスルホン基を有する不飽和スル
ホン酸などを挙げることができ、またその他の酸性基を
有するものであってもよく、これらの１種もしくは２種
以」―を使用する。
としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの酸性基
としてカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸、スチ
レンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピルア
クリレート、２−アクリロイルオキシナフタレン−２−
スルホン酸、２−メタクリロイルオキシナフタレン−２
−スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、２−アクリロイルオキシベンゼンスルホ
ン酸などの酸性基としてスルホン基を有する不飽和スル
ホン酸などを挙げることができ、またその他の酸性基を
有するものであってもよく、これらの１種もしくは２種
以」―を使用する。
」−記不飽和単量体の使用量は、全単量体中１〜２０屯
量％とする必要があり、たとえば不飽和カルボン酸の場
合とくに好適にｃ」５〜１５重量Ｊ、また、不飽和スル
ホン酸の場合とくｃこ好適には３〜１０重量％である。
量％とする必要があり、たとえば不飽和カルボン酸の場
合とくに好適にｃ」５〜１５重量Ｊ、また、不飽和スル
ホン酸の場合とくｃこ好適には３〜１０重量％である。
この使用量が１重量％に満たないかあるいは２０重量％
を越えてしまうと、いずれもヒドロシル化に好結果が７
４＋ ’ｙれない。
を越えてしまうと、いずれもヒドロシル化に好結果が７
４＋ ’ｙれない。
このような不飽和単量体と併用される共重合可能な他の
不飽和単量体としては、各種のエチレン性不飽和単量体
のなかから任意に選択できる。たとえばアルキル基の炭
素数１〜１５、とくに好適には３〜１０のアクリル酸エ
ステルやメタクリル酸エステル、その他ビニルエーテル
、ビニルエステノペアクリロニトリル、アクリルアミド
、ヒドロキシアルキルアクリレート、スチレン、塩化ビ
ニル、エチレン、分子内にアミン基の如き官能基を有す
るエチレン性不飽和単量体などを挙げることができ、用
途目的に応じてその１種または２種リ、上を選択して使
用する。
不飽和単量体としては、各種のエチレン性不飽和単量体
のなかから任意に選択できる。たとえばアルキル基の炭
素数１〜１５、とくに好適には３〜１０のアクリル酸エ
ステルやメタクリル酸エステル、その他ビニルエーテル
、ビニルエステノペアクリロニトリル、アクリルアミド
、ヒドロキシアルキルアクリレート、スチレン、塩化ビ
ニル、エチレン、分子内にアミン基の如き官能基を有す
るエチレン性不飽和単量体などを挙げることができ、用
途目的に応じてその１種または２種リ、上を選択して使
用する。
無溶剤ちいし少量の溶剤を用いた共重合体の合成は、従
来公知の方法により、」１記の各単量体を反応器に仕込
んで窒素置換し、有機過酸化物やアゾ化合物の如き適宜
の重合開始剤を使用し、また必要ならメルカプタンの如
き重合調節剤を用いて加熱重合させればよい。このとき
、所望により、反応器中に予め粘着付与剤、軟化剤、可
争剤、充填剤、顔料類などの添加剤を添加しておいても
よい。これらの添加剤は、共重合体の合成ごに添加する
こともできる。
来公知の方法により、」１記の各単量体を反応器に仕込
んで窒素置換し、有機過酸化物やアゾ化合物の如き適宜
の重合開始剤を使用し、また必要ならメルカプタンの如
き重合調節剤を用いて加熱重合させればよい。このとき
、所望により、反応器中に予め粘着付与剤、軟化剤、可
争剤、充填剤、顔料類などの添加剤を添加しておいても
よい。これらの添加剤は、共重合体の合成ごに添加する
こともできる。
上記方法で合成される共重合体はその重量平均分子量か
１０４〜１０６の範囲に設定されていることが必要であ
る。この理由はつぎのとおりであり、１０４に満たない
場合は、塗膜その他の成形物としたときの物性、たとえ
は凝集力や物理的強度などに劣り、また１０６を越える
ようでは高粘度となってそのこのアルカリ処理に支障を
きたし、ヒドロシルを生成しに（くなるからである。
１０４〜１０６の範囲に設定されていることが必要であ
る。この理由はつぎのとおりであり、１０４に満たない
場合は、塗膜その他の成形物としたときの物性、たとえ
は凝集力や物理的強度などに劣り、また１０６を越える
ようでは高粘度となってそのこのアルカリ処理に支障を
きたし、ヒドロシルを生成しに（くなるからである。
この発明においては、つぎに、上述の如き分子量を有し
かつ前記少量の溶剤を含むことがある共重合体中に、攪
拌下、アルカリまたはアルカリ水溶液を加えて中和処理
する。このときの処理温度は共重合体の種類、性状に応
じて一定温度下に保たれるが、一般には４０〜９５゛Ｃ
である。中和処理に用いるアルカリないしアルカリ水溶
液としては、アンモニア、アンモニア水、苛性ソータ、
苛性カリなどの苛性アルカリの水溶液などがあり、通常
共重合体のカルボキシル基やスルホン基の如き酸性基に
対して約１１５０〜２当量の割合で使用すればよい。
かつ前記少量の溶剤を含むことがある共重合体中に、攪
拌下、アルカリまたはアルカリ水溶液を加えて中和処理
する。このときの処理温度は共重合体の種類、性状に応
じて一定温度下に保たれるが、一般には４０〜９５゛Ｃ
である。中和処理に用いるアルカリないしアルカリ水溶
液としては、アンモニア、アンモニア水、苛性ソータ、
苛性カリなどの苛性アルカリの水溶液などがあり、通常
共重合体のカルボキシル基やスルホン基の如き酸性基に
対して約１１５０〜２当量の割合で使用すればよい。
このように中和処理したのち、さらに攪拌を続けてよく
混合しなから、水を徐々に加えていくと、一定時間こ゛
にいわゆる転相現象がおこり、水が連続層となりこのな
かに共重合体粒子か分散された０／Ｗ型の分散体が生成
する。この分散停生成ご、さらに必要量の水を徐々に冷
加し、分イ１＋体の粘度と固形分濃度を調節する。この
粘ｊす：は一般に２５゛Ｃで３０〜１，０００ポイズで
あり、また固形分濃度は通常１０〜６０市量％である。
混合しなから、水を徐々に加えていくと、一定時間こ゛
にいわゆる転相現象がおこり、水が連続層となりこのな
かに共重合体粒子か分散された０／Ｗ型の分散体が生成
する。この分散停生成ご、さらに必要量の水を徐々に冷
加し、分イ１＋体の粘度と固形分濃度を調節する。この
粘ｊす：は一般に２５゛Ｃで３０〜１，０００ポイズで
あり、また固形分濃度は通常１０〜６０市量％である。
かくして得られる分散体は、分散粒子である共重合体の
平均粒子径が０．０１〜０．１μｍとされ、この共重合
体粒子が水中に均一にかつ安定に分散されたヒドロシル
であり、これを単独であるいは架橋剤などを加えて担体
上に流延し乾燥して塗膜化したときに、またその他の成
形物に硬化成形したときに、前述のとおりのすぐれた性
能を発揮する。
平均粒子径が０．０１〜０．１μｍとされ、この共重合
体粒子が水中に均一にかつ安定に分散されたヒドロシル
であり、これを単独であるいは架橋剤などを加えて担体
上に流延し乾燥して塗膜化したときに、またその他の成
形物に硬化成形したときに、前述のとおりのすぐれた性
能を発揮する。
以下に、この発明の実施例を記載する。
実施例１
メタクリル酸ｎ−ブチル ６０ｇアクリル酸エチ
ル ６０Ｑメタクリル酸
１５ｇアゾビス吉草酸 ０１５ｇラウ
リルメルカプタン ０．０７５ ｇ上記の組成
物のうちの１５＆を１１の四つ目フラスコに仕込み、攪
拌しなから４０分間窒素置換した。そのこ滴下ロートか
ら残量を滴下しなから８３°Ｃで４時間反応させ、重量
平均分子量８×１０５（ＧＰＣによる）の共重合体を合
成した。
ル ６０Ｑメタクリル酸
１５ｇアゾビス吉草酸 ０１５ｇラウ
リルメルカプタン ０．０７５ ｇ上記の組成
物のうちの１５＆を１１の四つ目フラスコに仕込み、攪
拌しなから４０分間窒素置換した。そのこ滴下ロートか
ら残量を滴下しなから８３°Ｃで４時間反応させ、重量
平均分子量８×１０５（ＧＰＣによる）の共重合体を合
成した。
つぎに、この共重合体のカルボキシル基に対して１／１
６当量の苛性ソーダ水溶液（２０重量％）を加えて８６
°Ｃの温度下で中和処理し、そのこ、さらに攪拌しなが
ら、共重合体１００部に対して２５０部の水を約２時間
髪して徐々に滴下した。
６当量の苛性ソーダ水溶液（２０重量％）を加えて８６
°Ｃの温度下で中和処理し、そのこ、さらに攪拌しなが
ら、共重合体１００部に対して２５０部の水を約２時間
髪して徐々に滴下した。
１５０部の水を滴下した時点で、連続層が水となる転相
現象が生じた。
現象が生じた。
このようにして得られたヒドロシルは、その粘度（２５
”Ｃ）が１７５ポイズ、固形分濃度が２６．５重量％で
、平均粒子径が０．０８μｍ（ナノサイザー加熱乾燥を
行なって、５０μｍ厚の皮膜を形成した。
”Ｃ）が１７５ポイズ、固形分濃度が２６．５重量％で
、平均粒子径が０．０８μｍ（ナノサイザー加熱乾燥を
行なって、５０μｍ厚の皮膜を形成した。
この皮膜の耐水性およびその他の特性を調べた結果はつ
ぎの第１表に示されるとおりであった。
ぎの第１表に示されるとおりであった。
（注）１）実施例１と同組成の単量体混合物を、連鎖移
動剤としてチオグリコール酸を、重合開始剤として過硫
酸カリウムを用いて乳化重合して得た重量平均分子量２
×１０４の重合体エマルジョンから作成した皮膜の試験
結果である。
動剤としてチオグリコール酸を、重合開始剤として過硫
酸カリウムを用いて乳化重合して得た重量平均分子量２
×１０４の重合体エマルジョンから作成した皮膜の試験
結果である。
２）引張速度５ Ｑ ｍｍ ７分における測定値である
。
。
実施例２
アクリル酸ｎ−オクチル ６５１ｉ’メタクリル
酸メチル ３５ｇアクリル酸
１０ｇアゾビスイソブチロニトリル ０．
１ｇ５ｅｃ−ブタノール ５ｇ上記組成
のうち、モノマー混合物の１０ダと５ｅｃ−７’タノ一
ル５ｇとを１１の四つ目フラスコに仕込み、攪拌しなか
ら４０゛Ｃで４０分間窒素置換した。そのご、アゾビス
イソブチロニトリル０．１ｇを添加し、完全に溶解して
から８０°Ｃに昇温した。ついで、残りのモノマー混合
物を滴下ロー１・から約０．８７１ｉ’／分の速度で２
時間髪して滴下し、８５部５℃で４時間反応させ、重量
平均分子量６．５ Ｘ ｌ ０５ （ＧＩ’Ｃによる）
の共重合体を合成した。
酸メチル ３５ｇアクリル酸
１０ｇアゾビスイソブチロニトリル ０．
１ｇ５ｅｃ−ブタノール ５ｇ上記組成
のうち、モノマー混合物の１０ダと５ｅｃ−７’タノ一
ル５ｇとを１１の四つ目フラスコに仕込み、攪拌しなか
ら４０゛Ｃで４０分間窒素置換した。そのご、アゾビス
イソブチロニトリル０．１ｇを添加し、完全に溶解して
から８０°Ｃに昇温した。ついで、残りのモノマー混合
物を滴下ロー１・から約０．８７１ｉ’／分の速度で２
時間髪して滴下し、８５部５℃で４時間反応させ、重量
平均分子量６．５ Ｘ ｌ ０５ （ＧＩ’Ｃによる）
の共重合体を合成した。
つきに、この共重合体のカルボキシル基に対して１／８
当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を加えて８０部
３°Ｃの温度下で中和処理し、そのご、さらに攪拌しな
から、共重合体１００部に対して２００部の水を約２時
間髪して徐々に滴下した。１２０部の水を滴下した時点
で、連続層が水となる転相現象が生じた。
当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を加えて８０部
３°Ｃの温度下で中和処理し、そのご、さらに攪拌しな
から、共重合体１００部に対して２００部の水を約２時
間髪して徐々に滴下した。１２０部の水を滴下した時点
で、連続層が水となる転相現象が生じた。
このようにして得られたヒドロシルは、その粘度（２５
”Ｃ）が２７０ボイス、固形分濃度が３４．９重量％で
、平均粒子径が０．０６μｎ）であった。このヒドロシ
ルを用いて、以下実施例１にしたかつて皮膜を作成し、
実施例１と同様に特性評価を行なった結果は、後記の第
２表に示されるとおりであった。
”Ｃ）が２７０ボイス、固形分濃度が３４．９重量％で
、平均粒子径が０．０６μｎ）であった。このヒドロシ
ルを用いて、以下実施例１にしたかつて皮膜を作成し、
実施例１と同様に特性評価を行なった結果は、後記の第
２表に示されるとおりであった。
実施例３
アクリル酸ｎ−オクチル ６５ｇメタクリル酸メ
チル ３５ｇアクリル酸
２ｇアゾビスイソブチロニトリル ０．１ｉｆ
ｓｅｃ−ブタノール ５ｇ上記の原料組
成で、実施例２と同様の操作にて共重合反応を行ない、
重量平均分子量６×１０５（ＧＰＣによる）の共重合体
を合成した。
チル ３５ｇアクリル酸
２ｇアゾビスイソブチロニトリル ０．１ｉｆ
ｓｅｃ−ブタノール ５ｇ上記の原料組
成で、実施例２と同様の操作にて共重合反応を行ない、
重量平均分子量６×１０５（ＧＰＣによる）の共重合体
を合成した。
この共重合体をこれに含まれるカルボキシル基に対して
１当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用いて実施
例２と同様にして中和処理し、そのと、さらに攪拌しな
がら、共重合体１００部に対して３００部の水を徐々に
滴下した。１８０部の水を滴下した時点で、連続相が水
となる転相現象が生じた。
１当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用いて実施
例２と同様にして中和処理し、そのと、さらに攪拌しな
がら、共重合体１００部に対して３００部の水を徐々に
滴下した。１８０部の水を滴下した時点で、連続相が水
となる転相現象が生じた。
このようにして得られたヒドロシルは、その粘度（２５
”Ｃ）が５５ボイズ、固形分濃度か２５．１重量％で、
平均粒子径が０．０９μｍであった。このヒドロシルを
用いて、以下実施例１にしたがって皮膜を形成し、実施
例１と同様に特性評価を行なった結果は、後記の第２表
に示されるとおりであった。
”Ｃ）が５５ボイズ、固形分濃度か２５．１重量％で、
平均粒子径が０．０９μｍであった。このヒドロシルを
用いて、以下実施例１にしたがって皮膜を形成し、実施
例１と同様に特性評価を行なった結果は、後記の第２表
に示されるとおりであった。
実施例４
アクリル酸ｎ−オクチル ６５ｇメタクリル酸メ
チル ３５ｇアクリル酸
２０ｇアゾビスイソブチロニトリル ０．１９
ｓｅｃ−ブタノール ５ｇ上記の原料組
成で、実施例２と同様の操作にて共重合反応を行ない、
重量平均分子量６．８Ｘ１０５（Ｇ ｌ’ Ｃによる）
の共重合体を合成した。
チル ３５ｇアクリル酸
２０ｇアゾビスイソブチロニトリル ０．１９
ｓｅｃ−ブタノール ５ｇ上記の原料組
成で、実施例２と同様の操作にて共重合反応を行ない、
重量平均分子量６．８Ｘ１０５（Ｇ ｌ’ Ｃによる）
の共重合体を合成した。
この共重合体をこれに含まれるカルボキシル基に対して
１／２０当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用い
て実施例２と同様にして中和処理し、そのこ、さらに攪
拌しなから共重合体１００部に対して１５０部の水を徐
々に滴下した。８０部の水を滴下した時点で、連続相か
水となる転相現象か生じた。
１／２０当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用い
て実施例２と同様にして中和処理し、そのこ、さらに攪
拌しなから共重合体１００部に対して１５０部の水を徐
々に滴下した。８０部の水を滴下した時点で、連続相か
水となる転相現象か生じた。
このようにして得られたヒドロシルは、その粘度（２５
”Ｃ）が３７０ボイズ、固形分濃度が４３．６重量％で
、平均粒子径が０．０３μｍであった。このヒドロシル
を用いて、以下実施例１にしたがって皮膜を形成し、実
施例１と同様に特性評価を行なった結果６］、つきの第
２表に示されるとおりであった。
”Ｃ）が３７０ボイズ、固形分濃度が４３．６重量％で
、平均粒子径が０．０３μｍであった。このヒドロシル
を用いて、以下実施例１にしたがって皮膜を形成し、実
施例１と同様に特性評価を行なった結果６］、つきの第
２表に示されるとおりであった。
第２表
以上の試験結果から明らかなように、この発明法により
得たヒドロシルによれは、耐水性にすぐれる皮膜を形成
でき、また支棒の機械的特性も充分に満足できるもので
あることが判る。
得たヒドロシルによれは、耐水性にすぐれる皮膜を形成
でき、また支棒の機械的特性も充分に満足できるもので
あることが判る。
特許出願人 日東電気工業株式会社
Claims (1)
- （１）無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で、酸性基を有
する不飽和単量体１〜２０重量％とごれと共重合可能な
他の不飽和単量体９９〜８０重量％とからなる重量平均
分子量１０４〜１０６の共重合体を合成し、これにアル
カリないしアルカリ水溶液を加えて上記共重合体分子中
の酸性基の１部または全部を中和し、そのこさらに水を
加えて転相させ上記共重合体が平均粒子径０．０１〜０
．１μｍの範囲で水中に安定に分散されたヒドロシルを
得ることを特徴とするヒドロシルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56153321A JPS6031329B2 (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | ヒドロゾルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56153321A JPS6031329B2 (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | ヒドロゾルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5853940A true JPS5853940A (ja) | 1983-03-30 |
| JPS6031329B2 JPS6031329B2 (ja) | 1985-07-22 |
Family
ID=15559933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56153321A Expired JPS6031329B2 (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | ヒドロゾルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031329B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261369A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 人工芝用塗料 |
| JPS63183969A (ja) * | 1987-01-27 | 1988-07-29 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 乳化型水性塗料の製造方法 |
| JPS63183968A (ja) * | 1987-01-27 | 1988-07-29 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 乳化型水性塗料の製法 |
| US5166254A (en) * | 1990-12-03 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating composition of methylol (meth)acrylamide acrylic polymer, acrylic hydrosol and melamine crosslinking agent |
| JP2004307850A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-11-04 | Nippon Paint Co Ltd | 微小樹脂粒子含有ｏ／ｗ型エマルションを製造する方法、内部架橋した微小樹脂粒子含有ｏ／ｗ型エマルション、カチオン電着塗料組成物及び塗装物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55142044A (en) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Aqueous dispersion for floor polishing composition |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP56153321A patent/JPS6031329B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55142044A (en) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Aqueous dispersion for floor polishing composition |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261369A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 人工芝用塗料 |
| JPS63183969A (ja) * | 1987-01-27 | 1988-07-29 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 乳化型水性塗料の製造方法 |
| JPS63183968A (ja) * | 1987-01-27 | 1988-07-29 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 乳化型水性塗料の製法 |
| US5166254A (en) * | 1990-12-03 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating composition of methylol (meth)acrylamide acrylic polymer, acrylic hydrosol and melamine crosslinking agent |
| JP2004307850A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-11-04 | Nippon Paint Co Ltd | 微小樹脂粒子含有ｏ／ｗ型エマルションを製造する方法、内部架橋した微小樹脂粒子含有ｏ／ｗ型エマルション、カチオン電着塗料組成物及び塗装物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6031329B2 (ja) | 1985-07-22 |
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