JPS585420B2 - 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPS585420B2 JPS585420B2 JP6915677A JP6915677A JPS585420B2 JP S585420 B2 JPS585420 B2 JP S585420B2 JP 6915677 A JP6915677 A JP 6915677A JP 6915677 A JP6915677 A JP 6915677A JP S585420 B2 JPS585420 B2 JP S585420B2
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- JP
- Japan
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- silver halide
- group
- halide photographic
- emulsion
- direct positive
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、リス現像液にて処理される場合、高コントラ
スト画像を与えるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀感光材
料に関するものである。
スト画像を与えるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀感光材
料に関するものである。
通常、グラフイツクアーツの分野においては、線画像及
び、ハーフトン画像(網点像)を写真的につくるために
、高コントラスト写真感光材料が用いられる。
び、ハーフトン画像(網点像)を写真的につくるために
、高コントラスト写真感光材料が用いられる。
この目的に用いられるリス型写真感光材料に、連続階調
を有する原稿をスクリーンを通して露光し、次に、ハイ
ドロキノンを単薬現像主薬とするリス現像液で処理する
ことにより、画像を作成する。
を有する原稿をスクリーンを通して露光し、次に、ハイ
ドロキノンを単薬現像主薬とするリス現像液で処理する
ことにより、画像を作成する。
こうして、ポジの原稿はネガの画像に複製され、種々の
プロセスで製版用に供される。
プロセスで製版用に供される。
このプロセスの1つに複製されたネガの画像をネガタイ
プの写真感光材料を用いてポジの画像に複製するプロセ
スがある。
プの写真感光材料を用いてポジの画像に複製するプロセ
スがある。
このプロセスは、ポジ→ネガ→ポジという、2回の処理
を行なうことになるが、近年、ポジ→ポジへの1回の処
理で画像を得たいという要請が多い。
を行なうことになるが、近年、ポジ→ポジへの1回の処
理で画像を得たいという要請が多い。
このようなポジからポジヘ又はネガからネガへの複製プ
ロセスには従来より、デュープリケイティング・フィル
ム等の直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料が用いられてき
た。
ロセスには従来より、デュープリケイティング・フィル
ム等の直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料が用いられてき
た。
しかし、従来の直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料は、リ
ス現像液で処理した場合、市販のリス型写真感光材料と
比較して、軟調な画像となり、一度、リス型写真感光材
料で複製した画像は、複製できるものの、それ自身で線
画像及びハーフトーン画像(網点像)を写真的につくる
ことは困難であった。
ス現像液で処理した場合、市販のリス型写真感光材料と
比較して、軟調な画像となり、一度、リス型写真感光材
料で複製した画像は、複製できるものの、それ自身で線
画像及びハーフトーン画像(網点像)を写真的につくる
ことは困難であった。
高感度の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料には、臭
化銀、沃臭化銀を主体とするようなハロゲン化銀乳剤が
用いられる。
化銀、沃臭化銀を主体とするようなハロゲン化銀乳剤が
用いられる。
公開特許公報昭49−69330号明細書に記載される
ように、臭化銀、沃臭化銀を主体とするようなハロゲン
化銀感光材料は従来公知のリス現像液で処理した場合、
軟調な画像となり、硬調な画像を得るためには使用され
なかった。
ように、臭化銀、沃臭化銀を主体とするようなハロゲン
化銀感光材料は従来公知のリス現像液で処理した場合、
軟調な画像となり、硬調な画像を得るためには使用され
なかった。
公開特許公報昭49−69330号明細書には処理方法
を改良することにより、この難点を解消したが、直接ポ
ジ用ハロゲン化銀写真感光材料については全く言及され
ていなかった。
を改良することにより、この難点を解消したが、直接ポ
ジ用ハロゲン化銀写真感光材料については全く言及され
ていなかった。
一方、従来より市販のリス型写真感光材料には、塩化銀
を主体とする塩臭化銀、又は塩沃臭化銀乳剤が用いられ
ている。
を主体とする塩臭化銀、又は塩沃臭化銀乳剤が用いられ
ている。
このような乳剤はスペクトル増感により、感度アツプを
施されるが、リス型乳剤には次の条件などが満足される
必要がある。
施されるが、リス型乳剤には次の条件などが満足される
必要がある。
■極めて高いコントラストを有する写真特性を妨げない
こと。
こと。
■ハーフトーン像の鮮鋭度を劣化することなく、微少網
点の質の向上を妨げないこと。
点の質の向上を妨げないこと。
■色素汚染を伴わないこと。
このような観点から、メロシアニン、分子内塩型シアニ
ン、アニオン型シアニン、などの色素が選拓され、又、
公開特許公報昭48−28224号明細書に記載される
ように、これらの色素の併用も行なわれる。
ン、アニオン型シアニン、などの色素が選拓され、又、
公開特許公報昭48−28224号明細書に記載される
ように、これらの色素の併用も行なわれる。
しかしながら、臭化銀、沃臭化銀を主体とする高感度の
直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料については明らかにさ
れていなかった。
直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料については明らかにさ
れていなかった。
上述の技術的背景を考慮しつつ、高コントラスト画像を
与えるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を開
発するため研究を重ねた結果、本発明者らは、次の事を
見出した。
与えるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を開
発するため研究を重ねた結果、本発明者らは、次の事を
見出した。
即ち、臭化銀、沃臭化銀を主体とする直接ポジ用ハロゲ
ン化銀乳剤をアニオン型シアニン色素により増感するこ
とにより、リス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料
が得られる。
ン化銀乳剤をアニオン型シアニン色素により増感するこ
とにより、リス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料
が得られる。
従って、本発明の第1の目的は、高コントラスト画像を
与えるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
与えるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
又、本発明の第2の目的は、高感度のリス型直接ポジ用
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
本発−の他の諸口的、並びに利点は以下の明細書の記載
より、自ら明らかになろう。
より、自ら明らかになろう。
本発明に用いられるアニオン型シアニン色素は、ポーラ
ログラフの酸化半波電位が+〇、40Vより正であるも
のである。
ログラフの酸化半波電位が+〇、40Vより正であるも
のである。
これらのアニオン型シアニン色素は、直接ポジ用ハロゲ
ン化銀乳剤中で増感剤として用いられるものであり、ポ
ーラログラフの酸化半波電位と環元半波電位により特徴
づけることができる。
ン化銀乳剤中で増感剤として用いられるものであり、ポ
ーラログラフの酸化半波電位と環元半波電位により特徴
づけることができる。
直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤に対するスペクトル増感作
用と、ポーラログラフの酸化半波電位、及び環元半波電
位との間に強い相関の見られることは公知である。
用と、ポーラログラフの酸化半波電位、及び環元半波電
位との間に強い相関の見られることは公知である。
例えば、アール・ダブリュ・ベリマン(R,V、Ber
riman)及び、ピー・ビー・ギルマンジュニア(P
、B、GiImanJr)により、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photo
graphicScience and Engine
ering)17,235〜244(1973)に記載
されているように色素の酸化半波電位が+〇、40Vよ
り小さくなれば、色素の正孔の捕獲により、表面カブリ
の光漂白は禁じられる。
riman)及び、ピー・ビー・ギルマンジュニア(P
、B、GiImanJr)により、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photo
graphicScience and Engine
ering)17,235〜244(1973)に記載
されているように色素の酸化半波電位が+〇、40Vよ
り小さくなれば、色素の正孔の捕獲により、表面カブリ
の光漂白は禁じられる。
従って、本発明のカブらされた直接ポジ用ハロゲン化銀
乳剤をスペクトル増感するためには、酸化半波電位が+
〇、40Vより正である色素が必要となる。
乳剤をスペクトル増感するためには、酸化半波電位が+
〇、40Vより正である色素が必要となる。
本発明に用いられるアニオン型シアニン色素は好ましく
は下記一般式(I)で表わされる。
は下記一般式(I)で表わされる。
式中AR1,R2は共に、スルホアルキル基(例えば、
γ−スルホプロピル、δ−スルホブチル等)又はカルボ
キシアルキル基(例えば、β−カルボキシエチル、γ−
カルボキシプロピル等)を表わす。
γ−スルホプロピル、δ−スルホブチル等)又はカルボ
キシアルキル基(例えば、β−カルボキシエチル、γ−
カルボキシプロピル等)を表わす。
R4は水素原子、アルキル基(例えば、メチル、エチル
等)又はアリール基(例えば、フェニル基等)を表わす
。
等)又はアリール基(例えば、フェニル基等)を表わす
。
Mはアルカリ金属原子(例えば、ナトリウム、カリウム
、等)又はアンモニウム基を表わす。
、等)又はアンモニウム基を表わす。
Zl、A2は、5または6員含窒素複素環核を完成する
のに必要な非金属原子群を表わし、その具体例としては
、ベンゾオキサゾール核(例えば、ベンゾオキサゾール
、5−メトキシベンゾオキサゾール、6−ニトロベンゾ
オキサゾール、5−クロロ−6−ニトロベンゾオキサゾ
ール等)、ベンゾチアゾール核(例えば、ベンゾチアゾ
ール、5−ニトロベンゾチアゾール、6−ニトロベンゾ
チアゾール、5−クロロ−6−ニトロベンゾチアゾール
等)2〜キノリン核(例えば、2−キノリン、3−メチ
ル−2−キノリン、5−メチル−2−キノリン、7−メ
チル−2−キノリン、8−メチル−2−キノリン、6−
クロロ−2−キノリン、8−クロロ−2−キノリン、6
−メドキシー2−キノリン、6−ニトキシー2−キノリ
ン、6−ヒドロキシ−2−キノリン、8−ヒドロキシ−
2−キノリン等)、4−キノリン核(例えば、4−キノ
リン、6−メドキシー4−キノリン、7−メチル−4−
キノリン、8−メチルキノリン等)A1−イソキノリン
核(例えば、1−イソキノリン、3.4−ジヒドロ−1
−インキノリン等)、3−インキノリン核(例えば、3
−インキノリン、5−メチル−3−インキノリン、1−
メチル−3−イソキノリン、6−クロロ−3−イソキノ
リン、6−メドキシー3−インキノリン、8−メトキシ
−3−インキノリン等)、インドレニン核(例えば、3
,3−ジメチルインドレニン、3,3.5−トリメチル
インドレニンA3,3.7−1−ジメチルインドレニン
、5−ヒドロキシ−3,3−ジメチルインドレニン、6
−クロロ−3,3−ジメチルインドレニン、3,3−ジ
ブチル−5−ニトロインドレニン等)、イミダゾC4,
5−b)キノキサリン核(例えば、1−エチルイミダゾ
〔4゜5−b、lキノキサリン、■−エチル−6−ニト
ロイミダゾ[4,5−b)キノキサリン、1−フェニル
イミダゾ[4,5−b]キノキサリン、6−クロロ−1
−ジフェニルイミダゾ〔4,5−b〕キノキサリン、1
−アリルイミダゾ[4,5−b]キノキサリン等)へ2
−ナフチリジン(1,8)核(例えば、1,8−ナフチ
リジン、4−メチル−1,8−ナフチリジン、6−メチ
ル−1,8−ナフチリジン、7−メチル−1,8−ナフ
チリジン等)、4−ナフチリジン(1,8)核(例えば
、1,8−ナフチリジン、2−メチル−1,8−ナフチ
リジン、5−メチル−1,8−ナフチリジン、6−メチ
ル−1,8−ナフチリジン、2,7−ジメチル1,8−
ナフチリジン等)、オキサゾロ[4゜5−b]ピリジン
核(例えば、オキサゾロ[4゜5−b]ピリジン、5−
メチルオキサゾロ〔4゜5−bIピリジン、6−ニトロ
オキサゾロ〔4゜5−b〕ピリジン等)、チアゾロ〔4
,5−b〕ピリジン核(例えば、チアゾロ(4,5−b
)ピリジン、5−メチルチアゾロ[4,5−b〕ピリジ
ン、6−ニトロチアゾロ[4,5−b]ピリジン等)、
3−ピロロ〔2,3−b、lピリジン核(例えば、3,
3−ジメチルピロロ[2,3−b)ピリジン、5−ニト
ロ−3,3−ジメチルピロロ[2,3−b]ピリジン等
)、イミダゾ〔↓、5−bllピリジン核例えば、1−
エチルイミダゾ[4,5−b〕ピラジン、1−フェニル
イミダゾ[4,5−b〕ピラジン、1−アリルイミダゾ
[4,5−b]ピラジン等)、等がある。
のに必要な非金属原子群を表わし、その具体例としては
、ベンゾオキサゾール核(例えば、ベンゾオキサゾール
、5−メトキシベンゾオキサゾール、6−ニトロベンゾ
オキサゾール、5−クロロ−6−ニトロベンゾオキサゾ
ール等)、ベンゾチアゾール核(例えば、ベンゾチアゾ
ール、5−ニトロベンゾチアゾール、6−ニトロベンゾ
チアゾール、5−クロロ−6−ニトロベンゾチアゾール
等)2〜キノリン核(例えば、2−キノリン、3−メチ
ル−2−キノリン、5−メチル−2−キノリン、7−メ
チル−2−キノリン、8−メチル−2−キノリン、6−
クロロ−2−キノリン、8−クロロ−2−キノリン、6
−メドキシー2−キノリン、6−ニトキシー2−キノリ
ン、6−ヒドロキシ−2−キノリン、8−ヒドロキシ−
2−キノリン等)、4−キノリン核(例えば、4−キノ
リン、6−メドキシー4−キノリン、7−メチル−4−
キノリン、8−メチルキノリン等)A1−イソキノリン
核(例えば、1−イソキノリン、3.4−ジヒドロ−1
−インキノリン等)、3−インキノリン核(例えば、3
−インキノリン、5−メチル−3−インキノリン、1−
メチル−3−イソキノリン、6−クロロ−3−イソキノ
リン、6−メドキシー3−インキノリン、8−メトキシ
−3−インキノリン等)、インドレニン核(例えば、3
,3−ジメチルインドレニン、3,3.5−トリメチル
インドレニンA3,3.7−1−ジメチルインドレニン
、5−ヒドロキシ−3,3−ジメチルインドレニン、6
−クロロ−3,3−ジメチルインドレニン、3,3−ジ
ブチル−5−ニトロインドレニン等)、イミダゾC4,
5−b)キノキサリン核(例えば、1−エチルイミダゾ
〔4゜5−b、lキノキサリン、■−エチル−6−ニト
ロイミダゾ[4,5−b)キノキサリン、1−フェニル
イミダゾ[4,5−b]キノキサリン、6−クロロ−1
−ジフェニルイミダゾ〔4,5−b〕キノキサリン、1
−アリルイミダゾ[4,5−b]キノキサリン等)へ2
−ナフチリジン(1,8)核(例えば、1,8−ナフチ
リジン、4−メチル−1,8−ナフチリジン、6−メチ
ル−1,8−ナフチリジン、7−メチル−1,8−ナフ
チリジン等)、4−ナフチリジン(1,8)核(例えば
、1,8−ナフチリジン、2−メチル−1,8−ナフチ
リジン、5−メチル−1,8−ナフチリジン、6−メチ
ル−1,8−ナフチリジン、2,7−ジメチル1,8−
ナフチリジン等)、オキサゾロ[4゜5−b]ピリジン
核(例えば、オキサゾロ[4゜5−b]ピリジン、5−
メチルオキサゾロ〔4゜5−bIピリジン、6−ニトロ
オキサゾロ〔4゜5−b〕ピリジン等)、チアゾロ〔4
,5−b〕ピリジン核(例えば、チアゾロ(4,5−b
)ピリジン、5−メチルチアゾロ[4,5−b〕ピリジ
ン、6−ニトロチアゾロ[4,5−b]ピリジン等)、
3−ピロロ〔2,3−b、lピリジン核(例えば、3,
3−ジメチルピロロ[2,3−b)ピリジン、5−ニト
ロ−3,3−ジメチルピロロ[2,3−b]ピリジン等
)、イミダゾ〔↓、5−bllピリジン核例えば、1−
エチルイミダゾ[4,5−b〕ピラジン、1−フェニル
イミダゾ[4,5−b〕ピラジン、1−アリルイミダゾ
[4,5−b]ピラジン等)、等がある。
n、m。pはO又は1を表わす。
本発明に用いられるアニオン型シアニン色素のうち、更
に好ましいものは、下記一般式(I)及び(I)で表わ
される。
に好ましいものは、下記一般式(I)及び(I)で表わ
される。
式中、R4,R5は共に、一般式(I)のR1,R2で
示したようなスルホアルキル基、又はカルボキシアルキ
ル基を表わし、R6はニトロ基、ハロゲン原子、又は水
素原子を表わす。
示したようなスルホアルキル基、又はカルボキシアルキ
ル基を表わし、R6はニトロ基、ハロゲン原子、又は水
素原子を表わす。
Mlはアルカリ金属原子又はアンモニウム基を表わす。
Z3は5または6員含窒素複素環核を完成するのに必要
な非金属原子群を表わし、その具体例としては、ベンゾ
チアゾール核、2−キノリン核、4−キノリン核、イン
ドレニン核、2−ナフチリジン(1,8)核、ナフチリ
ジン(1,8)核等がある。
な非金属原子群を表わし、その具体例としては、ベンゾ
チアゾール核、2−キノリン核、4−キノリン核、イン
ドレニン核、2−ナフチリジン(1,8)核、ナフチリ
ジン(1,8)核等がある。
p1はO又は1を表わす。
式中、R7はスルホアルキル基又はカルボキシアルキル
基を表わし、R6はニトロ基、ハロゲン原子又は水素原
子を表わし、R9はアルキル基を表わす。
基を表わし、R6はニトロ基、ハロゲン原子又は水素原
子を表わし、R9はアルキル基を表わす。
M2はアルカリ金属原子又はアンモニウム基を表わす。
次に本発明に使用される色素の代表的な例を挙げる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は
、臭化物を70モル%以上のものが好ましい。
、臭化物を70モル%以上のものが好ましい。
更に高感度のものを得るために、95モル%以上の臭化
物を含む沃臭化銀、又は、塩沃臭化銀乳剤が好ましい。
物を含む沃臭化銀、又は、塩沃臭化銀乳剤が好ましい。
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤には、単分
散のもの、単分散でないものの両方が含まれるが、単分
散のものの方がより好ましい。
散のもの、単分散でないものの両方が含まれるが、単分
散のものの方がより好ましい。
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤の晶癖は、
立方体のものでも正八面体のものでもよいが、立方体の
ものの方がより好ましい。
立方体のものでも正八面体のものでもよいが、立方体の
ものの方がより好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤粒子は規則正しい
(regular)ものでも、不規則な(irregu
lar)ものでもよいが、規則正しいものが好ましい。
(regular)ものでも、不規則な(irregu
lar)ものでもよいが、規則正しいものが好ましい。
本発明には、ハロゲン化銀結晶内部に自由電子を捕獲す
る核を有し、表面に化学カブリ剤でカブリを与えられた
乳剤を用いてもよい。
る核を有し、表面に化学カブリ剤でカブリを与えられた
乳剤を用いてもよい。
この型の乳剤の製造法は例えば米国特許第3,367.
778号、同第3,632,340号、同第3,709
,689号の各明細書に記載されている。
778号、同第3,632,340号、同第3,709
,689号の各明細書に記載されている。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、光、又は、化
学カブリ剤により、カブらされる。
学カブリ剤により、カブらされる。
化学的にカブリを賦与する方法には、例えば、アントワ
ン・オート−(Antoine Hautot3及び、
アンリ・ソーブニル(Henri 5aubenier
)により、シアンセ・アンダストリー・フォトグラフィ
ック(Science et Industries
Photograph−igue)28,57〜65(
1957)に記載された化学増感の方法を用いると好ま
しい結果が得られる。
ン・オート−(Antoine Hautot3及び、
アンリ・ソーブニル(Henri 5aubenier
)により、シアンセ・アンダストリー・フォトグラフィ
ック(Science et Industries
Photograph−igue)28,57〜65(
1957)に記載された化学増感の方法を用いると好ま
しい結果が得られる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、還元剤により
、カブリを与えられる。
、カブリを与えられる。
還元剤としては、例えば、塩化第一錫、二酸化チオ尿素
、フォルマリン、アルカリアルゼナイト、ヒドラジン誘
導体、アミンボラン等がある。
、フォルマリン、アルカリアルゼナイト、ヒドラジン誘
導体、アミンボラン等がある。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、金化合物によ
っても、カブリを与えられる。
っても、カブリを与えられる。
金化合物の具体例として、塩化金酸、塩化金酸カリウム
、チオ硫酸金カリラム等がある。
、チオ硫酸金カリラム等がある。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、還元剤と、銀
よりも貴電位の金属化合物と併用することによっても、
カブリを与えられる。
よりも貴電位の金属化合物と併用することによっても、
カブリを与えられる。
銀よりも貴電位の金属化合物の具体例として、塩化金酸
カリウムなどの金化合物、塩化白金酸カリウムなどの白
金化合物、ヘキサクロロイリジウム酸カリウムなどのイ
リジウム化合物等が用いられる。
カリウムなどの金化合物、塩化白金酸カリウムなどの白
金化合物、ヘキサクロロイリジウム酸カリウムなどのイ
リジウム化合物等が用いられる。
更に、上記の方法と、チオ硫酸ナトリウムやアリルチオ
尿素などの金儲増感剤、又は、チオシアン酸カリウムな
どのチオシアン酸化合物を併用すすることにより、ハロ
ゲン化銀乳剤をカブらせることもできる。
尿素などの金儲増感剤、又は、チオシアン酸カリウムな
どのチオシアン酸化合物を併用すすることにより、ハロ
ゲン化銀乳剤をカブらせることもできる。
本発明では、当該、ハロゲン化銀乳剤中に、ポーラログ
ラフの酸化半波電位と還元半波電位の合計が正となるア
ニオン型のシアニン色素に加えて公知の有機減感色素を
含ませることにより好ましい結果を得ることができる。
ラフの酸化半波電位と還元半波電位の合計が正となるア
ニオン型のシアニン色素に加えて公知の有機減感色素を
含ませることにより好ましい結果を得ることができる。
これらの有機減感色素は、自由電子を捕獲する電子受容
性を有しており、ポーラログラフの酸化半波電位が1.
OVより正で、還元半波電位が−1,OVより大きいも
のである。
性を有しており、ポーラログラフの酸化半波電位が1.
OVより正で、還元半波電位が−1,OVより大きいも
のである。
本発明に用いられる減感色素の具体例として、ピナクリ
プトール・イエロー、フェノサフラニン、メナレンブル
ー、ピナクリプトール・グリーン、3−エチル−5m−
ニトロベンジリデンローダニン、3,3′−ジエチル−
6,6′−ジニトロチアカルボシアニン・アイオダイド
等が掲げられる。
プトール・イエロー、フェノサフラニン、メナレンブル
ー、ピナクリプトール・グリーン、3−エチル−5m−
ニトロベンジリデンローダニン、3,3′−ジエチル−
6,6′−ジニトロチアカルボシアニン・アイオダイド
等が掲げられる。
本発明に用いられる保護コロイドとしては、ゼラチンが
一般的であるが、フタル化ゼラチン等の変成ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の親水
性ポリマー等も用いることができる。
一般的であるが、フタル化ゼラチン等の変成ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の親水
性ポリマー等も用いることができる。
また、ゼラチンと親水性ポリマーを混合して用いること
もできる。
もできる。
本発明においては、硬調化剤としてポリエチレングリコ
ール及びその誘導体、例えば特公昭42−25201号
さらには特公昭46−43437号、同46−2198
7号に記載の化合物などを加えることができる。
ール及びその誘導体、例えば特公昭42−25201号
さらには特公昭46−43437号、同46−2198
7号に記載の化合物などを加えることができる。
その他、本発明においては、安定剤、増白剤、紫外線吸
収剤、硬膜剤、界面活性剤、防腐剤、可塑剤、マット化
剤等の各種添加剤をハロゲン化銀乳剤に含ませることが
できる。
収剤、硬膜剤、界面活性剤、防腐剤、可塑剤、マット化
剤等の各種添加剤をハロゲン化銀乳剤に含ませることが
できる。
本発明において用いられる支持体としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、セルローズアセテート等の
樹脂フィルム、合成紙、耐水紙等が掲げられる。
リエチレンテレフタレート、セルローズアセテート等の
樹脂フィルム、合成紙、耐水紙等が掲げられる。
プラスチックがラミネートされた紙も使用することがで
きる。
きる。
これらの支持体上に必要に応じて、公知の方法により下
引層を設けることもできる。
引層を設けることもできる。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は、これ
らの支持体上に、上述の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤を
塗布することにより得られ、必要に応じて、公知の方法
によりオーバ一層を設けることもできる。
らの支持体上に、上述の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤を
塗布することにより得られ、必要に応じて、公知の方法
によりオーバ一層を設けることもできる。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は、露光
後、ハイドロキノンを単薬現像主薬とするアルカリ現像
液で処理される。
後、ハイドロキノンを単薬現像主薬とするアルカリ現像
液で処理される。
この現像液には、公知のリス型現像液が用いられる。
また、本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は
、公知の定着、漂白などの各処理浴、或いは、これらが
組み合わされた処理浴により処理される。
、公知の定着、漂白などの各処理浴、或いは、これらが
組み合わされた処理浴により処理される。
本発明の第1の特徴は、高コントラスト画像を与え、良
質の線画像及びハーフトーン画像(網点像)を与える直
接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料が得られる点にある
。
質の線画像及びハーフトーン画像(網点像)を与える直
接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料が得られる点にある
。
本発明の第2の特徴は、1回の現像処理で、ポジ原稿か
らポジ画像へ、或いは、ネガ原稿から、ネガ画像への複
製のできるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料
が得られる点にある。
らポジ画像へ、或いは、ネガ原稿から、ネガ画像への複
製のできるリス型直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料
が得られる点にある。
本発明の第3の特徴は高感度のリス型直接ポジ用ハロゲ
ン化銀写真感光材料が得られる点にある。
ン化銀写真感光材料が得られる点にある。
以下、本発明を実施例に基いて、詳細に説明するが、も
ちろん、本発明はこれに限定されるものではない。
ちろん、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例 1
下記処方で乳剤を調製した。
■ 酢酸
■液を40℃に保ち、強く攪拌しなから■液を加え、1
分後、m液を加え、40℃で9分間熟成した後、■液を
加え、pH=3.0とした。
分後、m液を加え、40℃で9分間熟成した後、■液を
加え、pH=3.0とした。
これに硫酸ナトリウム水溶液を加えて沈澱し、水洗した
。
。
この原乳剤は、平均粒子サイズが0.45μ、晶癖は主
として立方体で、95モル%以上の臭化物を含む塩沃臭
化銀乳剤であった。
として立方体で、95モル%以上の臭化物を含む塩沃臭
化銀乳剤であった。
(原乳剤A)。原乳剤Aを再溶解して、ゼラチンを加え
、ハロゲン化銀1モル当り、1モル%に相当する沃化カ
リウム水溶液を添加し、pHを6.5、pAgを6.2
に調整して、ハロゲン化銀1モル当り、0.1mgに相
当する二酸化チオ尿素を加え、60℃で60分間熟成し
た後、ハロゲン化銀1モル当り、2回gに相当する塩化
金酸カリウムを加え、更に、60℃で60分間熟成した
。
、ハロゲン化銀1モル当り、1モル%に相当する沃化カ
リウム水溶液を添加し、pHを6.5、pAgを6.2
に調整して、ハロゲン化銀1モル当り、0.1mgに相
当する二酸化チオ尿素を加え、60℃で60分間熟成し
た後、ハロゲン化銀1モル当り、2回gに相当する塩化
金酸カリウムを加え、更に、60℃で60分間熟成した
。
この後、pHを5,0、pAgを8.0に調整した。
これを、4等分して第1表の処方に従って、増感色素を
添加した。
添加した。
比較のために、次の構造式の色素を用いた。
各々の乳剤に、ピナクリプトール・イエロー140mg
/mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え、
下引層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルムに
塗布し、乾燥した。
/mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え、
下引層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルムに
塗布し、乾燥した。
塗布銀量は2.6g/m’であった。
こうして作成した各々の試料を適当な大きさに切断して
、これを濃度差0.15のウェッジを通して露光した後
、下記組成現像液D−85で20℃6分間の現像を行っ
た。
、これを濃度差0.15のウェッジを通して露光した後
、下記組成現像液D−85で20℃6分間の現像を行っ
た。
水(約30°G) 500m1無水亜硫
酸ナトリウム 30gパラホルムアルデ
ヒド 7.5g酸性亜硫酸ナトリウム
2.2g硼酸
7.5gハイドロキノン 22.5
g臭化カリウム 1.6g水を加
えて 10100Oこの後、停止、
定着し、水洗した後、乾燥した。
酸ナトリウム 30gパラホルムアルデ
ヒド 7.5g酸性亜硫酸ナトリウム
2.2g硼酸
7.5gハイドロキノン 22.5
g臭化カリウム 1.6g水を加
えて 10100Oこの後、停止、
定着し、水洗した後、乾燥した。
濃度測定の結果、得られた特性値を第1表に示す。
DmaxDminは各々、最高光学濃度、最低光学濃度
を表わし、感度Sは1.0の濃度を与えるのに必要な露
光量の逆数の相対値を表わし7は濃度0.2と3.0の
間の傾きを示した。
を表わし、感度Sは1.0の濃度を与えるのに必要な露
光量の逆数の相対値を表わし7は濃度0.2と3.0の
間の傾きを示した。
第1表より明らかなように、カチオン型の色素(1a)
、分子内塩型の色素(1b)、アニオン型の色素(1)
は、リス現像では、はぼ同じ増感効率になるが、(la
)、(lb)に比べて、アニオン型の(1)は、極めて
硬調な写真特性を示し、いわゆる現像効果を示す点が異
なる。
、分子内塩型の色素(1b)、アニオン型の色素(1)
は、リス現像では、はぼ同じ増感効率になるが、(la
)、(lb)に比べて、アニオン型の(1)は、極めて
硬調な写真特性を示し、いわゆる現像効果を示す点が異
なる。
本発明による直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は、
このように、高コントラストの写真特性を有しており、
ポジの原稿をスクリーンを通して、網点露光してリス現
像を行なうと良好なポジのハーフトーン像を得ることが
できる。
このように、高コントラストの写真特性を有しており、
ポジの原稿をスクリーンを通して、網点露光してリス現
像を行なうと良好なポジのハーフトーン像を得ることが
できる。
実施例 2
下記処方で乳剤を調製した。
■ 6規定硫酸
■液を60℃に保ち、強く攪拌しながら、■液と■液を
同時に80分間にわたって加え、この間のpAgを7.
5にコントロールした。
同時に80分間にわたって加え、この間のpAgを7.
5にコントロールした。
その後、■液を加えて、p)l=3.5にして、沈澱さ
せ、水洗した。
せ、水洗した。
この原乳剤は、97.5モル%の臭化物を含む沃臭化銀
乳剤であり、平均粒子サイズが0.25μで、平均サイ
ズの±20%以内に95重量%以上の粒子が含まれる立
方体単分散乳剤である。
乳剤であり、平均粒子サイズが0.25μで、平均サイ
ズの±20%以内に95重量%以上の粒子が含まれる立
方体単分散乳剤である。
(原乳剤B)。
この原乳剤Bを再溶解して、ゼラチンを加え、pH=6
.5pHg=6.2に調整した。
.5pHg=6.2に調整した。
二酸化チオ尿素0.2mg/mole Agを加えて、
65℃で45分熟成した後塩化金酸2mg/moleA
gを加えて、65℃で、更に、45分熟成した。
65℃で45分熟成した後塩化金酸2mg/moleA
gを加えて、65℃で、更に、45分熟成した。
この後pHを5.0、pAgを8.0に調整し、これを
、12等分して第2表の処方に従って、増感色素を添加
した。
、12等分して第2表の処方に従って、増感色素を添加
した。
比較のために、次の構造式の色素を用いた。
各々の乳剤に、ピナクリプトール・イエロー140mn
g/mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え
、下引層を設けたセルローズトリアセテートフィルムに
塗布、乾燥した。
g/mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え
、下引層を設けたセルローズトリアセテートフィルムに
塗布、乾燥した。
塗布銀量は、3,4y/m2であった。
こうして作成した各々の試料を適当な大きさに切断して
、これを濃度差0.15のウェッジを通して露光した後
、実施例1の現像液D−85で20℃、6分間の現像を
行った。
、これを濃度差0.15のウェッジを通して露光した後
、実施例1の現像液D−85で20℃、6分間の現像を
行った。
この後、停止、定着し、水洗した後、乾燥した。
濃度測定の結果、得られた特性値を第2表に示す。
第2表より明らかなように、本発明による直接ポジ用ハ
ロゲン化銀写真感光材料は、試料t、IIn+qに見ら
れるように、高コントラストの写真特性を有している。
ロゲン化銀写真感光材料は、試料t、IIn+qに見ら
れるように、高コントラストの写真特性を有している。
従って、この直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料は、リス
型写真感光材料に適している。
型写真感光材料に適している。
実施例 3
下記処方で乳剤を調製した。
xl 6規定硫酸
■液を40℃に保ち、強く攪拌しながら、X液を加え、
1分後にM液を加えて、40℃で9分間熟成した後■液
を加えて、pH=3.0とした。
1分後にM液を加えて、40℃で9分間熟成した後■液
を加えて、pH=3.0とした。
これに、硫酸すlJウム水溶液を加えて沈澱し、水洗し
た。
た。
この原乳剤は、平均粒子サイズが0.4μ、晶癖は主と
して、立方体で75%程度の臭化物を含む塩沃臭化銀乳
剤であった。
して、立方体で75%程度の臭化物を含む塩沃臭化銀乳
剤であった。
(原乳剤C)。原乳剤Cを再溶解して、ゼラチンを加え
、ハロゲン化銀1モル当り、0.5モル%に相当する沃
化カリウム水溶液を添加し、pHを6.5、pAgを6
.0に調整して、二酸化チオ尿素0.1mg/mole
Agと塩化金酸カリウム2mg/mole Agを加
え、60℃で75分間熟成した。
、ハロゲン化銀1モル当り、0.5モル%に相当する沃
化カリウム水溶液を添加し、pHを6.5、pAgを6
.0に調整して、二酸化チオ尿素0.1mg/mole
Agと塩化金酸カリウム2mg/mole Agを加
え、60℃で75分間熟成した。
この後、pH=5,0、pAg=8.0に調整した。
これを4等分して、第3表の処方に従って、増感色素を
添加した。
添加した。
各々の乳剤にピナクリプトール・イエロー300mg/
mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え、下
引層を設けたセルローズトリアセテートフィルムに塗布
、乾燥した。
mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え、下
引層を設けたセルローズトリアセテートフィルムに塗布
、乾燥した。
塗布銀量は4.Or/m2であった。こうして作成した
各々の試料を適当な大きさに切断して、これを濃度差0
.15のウェッジを通して露光した後、実施例1の現像
液D−85で20℃、6分間の現像を行った。
各々の試料を適当な大きさに切断して、これを濃度差0
.15のウェッジを通して露光した後、実施例1の現像
液D−85で20℃、6分間の現像を行った。
この後、停止、定着し、水洗した後、乾燥した。
濃度測定の結果、得られた特性値を第3表に示す。
第3表より明らかなように、本発明による直接ポジ用ハ
ロゲン化銀写真感光材料は、高コントラストの写真特性
を有しており、リス型写真感光材料に適している。
ロゲン化銀写真感光材料は、高コントラストの写真特性
を有しており、リス型写真感光材料に適している。
実施例 4
実施例1と同様にして、原乳剤Aを調製し、再溶解後、
ゼラチンを加え、ハロゲン化銀1モル当り、1モル%に
相当する沃化カリウム水溶液を添加し、pHを6,5、
pAgを5.0に調整して、塩化金酸2Rg/mole
Agを加え、60℃で90分間熟成した。
ゼラチンを加え、ハロゲン化銀1モル当り、1モル%に
相当する沃化カリウム水溶液を添加し、pHを6,5、
pAgを5.0に調整して、塩化金酸2Rg/mole
Agを加え、60℃で90分間熟成した。
この後pHを5.0、pAgを8.0に調整した。これ
を3等分した後、第4表の処方に従って、増感色素を添
加した。
を3等分した後、第4表の処方に従って、増感色素を添
加した。
各々の乳剤に、ピナクリプトール・イ:o−200/m
g/mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え
、ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、乾燥
した。
g/mole Agを加え、硬膜剤、界面活性剤を加え
、ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、乾燥
した。
塗布銀量は3.4f/m2であった。
こうして作成した各々の試料を適当な大きさに切断して
、これを濃度差0.15ウエツジを通して露光した後、
実施例1の現像液D−85で20℃、6分間の現像を行
った。
、これを濃度差0.15ウエツジを通して露光した後、
実施例1の現像液D−85で20℃、6分間の現像を行
った。
この後、停止、定着し、水洗した後、乾燥した。
濃度測定の結果、得られた特性値を第4表に示す。
第4表より、明らかなように、本発明による直接ポジ用
ハロゲン化銀写真感光材料は、高コントラストの写真特
性を有しており、リス型写真感光材料に適している。
ハロゲン化銀写真感光材料は、高コントラストの写真特
性を有しており、リス型写真感光材料に適している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ハイドロキノンを単薬現像主薬とするアルカリ現像
液で処理されるべきハロゲン化銀写真感光材料において
、当該ハロゲン化銀乳剤が70モル%以上の臭化物を含
むハロゲン化銀乳剤であり、かつ、当該ハロゲン化銀乳
剤中にポーラログラフの酸化半波電位が+〇、40Vよ
り正であるアニオン型のシアニン色素を少なくとも1つ
含む、カブらされた直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材
料。 2 ハロゲン化銀乳剤が95モル%以上の臭化物を含む
塩沃臭化銀乳剤である特許請求の範囲第1項記載の直接
ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料。 3 ハロゲン化銀乳剤が95モル%以上の臭化物を含む
沃臭化銀乳剤である特許請求の範囲第1項記載の直接ポ
ジ用ハロゲン化銀写真感光材料。 4 当該、ハロゲン化銀乳剤中に、ポーラログラフの酸
化半波電位が+0.40Vより正であるアニオン型のシ
アニン色素を加えて、有機減感色素を含む、特許請求の
範囲第1項、第2項、又は第3項記載の直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料。 5 ポーラログラフの酸化半波電位が0.40Vより正
であるアニオン型のシアニン色素が、下記一般式(I) (式中、Zl、Z2は5又は6員含窒素複素環核を完成
するのに必要な非金属原子群を表わし、R1゜R2は共
に、スルホアルキル基、又は、カルボキシアルキル基を
表わし、R3は水素原子、アルキル基、又は、アリール
基を表わし、Mは、アルカリ金属原子、又は、アンモニ
ウム基を表わす。 n、n+pは0、又は1を表わす。 )で表わされる色素である特許請求の範囲第1項、又は
第4項記載の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料。 6 一般式け)のシアニン色素が下記一般式(I)(式
中、z3は5、又は6員含窒素複素環核を完成するのに
必要な非金属原子群を表わし、R4,R,は、共にスル
ホアルキル基、又はカルボキシアルキル基を表わし、R
6はニトロ基、ハロゲン原子又は水素原子を表わし、M
1はアルカリ金属原子又はアンモニウム基を表わす。 p1はO又は1を表わす。 )で表わされる色素である特許請求の範囲第5項記載の
直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料。 1一般式(I)のシアニン色素が下記一般式(■)(式
中、R,7はスルホアルキル基又はカルボキシアルキル
基を表わし、R8はニトロ基、ハロゲン原子又は水素原
子を表わし、R,はアルキル基を表わし、M2はアルカ
リ金属原子又はアンモニウム基を表わす。 )で表わされる色素である特許請求の範囲第5項記載の
直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6915677A JPS585420B2 (ja) | 1977-06-11 | 1977-06-11 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US06/078,304 US4273862A (en) | 1977-06-11 | 1979-09-24 | Direct-positive silver halide photographic sensitive materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6915677A JPS585420B2 (ja) | 1977-06-11 | 1977-06-11 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS544118A JPS544118A (en) | 1979-01-12 |
| JPS585420B2 true JPS585420B2 (ja) | 1983-01-31 |
Family
ID=13394524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6915677A Expired JPS585420B2 (ja) | 1977-06-11 | 1977-06-11 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585420B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60136737A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真印画紙 |
| JP2626666B2 (ja) * | 1987-04-16 | 1997-07-02 | 株式会社ソディック | 放電加工方法 |
| JP2587956B2 (ja) * | 1987-10-15 | 1997-03-05 | 西部電機株式会社 | ワイヤ放電加工機の制御装置 |
| JPH01303434A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-07 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0789207B2 (ja) * | 1988-07-25 | 1995-09-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤 |
| JP2961549B2 (ja) * | 1989-11-01 | 1999-10-12 | コニカ株式会社 | シアニン染料及びこれを含有する光学記録媒体 |
| JPH04324856A (ja) * | 1991-04-25 | 1992-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
| US5362621A (en) * | 1992-08-20 | 1994-11-08 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Direct positive silver halide photographic material and method for forming high contrast positive image using the same |
-
1977
- 1977-06-11 JP JP6915677A patent/JPS585420B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS544118A (en) | 1979-01-12 |
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