JPS5856586B2 - 水中塗料用硬化剤の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エポキシ樹脂系の水中塗料に対する水中硬化
剤のすぐれた硬化剤の製造法に関するものである。

従来、塗装の寿命は、海水の作用を受ける場所では２〜
３年と言われており、塗膜の劣化が起きた後は、再塗装
を施すか電気防食に頼るほか手段がなかったので、海水
の作用を受けてもさらに寿命の長い塗料の開発が望まれ
ていた。

また近年、海水中の構造物の防錆防食を目的として、海
水につかっている鋼板への塗装についての関心が高まり
つつあり、海水中で塗装可能な塗料を開発することが産
業界で強く要望されている。

このような要望に応するものとして、ポリアミドを主成
分とする水中塗料用硬化剤が知られているが、水中での
作業性、硬化性、接着性が芳しくなく、長期防食を目的
とする塗料はこの硬化剤を用いても製造し得なかった。

本発明者は、水中での作業性、硬化性、接着性の改良さ
れた塗装寿命の長い水中硬化性塗料を開発すべく巾広く
研究を行った結果、すでにエポキ４脂と不飽和ポリエス
テルの混合物からなる光重合性の水中硬化性塗料の開発
に成功した←特許第９４２７２１号）。

この塗料は海水中でも、湿潤面でも使用可能である。

本発明者は、さらに引き続いてエポキシ樹脂を主成分と
する水中硬化性塗料の開発を行い、多価アルコールと二
塩基酸の反応で生成するポリエステルに多価アミンを加
熱重合させることによりエポキシ樹脂系水中塗料用硬化
剤を製造することに成功した（特開昭５４−１２４０２
８号）。

この硬化剤を用いて得られる塗料は、極めてすぐれた耐
海水性を示し、海水中での作業性、硬化性、接着性も満
足しうるものであるが、顔料を用いて着色する際に、黄
色、赤色などの着色が困難であった。

本発明者は、さらに、このような欠点のない、任意の色
調に着色が可能で、海水中での作業性、硬化性、接着性
がすぐれ、かつ耐海水性の良好な水中硬化性塗料を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、ビスフェノールＡ、多価
アルコール及ヒ多価アミンの反応生成物をエポキシ樹脂
系の水中硬化性塗料用硬化剤として用いることにより、
上記の目的を満足しうる塗料を製造しうろことを見い出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、ビスフェノールＡ１モルに対して
、二価アルコールを０．３〜２．５モルの割合で配合し
、加熱溶融させ、次いでこの溶融物中ノビスフエノール
Ａ残基１モルに対し、多価アミンを０．３〜３モルの割
合で加えて加熱反応せしめることを特徴とする水中塗料
用硬化剤の製造法である。

本発明において用いられる多価アルコールとしては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレンクリコール、ジプロピレングリコールなどの脂肪
族グリコール及びグリセリンなどを挙げることができる
。

これらは、単独で又は２種以上の混合物として用いられ
る。

多価アルコールはビスフェノールＡ１モルに対して、０
．３〜２．５モルの割合で用いられる。

多価アルコールの量が０．３モルより少ない場合には、
ビスフェノールＡが未反応のまま残るし、２．５モルを
越える場合には、水中での硬化性が減じるので好ましく
ない。

本発明において用いられる多価アミンとしては、例えば
、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、ジメチルアミノ７０ピルアミン、トリ
メチルアミノメチルフェノール、メタフェニレンジアミ
ン、４・４′−ジアミノジフェニルメタン、４・４′−
ジアミノジフェニルスルホンジシアンジアミド、ビスシ
アノエチルアミンなどを挙げることができ、これらは単
独で又は２種以上の混合物として用いられる。

多価アミンは、ビスフェノールＡと多価アルコールとの
溶融反応混合物中のビスフェノールＡ残基１モルに対し
て、０．５〜３モルの割合で用いられる。

多価アミンの量がビスフェノールＡ残基１モルに対して
０．５モルより少ない場合には水中での硬化が不十分で
あるし、３モルを越える場合には水中での付着性が劣る
ので好ましくない。

本発明において、ビスフェノールＡと多価アルコールを
混合したのち反応容器に仕込み、約１７０℃に加熱して
融解し、好ましくはさらに約１時間加熱を続けて反応さ
せる。

これにより無色透明な粘度の高い液体が生成する。

この溶融反応物に、エポキシ樹脂のグリシジル基と常温
で反応してエポキシ樹脂を硬化させることの可能な多価
アミンを規定量添加し、加熱反応させる。

このようにして製造された硬化剤は、エポキシ樹脂を主
成分とする塗料に対し極めてすぐれた水中硬化性を有し
、その硬化性は亜鉛末、亜鉛華などの顔料が存在してい
ても阻害されない。

そして、この硬化剤は、はとんど着色していないので、
黄、茶、白、緑などの顔料をエポキシ樹脂系塗料に添加
し、この硬化剤を配合することにより任意の色に着色し
た水中硬化性塗料を製造することができる。

また、可撓性を付与する目的で、この硬化剤をリノール
酸などの高級脂肪酸で変性することができる。

この際用いられるリノール酸の量は、少なすぎるとその
効果が不十分であり、多すぎると塗料としての水中硬化
性が損われるばかりでなく水中での作業性も低下してく
るので、硬化剤重量の５％から２０％力礒している。

本発明の硬化剤のエポキシ樹脂系塗料に対する配合割合
は３０〜７０重量％の範囲が適当である。

本発明の硬化剤を配合したエポキシ樹脂系塗料の硬化時
間は、硬化剤の製造に用いられる多価アミンの種類、硬
化剤の配合割合などにより変化するが約１〜５時間であ
る。

本発明の硬化剤を配合したエポキシ樹脂系塗料は、海水
中でもすぐれた硬化性、作業性、接着性、を示し、塗膜
の耐久性も秀れているので塗装寿命もきわめて長いもの
である。

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例 １ ビスフェノールＡ ７０ ？ （０，２７モル）トフロ
ピレングリコール２０ ？ （０，３３モル）を混合し
、１７０℃で加熱溶融して１時間経過後、この溶融混合
物にＮ−ジエチルアミノプロピルアミン５゜ｒＩＬｌ（
ビスフェノールＡ残基１モルに対し１．６モルに相当）
を添加して約２００ ℃に加熱し重合反応させて透明な
硬化剤を製造した。

この硬化剤１０１を黄色顔料と混合したエピコート８２
８（登録商標、三菱油化社製エポキシ樹脂）ＩＯＰと混
合して水中で塗装した。

塗膜は水中に放置して硬化させたところ、３時間後には
完全硬化した。

実施例 ２ ビスフェノールＡ７６１とプロピレングリコール２５グ
を１７０℃で加熱溶融して１時間経過後、ジエチレント
リアミン３０ＴＩｌｌを添加して約２００℃に加熱して
重合反応させて透明な硬化剤を製造した。

この硬化剤１０グと亜鉛と混合したエピコート８２８
１５ｆと混合して水中で塗装り、水中に放置して硬化さ
せたところ、１時間３０分で完全に硬化した。

参考例 実施例１及び２で得た水中塗料用硬化剤を、すンドブラ
スト板の試験片（１５０Ｘ １００ｉｎ）に塗布して硬
化させ、塩水噴霧機中で５００時間試験したところ、劣
化は全く認められなかった。

このことがら、本発明の硬化剤を用いた塗料は、十分に
実用性を有することが分る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ビスフェノールＡ１モルに対して、二価アルコール
   を０．３〜２．５モルの割合で配合し、加熱溶解させ、
   次いでこの溶融物中のビスフェノールＡ残基１モルに対
   し、多価アミンを０．３〜３モルの割合で加えて加熱反
   応せしめることを特徴とする、エポキシ系樹脂を主剤と
   する水中塗料用の硬化剤の製造法。