JPS585733A - 一成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents
一成分型ジアゾ複写材料Info
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- JPS585733A JPS585733A JP10336481A JP10336481A JPS585733A JP S585733 A JPS585733 A JP S585733A JP 10336481 A JP10336481 A JP 10336481A JP 10336481 A JP10336481 A JP 10336481A JP S585733 A JPS585733 A JP S585733A
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- Japan
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- diazo
- acid
- water
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジアゾ複写材料に関するものであって、特に
は、経時とともにコピー画像が消失する、いわゆる消え
るコピーを得るに適したジアゾ複写材門に関するもので
ある・ 従来より複写方法としては、ジアゾ式複写方広湿式又は
乾式電子写真複写方法等が知られている。
は、経時とともにコピー画像が消失する、いわゆる消え
るコピーを得るに適したジアゾ複写材門に関するもので
ある・ 従来より複写方法としては、ジアゾ式複写方広湿式又は
乾式電子写真複写方法等が知られている。
このような複写方法で形成されたコぎ−は、その内容、
特に機密保持を要する場合等は用済み後複元不可能な如
く廃棄する必要がある。通常はこの為にシュレッダ−等
で微細に切刻んでいたが、これは時間、手間がかかり改
善が望まれていた。
特に機密保持を要する場合等は用済み後複元不可能な如
く廃棄する必要がある。通常はこの為にシュレッダ−等
で微細に切刻んでいたが、これは時間、手間がかかり改
善が望まれていた。
そこで本出願人は先に、支持体と感光層間に還元剤又は
酸化剤を含有せしめることによってコピのものは、複写
前の複写材料（以下生複写材料という）の保存性（特に
生保存性という）に劣り長期保存後コピーしようにする
とζ既に還元剤もしくは酸化剤が感光層中に侵入、移行
してジアゾ化合物を分解しているため、高い画像濃度の
コピーが得難いという欠点を有する。
酸化剤を含有せしめることによってコピのものは、複写
前の複写材料（以下生複写材料という）の保存性（特に
生保存性という）に劣り長期保存後コピーしようにする
とζ既に還元剤もしくは酸化剤が感光層中に侵入、移行
してジアゾ化合物を分解しているため、高い画像濃度の
コピーが得難いという欠点を有する。
従って、本発明は、以上の如き欠点を改善した一成分型
ノアゾ複写材料を提供するものであシ、詳細には、複写
材料の支持体上に、有機又は無機の還元剤及び酸化剤の
いずれかを含有する消色剤層と、少なくとも１つのカル
ブキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂の中間層と、ジ
アゾ化合物を主成分とする感光層を順次設けることによ
って生保存性に優れた消えるコピー用複写材料として有
用な一成分型ジアゾ複写材料を提供するものであり、そ
して、更には、前記感光層中にカルシウム本発明複写材
料において、感光層と、還元剤もしくは酸化剤含有の消
色剤層との間に前述の如きアルカリ可溶性樹脂を主成分
とする中間層を設けている為、生複写材料保存中に還元
剤もしくは酸化剤が感光層中に浸出、移行してジアゾ化
合物を分解するようなことがないので生保存性を向上で
きる。そして、更にこの生保存性向上効果は、感光層中
にカルシウム塩を加えると一９層向上できる。
ノアゾ複写材料を提供するものであシ、詳細には、複写
材料の支持体上に、有機又は無機の還元剤及び酸化剤の
いずれかを含有する消色剤層と、少なくとも１つのカル
ブキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂の中間層と、ジ
アゾ化合物を主成分とする感光層を順次設けることによ
って生保存性に優れた消えるコピー用複写材料として有
用な一成分型ジアゾ複写材料を提供するものであり、そ
して、更には、前記感光層中にカルシウム本発明複写材
料において、感光層と、還元剤もしくは酸化剤含有の消
色剤層との間に前述の如きアルカリ可溶性樹脂を主成分
とする中間層を設けている為、生複写材料保存中に還元
剤もしくは酸化剤が感光層中に浸出、移行してジアゾ化
合物を分解するようなことがないので生保存性を向上で
きる。そして、更にこの生保存性向上効果は、感光層中
にカルシウム塩を加えると一９層向上できる。
これは、カルシウム塩が酸性状態下で中間層のアルカリ
可溶性樹脂と反応して該樹脂を硬化させ、感光層への還
元剤又は酸化剤の移行を一層確実にするためである。そ
してこのような効果を有する中間層は、露光後中性〜ア
ルカリ雰囲気下で現像されることによって軟化し、消色
剤層の還元剤又は酸化剤を感光層へ徐々に浸出、移行せ
しめコピー画像を消失できるようにする。従って、本発
明では現像は中性〜アルカリ性雰囲気下で行なう必１１
ねて紫外線で露光して潜像を形成し、これを中性゛〜ア
ルカリ性雰囲気下で現像すると現像液中のカッシラーと
、感光層中のアゾ化合物の反応によシ形成されたアゾ染
料で画像が形成される。しかしながら、この画像は、中
性〜アルカリ性雰囲気下で軟化した中間層を通じて徐々
に浸出してくる酸化剤もしくは還元剤によって酸化分解
もしくは還元分解され、１〜数時間内消失する。従って
コピー使用後シュレッダ−等で処理する手間が一切省け
る。
可溶性樹脂と反応して該樹脂を硬化させ、感光層への還
元剤又は酸化剤の移行を一層確実にするためである。そ
してこのような効果を有する中間層は、露光後中性〜ア
ルカリ雰囲気下で現像されることによって軟化し、消色
剤層の還元剤又は酸化剤を感光層へ徐々に浸出、移行せ
しめコピー画像を消失できるようにする。従って、本発
明では現像は中性〜アルカリ性雰囲気下で行なう必１１
ねて紫外線で露光して潜像を形成し、これを中性゛〜ア
ルカリ性雰囲気下で現像すると現像液中のカッシラーと
、感光層中のアゾ化合物の反応によシ形成されたアゾ染
料で画像が形成される。しかしながら、この画像は、中
性〜アルカリ性雰囲気下で軟化した中間層を通じて徐々
に浸出してくる酸化剤もしくは還元剤によって酸化分解
もしくは還元分解され、１〜数時間内消失する。従って
コピー使用後シュレッダ−等で処理する手間が一切省け
る。
以下、本発明のジアゾ複写材料について詳述すると、支
持体としては、紙、布、フィルム樽の一般のジアゾ複写
材料に使用できるものはいずれも使用できる。
持体としては、紙、布、フィルム樽の一般のジアゾ複写
材料に使用できるものはいずれも使用できる。
消色剤層中に用いられる有機又は無機の酸化剤及び還元
剤としては、以下のものが例示される。
剤としては、以下のものが例示される。
有機酸化剤：ｐ−ニトロツノメチルアニリン、四酢酸鉛
、ヘキサミン、有機過酸 化物、Ｎ−クロル酢酸アミド 無機酸化剤二重クロム酸塩、過マンガン酸塩、コバルト
（２）塩、二酸化マンガン、 酸化モリプデ／、二酸化セレン、 ベルオキン硫酸 有機還元剤：ハイドロキノン、カテコール、ピロガロー
ル、アルキルトリフオス フェート、チオグリコール酸、チ オジグリコール 無機還元剤：錫（Ｄ塩、次亜塩素酸塩、チオ硫酸塩、ク
ロム（ｎ）塩、亜鉛末 中間層中に用いられる少なくとも１つのカルがキシル基
を有するアルカリ可溶性樹脂としては、カゼイン、アル
ギン酸、ペクチン酸、コラーゲン、ゼラチン、ロジン類
、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリア
クリル酸、酢酸ヒニルークロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重
合体、スチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩
化ビニル−スチレン−アクリル酸共重合体、など及びて
は従来公知のものがいずれも使用可能である。
、ヘキサミン、有機過酸 化物、Ｎ−クロル酢酸アミド 無機酸化剤二重クロム酸塩、過マンガン酸塩、コバルト
（２）塩、二酸化マンガン、 酸化モリプデ／、二酸化セレン、 ベルオキン硫酸 有機還元剤：ハイドロキノン、カテコール、ピロガロー
ル、アルキルトリフオス フェート、チオグリコール酸、チ オジグリコール 無機還元剤：錫（Ｄ塩、次亜塩素酸塩、チオ硫酸塩、ク
ロム（ｎ）塩、亜鉛末 中間層中に用いられる少なくとも１つのカルがキシル基
を有するアルカリ可溶性樹脂としては、カゼイン、アル
ギン酸、ペクチン酸、コラーゲン、ゼラチン、ロジン類
、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリア
クリル酸、酢酸ヒニルークロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重
合体、スチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩
化ビニル−スチレン−アクリル酸共重合体、など及びて
は従来公知のものがいずれも使用可能である。
具体例を挙げると、４−シアシー１−ジメチルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミンベンゼン、４
−ノアシー゛１−ジゾロピルアミノベンゼン、４−・シ
アシー１−メチルベンジルアミノベンゼン、４−−、’
アゾー１−ジベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１
−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ
−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼン、４−シ
アソー１−ジメチルアミン−２−メチルベンゼン、４−
ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシペ
ンゼ７．４−’）アゾ−１−モルホリノベンゼン、４−
ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジェトキシベンゼン
、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノ−ベンゼン、４−ジ
アゾ−１−ジメチルアミノ−５−カルがキシベンゼン、
４−シアソー １− ）ルイルメルカブトー２．５−ジ
ェトキシベンゼン、４−ジ′アゾー１．４−メトキシベ
ンゾイルアミノ−２，５−に限定されるものではない。
ンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミンベンゼン、４
−ノアシー゛１−ジゾロピルアミノベンゼン、４−・シ
アシー１−メチルベンジルアミノベンゼン、４−−、’
アゾー１−ジベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１
−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ
−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼン、４−シ
アソー１−ジメチルアミン−２−メチルベンゼン、４−
ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシペ
ンゼ７．４−’）アゾ−１−モルホリノベンゼン、４−
ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジェトキシベンゼン
、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノ−ベンゼン、４−ジ
アゾ−１−ジメチルアミノ−５−カルがキシベンゼン、
４−シアソー １− ）ルイルメルカブトー２．５−ジ
ェトキシベンゼン、４−ジ′アゾー１．４−メトキシベ
ンゾイルアミノ−２，５−に限定されるものではない。
また感光層において、前記ジアゾ化合物とともにカルシ
ウム塩を用いる場合には酸性水溶液で可溶な酸塩が用い
られ、例えば塩化カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カ
ルシウム、よう化カルシウム及びこれらの水和物等が挙
げられる。
ウム塩を用いる場合には酸性水溶液で可溶な酸塩が用い
られ、例えば塩化カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カ
ルシウム、よう化カルシウム及びこれらの水和物等が挙
げられる。
更に本発明ジアゾ複写材料には、以下の如き結着剤樹脂
、保存性向上剤、酸化防止剤、溶解剤、塗工性改良剤、
画像濃度向上剤、表面性向上剤等一般のジアゾ複写材料
に使用されているものはいずれも使用できる。
、保存性向上剤、酸化防止剤、溶解剤、塗工性改良剤、
画像濃度向上剤、表面性向上剤等一般のジアゾ複写材料
に使用されているものはいずれも使用できる。
結着剤樹脂：
可溶性澱粉、カゼイン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸誘導体等の水溶性及びエマルノ３、ン性高分子物質 −・１ ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ト
リスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ｐ−）ルエンスルホン酸ナトリウム等のアリールス
ルホン酸塩類 ２、硫酸アルミニウム、゛硫酸カドミウム、硫酸マグネ
シウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛、塩化第二スズ、塩
化マグネシウム等の金属塩類３、 スルホサリチル酸、
クエン酸、酒石酸、酢酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、
ビロリン酸、リンゴ酸、マレイン酸等の有機、無機の酸
類酸化防止剤： チオ尿素、尿素等の還元性化合物 溶解剤： カフェイン、テオフィリン 塗工性改良剤： サポニン、その他の界面活性物質、メタノール、エタノ
ール、イングロパノール等 表面性向上剤： ポリエチレン、固型パラフィン、カルナバロウ等のワッ
クス状物質で複写材料表面の滑シをよくするものである
。
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸誘導体等の水溶性及びエマルノ３、ン性高分子物質 −・１ ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ト
リスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ｐ−）ルエンスルホン酸ナトリウム等のアリールス
ルホン酸塩類 ２、硫酸アルミニウム、゛硫酸カドミウム、硫酸マグネ
シウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛、塩化第二スズ、塩
化マグネシウム等の金属塩類３、 スルホサリチル酸、
クエン酸、酒石酸、酢酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、
ビロリン酸、リンゴ酸、マレイン酸等の有機、無機の酸
類酸化防止剤： チオ尿素、尿素等の還元性化合物 溶解剤： カフェイン、テオフィリン 塗工性改良剤： サポニン、その他の界面活性物質、メタノール、エタノ
ール、イングロパノール等 表面性向上剤： ポリエチレン、固型パラフィン、カルナバロウ等のワッ
クス状物質で複写材料表面の滑シをよくするものである
。
以上の成分を用いて本発明のジアゾ複写材料を作成する
には、従来法に従って、例えば各層成分を水又は有機溶
剤等の適宜の溶剤に溶解又は分散して消色剤層液、中間
層液及び感光層液を調製し、得られた液を支持体上に順
次塗布、乾燥すればよい０ このようにして得たジアゾ複写材料を用いてコピー画像
を形成するには、通常の露光法により感光層表面に潜像
を形成後、これを中性〜アルカリ性雰囲気下で現像する
と、経時とともに消失する鮮明な画像が得られる。
には、従来法に従って、例えば各層成分を水又は有機溶
剤等の適宜の溶剤に溶解又は分散して消色剤層液、中間
層液及び感光層液を調製し、得られた液を支持体上に順
次塗布、乾燥すればよい０ このようにして得たジアゾ複写材料を用いてコピー画像
を形成するには、通常の露光法により感光層表面に潜像
を形成後、これを中性〜アルカリ性雰囲気下で現像する
と、経時とともに消失する鮮明な画像が得られる。
現像に用いられる現像液としては、カッシラー、アルカ
リ剤を一主現像剤として含む一成分型用のも守−ぞ用い
られる。
リ剤を一主現像剤として含む一成分型用のも守−ぞ用い
られる。
可能である。
カッシラー：
レゾルシン、フロログルシン、２．５−ツメチル−４−
モルホリノメチルフェノール、３−ヒドロキシシアノア
セトアニリド、パラスルホアセトアニリド、１−ベンゾ
イルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホンアミド、２．２−ノヒドロキシナフタレン、２，
７−ノヒドロキシナフタシン−３，６−ジスルホン酸ソ
ーダ、２．３−ジヒドロキシ−６−スルホン酸ソーダ、
２，５−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソーダ
、１−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジ
スルホンアミド、ナフトールＡＳ、ナフトールＡ Ｓ−
Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン−３−ピグアナイ系のも
のいずれも可能でアシ、例えば無機系のものではアルカ
リ又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硼酸塩、
シん酸塩が、また有機系のものではアミン、又はアルカ
リ或いはアルカリ土類金属の脂肪酸塩、アミノ酸塩等が
使用できる。
モルホリノメチルフェノール、３−ヒドロキシシアノア
セトアニリド、パラスルホアセトアニリド、１−ベンゾ
イルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホンアミド、２．２−ノヒドロキシナフタレン、２，
７−ノヒドロキシナフタシン−３，６−ジスルホン酸ソ
ーダ、２．３−ジヒドロキシ−６−スルホン酸ソーダ、
２，５−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソーダ
、１−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジ
スルホンアミド、ナフトールＡＳ、ナフトールＡ Ｓ−
Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン−３−ピグアナイ系のも
のいずれも可能でアシ、例えば無機系のものではアルカ
リ又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硼酸塩、
シん酸塩が、また有機系のものではアミン、又はアルカ
リ或いはアルカリ土類金属の脂肪酸塩、アミノ酸塩等が
使用できる。
以上の成分を水又は水−有機溶媒混合系溶媒中に均一に
分散混合して現像液を調整する。有機溶混合物が挙げら
れる。混合系溶媒の場合、水はアルカリ剤の溶解性を増
し、且つ発色性を向上させる効果がある。一方有機溶媒
は、現像液の拡散を促進し、現像液は着量を低減させる
、っまシ半乾で行なわれているゴムロール転写方式にょ
シ付着させる半乾式現像法や約１０．！９／ｎ２以下の
少量の現像液をスポンノロール塗布方式で付着させる湿
式ジアゾ複写用白色原紙に下記処方の還元剤を含む消色
剤層液をワイヤーパーで１布乾燥した。
分散混合して現像液を調整する。有機溶混合物が挙げら
れる。混合系溶媒の場合、水はアルカリ剤の溶解性を増
し、且つ発色性を向上させる効果がある。一方有機溶媒
は、現像液の拡散を促進し、現像液は着量を低減させる
、っまシ半乾で行なわれているゴムロール転写方式にょ
シ付着させる半乾式現像法や約１０．！９／ｎ２以下の
少量の現像液をスポンノロール塗布方式で付着させる湿
式ジアゾ複写用白色原紙に下記処方の還元剤を含む消色
剤層液をワイヤーパーで１布乾燥した。
（付着量１ｇ／ｎ２）
塩化第一すず ５９
メチルセルロース ２０ｇ
（１０チ水溶液）
微粒子シリカ ＩＯＦ
水 １００ｃｃ消色剤層
上に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイ
ヤーパーで塗布し乾燥した。
上に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイ
ヤーパーで塗布し乾燥した。
（付着量１．５９７ｍ２）
アルギンＷ！１０１１
１水 １０〇−さらにその上
に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布し、乾燥
した。（付着量０．８１７ｍ２）゛）このようにして作
成した本発明ジアゾ複写材料一サンプルａとする。
に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布し、乾燥
した。（付着量０．８１７ｍ２）゛）このようにして作
成した本発明ジアゾ複写材料一サンプルａとする。
クエン酸 ２ｇ
尿素 ２１１カフエイン
１ｇ サポニン ０．１ｇ 水 １ｏｏｃｃ前記におい
て、中間層を設けない他は全く同様にしてサンプル（ｂ
）を作成した。このようにして作成した一成分型ノアゾ
複写材料サンプル（、） 、 （ｂ）を着量１．５ Ｖ
ｍ２）したところ、（、） 、 （ｂ）とも鮮かな青色
の画像がほぼ乾燥した状態で得られ、画像濃度は画像形
成後１０分でサンダル（、）が１．１６、サンプル（ｂ
）が１．１４であった。
１ｇ サポニン ０．１ｇ 水 １ｏｏｃｃ前記におい
て、中間層を設けない他は全く同様にしてサンプル（ｂ
）を作成した。このようにして作成した一成分型ノアゾ
複写材料サンプル（、） 、 （ｂ）を着量１．５ Ｖ
ｍ２）したところ、（、） 、 （ｂ）とも鮮かな青色
の画像がほぼ乾燥した状態で得られ、画像濃度は画像形
成後１０分でサンダル（、）が１．１６、サンプル（ｂ
）が１．１４であった。
現像液
モノエタノールアミン ５ｇエチレングリ
コール ２０ｇジエチレングリコールモノ
メチルエーテル ６０９２−ヒドロキシナフトエ酸エ
タノールアミド ３ｇ水
５ｇさらにこれらの画像の
経時による消失レベルを知るために、このコピーを通常
の環境下で放置しながら画像濃度を測定してみたところ
、表１の如き結果が得られ、いずれのサンプルも経時と
ともに消失することが確認された。
コール ２０ｇジエチレングリコールモノ
メチルエーテル ６０９２−ヒドロキシナフトエ酸エ
タノールアミド ３ｇ水
５ｇさらにこれらの画像の
経時による消失レベルを知るために、このコピーを通常
の環境下で放置しながら画像濃度を測定してみたところ
、表１の如き結果が得られ、いずれのサンプルも経時と
ともに消失することが確認された。
表 １
またこれらのサンプル（ａ）、（ｂ）の生保存性を調べ
るため、５０℃、５０ＳＲＨに調整したデシケーする１
０分後の画像濃度を測定したところ、サンダル（、）が
１．０２、サンプル（ｂ）が０．７１でｈｖだ。
るため、５０℃、５０ＳＲＨに調整したデシケーする１
０分後の画像濃度を測定したところ、サンダル（、）が
１．０２、サンプル（ｂ）が０．７１でｈｖだ。
この濃度を前述の強制保存試験を行なわずに画像を形成
した場合の画像濃度と比較したところ表２の如き結果が
得られ、本発明のサンプル（、）はす／ゾル（ｂ）に比
べ試験前後の１偉濃度差が極めて少なく生存性に優れて
いることがわかった。
した場合の画像濃度と比較したところ表２の如き結果が
得られ、本発明のサンプル（、）はす／ゾル（ｂ）に比
べ試験前後の１偉濃度差が極めて少なく生存性に優れて
いることがわかった。
＊通常の環境下で６ケ月保存した場合に相当衣 ２
実施例２
実施例１同様にジアゾ複写用白色原紙に下記処゛舅”の
還元剤を含む消色剤層をワイヤーパーで塗布乾燥した。
還元剤を含む消色剤層をワイヤーパーで塗布乾燥した。
（付着量１ 、＠／ｍ ）
塩化第一すず ５ｇ
メチルセルロース ２０ｇ
（１０チ水溶液）
微粒子シリカ １０．ｌｉ’水
１００ＣＣさらにその上
に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイヤ
ーパーで塗布し乾燥した。
１００ＣＣさらにその上
に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイヤ
ーパーで塗布し乾燥した。
（付着量１．５ 、！ｉｉ／ｍ２）
アルギン酸 １０ｇ
水 １００ＣＣさらにその
上に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布し、乾
燥した。（付着量０．８ ｆｉｌｍ２）クエン酸
２ｇ 尿素 ２９ ４−ジアゾ−１，４メトキシベンゾイル １ｇアミ
ノ−２，５−ジェトキシベンゼン カフェイン １ｆ！サポ；ン
０．１９水
１ｏｏｃｃこのようにして作成した一成分型
ジアゾ複写材料を下記処方の現像液を入れた市販の湿式
現像複写機リコピーハイスタート２０５を使用して、適
当な原図と重ね、露光後湿式現像（現像液付着量８み名
２）シたところ鮮やかな青紫色の画像が得られた。画像
形成後１０分の画像濃度１．１２．２４０分後の画像濃
度０．２７と実施例１と同様の画像消失効果が確認され
た。
上に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布し、乾
燥した。（付着量０．８ ｆｉｌｍ２）クエン酸
２ｇ 尿素 ２９ ４−ジアゾ−１，４メトキシベンゾイル １ｇアミ
ノ−２，５−ジェトキシベンゼン カフェイン １ｆ！サポ；ン
０．１９水
１ｏｏｃｃこのようにして作成した一成分型
ジアゾ複写材料を下記処方の現像液を入れた市販の湿式
現像複写機リコピーハイスタート２０５を使用して、適
当な原図と重ね、露光後湿式現像（現像液付着量８み名
２）シたところ鮮やかな青紫色の画像が得られた。画像
形成後１０分の画像濃度１．１２．２４０分後の画像濃
度０．２７と実施例１と同様の画像消失効果が確認され
た。
本複写材料を実施例１と同様の方法で強制保存試験を行
ない画像形成後１０分の画像濃度を測定したところ１．
００で強制保存しない場合の１．１２との濃度差が０．
１２で生保存性に優れていることが確認された。
ない画像形成後１０分の画像濃度を測定したところ１．
００で強制保存しない場合の１．１２との濃度差が０．
１２で生保存性に優れていることが確認された。
現像液
メタホウ酸カリウム １ｇ
炭酸カリウム ０．５ Ｆｌ−ヒドロ
キシナフタレン−４−２ｇ スルホン酸ソーダ 水 １００ＣＣ
む消色剤層をワイヤーパーで塗布乾燥した。（付着量１
．５ ｆｉｌｍ ） 塩化第二コバルト ６ｇ ポリアクリル酸アミド １０ｇ（１０％水溶
液） 水 １００ＣＣ前
記消色剤層上に、下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む
中間層をワイヤーパーで塗布し、乾燥した０（付着量２
Ｖｍ２） 酢酸ビニル−クロトン酸共重合体エマルション ２０
ｇ（固型分５０チ） 水 １ｏ
ｏｃｃさらにその上に下記処方の感光層液をガラスドク
ターで塗布、乾燥した。（付着量０ 、７ Ｖｒｎ２）
酒石酸 ２．０９イソノロビ
ルアルコール ２０ＣＣ硫酸アルミニウム
ｉ、ｏ ｇサポニン
０．１ ｇこのようにして作成した一成分型ジアゾ
複写材料を実施例１と同様の操作で露光、現像したとこ
ろ鮮やかな青色の画像が得られた。画像濃度は１゜分径
１．２２であったが２４０分後０．３８に低下し消色効
果がみとめられた。
キシナフタレン−４−２ｇ スルホン酸ソーダ 水 １００ＣＣ
む消色剤層をワイヤーパーで塗布乾燥した。（付着量１
．５ ｆｉｌｍ ） 塩化第二コバルト ６ｇ ポリアクリル酸アミド １０ｇ（１０％水溶
液） 水 １００ＣＣ前
記消色剤層上に、下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む
中間層をワイヤーパーで塗布し、乾燥した０（付着量２
Ｖｍ２） 酢酸ビニル−クロトン酸共重合体エマルション ２０
ｇ（固型分５０チ） 水 １ｏ
ｏｃｃさらにその上に下記処方の感光層液をガラスドク
ターで塗布、乾燥した。（付着量０ 、７ Ｖｒｎ２）
酒石酸 ２．０９イソノロビ
ルアルコール ２０ＣＣ硫酸アルミニウム
ｉ、ｏ ｇサポニン
０．１ ｇこのようにして作成した一成分型ジアゾ
複写材料を実施例１と同様の操作で露光、現像したとこ
ろ鮮やかな青色の画像が得られた。画像濃度は１゜分径
１．２２であったが２４０分後０．３８に低下し消色効
果がみとめられた。
さらにこの複写材料を下記処方の現像液を用いる外は実
施例２と同様の操作で露光、現像したところ同様の効果
が確認できた。又この複写材料は生保存性にも優れてい
た。
施例２と同様の操作で露光、現像したところ同様の効果
が確認できた。又この複写材料は生保存性にも優れてい
た。
現像液
メタホウ酸カリウム ０．５ｇフロログルシ
ン ２ｇ水
１００ＣＣ１，２Ｉ！／ｍ２） チオリンゴ酸モノナトリウム塩 ５ｇイングロ
ビルアルコール ５０Ｑｌ。
ン ２ｇ水
１００ＣＣ１，２Ｉ！／ｍ２） チオリンゴ酸モノナトリウム塩 ５ｇイングロ
ビルアルコール ５０Ｑｌ。
ポリビニルピロリドン ８ｇ水
５０ＣＨさらにその
上に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイ
ヤーバーで塗布し乾燥した。
５０ＣＨさらにその
上に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイ
ヤーバーで塗布し乾燥した。
（付着量２．１．９／１ｍ２）
ゼラチン １０ｇ
水 １ｏｏｃｃさらにその
上に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布し乾燥
した。（付着量１．０９７ｍ２）スルホサリチル酸
１．０ｇコロイダルシリカ ２
ｇ（粒径０．１μ） ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン １．８ｇ塩
化物・−Ｚ ｎ Ｃ１２ 塩化亜鉛 １６５ｇイソゾロビルア
ルコール ２０ＣＣを下記処方の現像液を用いる他
は実施例１と同様の操作で露光、現像したところ鮮やか
な褐色の画像が得られた。この画像は紫外線遮光性にも
優れ第二原図としても使用できた。画像濃度は画像形成
１０分後１．０８であったが２４０分後は０．２４に低
下し、消色効果がみとめられた。
上に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布し乾燥
した。（付着量１．０９７ｍ２）スルホサリチル酸
１．０ｇコロイダルシリカ ２
ｇ（粒径０．１μ） ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン １．８ｇ塩
化物・−Ｚ ｎ Ｃ１２ 塩化亜鉛 １６５ｇイソゾロビルア
ルコール ２０ＣＣを下記処方の現像液を用いる他
は実施例１と同様の操作で露光、現像したところ鮮やか
な褐色の画像が得られた。この画像は紫外線遮光性にも
優れ第二原図としても使用できた。画像濃度は画像形成
１０分後１．０８であったが２４０分後は０．２４に低
下し、消色効果がみとめられた。
又、この複写材料は生保存性にも優れていた。
現像液
モノエタノールアミン ５ｇエチレングリコ
ール ２０ｇジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル ５１ｇレゾルシン
３ｇフェニルメチルピラゾロン ＩＪ９水
２０ｇ実施例
５ ジアゾ複写用白色原紙に下記処方の還元剤及び塩化第一
すず ５ｇメチルセルロース
２０．９（１０チ水溶液） 微粒子シリカ １０ｇ水
１００ＣＣ消色剤層上に
更に、下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層液を
ワイヤーパーで塗布し、乾燥した。（付着量１．５ ｆ
ｌ／ｍ ）アルギン酸（部分Ｎａ塩） １
０ｇ水 １
ｏｏｃｃ更にその上に下記処方の感光層液をガラスドク
ターで塗布し、乾燥した。（付着量０．８ ｇＡｎ２）
このようにして作成した一成分型ジアゾ複写材料をサン
プル（ｃ）とした。
ール ２０ｇジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル ５１ｇレゾルシン
３ｇフェニルメチルピラゾロン ＩＪ９水
２０ｇ実施例
５ ジアゾ複写用白色原紙に下記処方の還元剤及び塩化第一
すず ５ｇメチルセルロース
２０．９（１０チ水溶液） 微粒子シリカ １０ｇ水
１００ＣＣ消色剤層上に
更に、下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層液を
ワイヤーパーで塗布し、乾燥した。（付着量１．５ ｆ
ｌ／ｍ ）アルギン酸（部分Ｎａ塩） １
０ｇ水 １
ｏｏｃｃ更にその上に下記処方の感光層液をガラスドク
ターで塗布し、乾燥した。（付着量０．８ ｇＡｎ２）
このようにして作成した一成分型ジアゾ複写材料をサン
プル（ｃ）とした。
クエン酸 ２ｇ尿素
２ｇ塩化カルシウム
３ｇ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニル
１ｇモルホリン塩化物・１／２ＺｎＣ１２ カフエイン １ｇサポニン
０．１ｇ水
１００ＣＣ前記において、中間
層を設けない他は全く同様にしてサンプル（ｄ）を作成
した。このようにして作成した一成分型ジアゾ複写材料
サンプル（ｅ） 、 （ｄ）を原稿と重ね、下記処方の
アルカリ性有機溶剤現像液を入れた市販の半乾式現像複
写機リコピー５Ｄ−２０５を使用して露光後、半乾式現
像（現像液付着量１．５ｇ／ｎ）シたところ、（ｅ）
、 （ｄ）とも鮮やかな青色の画像がほぼ乾燥した状態
で得られ、画像濃度は画像形成後１０分でサンプル（ｃ
）が１．１６、サンプル（ｄ）が１．１４であった。
２ｇ塩化カルシウム
３ｇ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニル
１ｇモルホリン塩化物・１／２ＺｎＣ１２ カフエイン １ｇサポニン
０．１ｇ水
１００ＣＣ前記において、中間
層を設けない他は全く同様にしてサンプル（ｄ）を作成
した。このようにして作成した一成分型ジアゾ複写材料
サンプル（ｅ） 、 （ｄ）を原稿と重ね、下記処方の
アルカリ性有機溶剤現像液を入れた市販の半乾式現像複
写機リコピー５Ｄ−２０５を使用して露光後、半乾式現
像（現像液付着量１．５ｇ／ｎ）シたところ、（ｅ）
、 （ｄ）とも鮮やかな青色の画像がほぼ乾燥した状態
で得られ、画像濃度は画像形成後１０分でサンプル（ｃ
）が１．１６、サンプル（ｄ）が１．１４であった。
現像液
モノエタノールアミン ５ｇエチレングリ
コール ２０．ｊｉｌジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル ６０ｇ２−ヒドロキシナフト
エ酸エタノールアミド ３Ｉ！水
５ｇさらにこれらの
画像の経時による消失レベルを知るために、このコピー
を通常の環境下で放置しに消失することが確認された。
コール ２０．ｊｉｌジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル ６０ｇ２−ヒドロキシナフト
エ酸エタノールアミド ３Ｉ！水
５ｇさらにこれらの
画像の経時による消失レベルを知るために、このコピー
を通常の環境下で放置しに消失することが確認された。
表 ３
またこれらのサンプル（ｅ） 、 （ｄ）の生保存性を
調べるため、５０℃、５０％ＲＨに調整したデシケータ
−中で強制保存試験を２４時間行ない前述と同法によシ
画像を形成し、画像濃度がほぼ飽和に達する１０分後の
画像濃度を測定したところ、サンを形成した場合の画像
濃度と比較したところ表４の如き結果が得られ、中間層
を設けた本発明のサンプル（Ｃ）はサンプル（ｄ）に比
べ試験前後の画像濃度差が極めて少なく生保存性に優れ
ていることがわかった。
調べるため、５０℃、５０％ＲＨに調整したデシケータ
−中で強制保存試験を２４時間行ない前述と同法によシ
画像を形成し、画像濃度がほぼ飽和に達する１０分後の
画像濃度を測定したところ、サンを形成した場合の画像
濃度と比較したところ表４の如き結果が得られ、中間層
を設けた本発明のサンプル（Ｃ）はサンプル（ｄ）に比
べ試験前後の画像濃度差が極めて少なく生保存性に優れ
ていることがわかった。
＊通常の環境下で６ケ月保存した場合に相当衣 ４
実施例６
実施例５同様にジアゾ複写用白色原紙に下記処方の還元
剤を含む消色剤層をワイヤーパーで塗布乾燥した。（付
着量１．ｌｉｔ／ｍ２）塩化第一すず
５ｇ メチルセルロース ２０９ （１０チ水溶液） 微粒子シリカ １０ｇ 水 １００ＣＣさら
に、消色剤層上に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む
中間層液をワイヤーパーで塗布、乾燥した。（付着量１
．５ｇ／ｒｒＩ２）アルギン酸 １ｏｇ 水 １ｏｏｃｃさら
にその上に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布
、乾燥した。（付着量０ 、８ ｇ／ｍ２）クエン酸
２ｇ尿素
２ｇ塩化カルシウム
３Ｉカフエイン ｌＩＩサに
ン ０，１１ｉ 水 １００Ｃにのようにして
作成した一成分型ジアゾ複写材料を、下記処方の現像液
を入れた市販の湿式現像複写機リコビーハイスタート２
０５を使用して遡られた。画像形成１０分後の画像濃度
は１．１２．２４０分後の画像濃度は０．２５と実施例
５と同様の画像消失効果が確認された。
剤を含む消色剤層をワイヤーパーで塗布乾燥した。（付
着量１．ｌｉｔ／ｍ２）塩化第一すず
５ｇ メチルセルロース ２０９ （１０チ水溶液） 微粒子シリカ １０ｇ 水 １００ＣＣさら
に、消色剤層上に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む
中間層液をワイヤーパーで塗布、乾燥した。（付着量１
．５ｇ／ｒｒＩ２）アルギン酸 １ｏｇ 水 １ｏｏｃｃさら
にその上に下記処方の感光層液をガラスドクターで塗布
、乾燥した。（付着量０ 、８ ｇ／ｍ２）クエン酸
２ｇ尿素
２ｇ塩化カルシウム
３Ｉカフエイン ｌＩＩサに
ン ０，１１ｉ 水 １００Ｃにのようにして
作成した一成分型ジアゾ複写材料を、下記処方の現像液
を入れた市販の湿式現像複写機リコビーハイスタート２
０５を使用して遡られた。画像形成１０分後の画像濃度
は１．１２．２４０分後の画像濃度は０．２５と実施例
５と同様の画像消失効果が確認された。
本複写材料を実施例５と同様の方法で強制保存試験を行
ない画像形成後１０分の画像濃度を測定したところ１．
１０で強制保存しない場合の１．１２との濃度差が−０
，０２で生保存性に優れていることが確認された。
ない画像形成後１０分の画像濃度を測定したところ１．
１０で強制保存しない場合の１．１２との濃度差が−０
，０２で生保存性に優れていることが確認された。
現像液
メタホウ酸カリウム １ｇ炭酸カリウム
０・５１１−ヒドロキシナフタレ７
２ｇ−４−スルホン酸ソーダ 水 １００Ｃ
Ｃ実施例７ ジアゾ複写用白色原紙に下記処方の酸化剤を含む消色剤
層をワイヤーパーで塗布、乾燥した。
０・５１１−ヒドロキシナフタレ７
２ｇ−４−スルホン酸ソーダ 水 １００Ｃ
Ｃ実施例７ ジアゾ複写用白色原紙に下記処方の酸化剤を含む消色剤
層をワイヤーパーで塗布、乾燥した。
（付着量３．０ Ｖｍ２）
塩化第二コバルト ６ｇ
ポリアクリル酸アミド １０ｇ
（１０％水溶液）
水 １ｏｏｃｃさら
に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイヤ
ーパーで塗布、乾燥した。（付着量２、！９／ｌＴ１２
） 酢酸ビニル−クロト／酸共重合体エマルジョン ２０
１１（固型分５０チ） 水 １
００ＣＣさらに下記処方の感光層液をガラスドクターで
塗布、乾燥した。（付着量帆７ｇ／ｍ２）酒石酸
２．０ ｇイソゾ、ロピルアルコー
ル ２０ＣＣ硫酸アルミニウム １
．０ｇ硝酸カルシウム・４Ｈ２０３，０，９ テオフイリン ２ｇチオ尿素
３ｇ塩化亜鉛
２ｇサポニン ０．ｌ ｆ
ｉ分後の画像濃度は１．２４であったが２４０分後は０
．３６に低下し、十分な消色効果が認められた。
に下記処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイヤ
ーパーで塗布、乾燥した。（付着量２、！９／ｌＴ１２
） 酢酸ビニル−クロト／酸共重合体エマルジョン ２０
１１（固型分５０チ） 水 １
００ＣＣさらに下記処方の感光層液をガラスドクターで
塗布、乾燥した。（付着量帆７ｇ／ｍ２）酒石酸
２．０ ｇイソゾ、ロピルアルコー
ル ２０ＣＣ硫酸アルミニウム １
．０ｇ硝酸カルシウム・４Ｈ２０３，０，９ テオフイリン ２ｇチオ尿素
３ｇ塩化亜鉛
２ｇサポニン ０．ｌ ｆ
ｉ分後の画像濃度は１．２４であったが２４０分後は０
．３６に低下し、十分な消色効果が認められた。
さらにこの複写材料を、下記処方の現像液を入れた市販
の湿式複写機リコピーハイスタート２０５を使用して実
施例６と同様の操作で露光、現像したところ、鮮やかな
黒色の画像が得られ実施例５と同様の画像消失効果が確
認された。又生保存性にも優れていた。
の湿式複写機リコピーハイスタート２０５を使用して実
施例６と同様の操作で露光、現像したところ、鮮やかな
黒色の画像が得られ実施例５と同様の画像消失効果が確
認された。又生保存性にも優れていた。
現像液
メタホウ酸カリウム ０．５ｇ
フロログルシン ２ｇ
水 １００ＣＣ実施例８
透明樹脂加工原紙に下記処方の還元剤を含む消色剤層を
ワイヤーパーで塗布、乾燥した。（付着量１．２９７ｍ
） チオリンゴ酸モノナトリウム塩 ５ｇイソプ
ロピルアルコール ５０ＣＣポリビニルピロリ
ドン ８ｇ水
５０ＣＨさらに、その上に下記
処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイヤーパー
で塗布、乾燥した。
ワイヤーパーで塗布、乾燥した。（付着量１．２９７ｍ
） チオリンゴ酸モノナトリウム塩 ５ｇイソプ
ロピルアルコール ５０ＣＣポリビニルピロリ
ドン ８ｇ水
５０ＣＨさらに、その上に下記
処方のアルカリ可溶性樹脂を含む中間層をワイヤーパー
で塗布、乾燥した。
（付着量２ 、１９７ｍ２）
カルがキシメチルセルロース（部分ＮａｔＪ［）
１０．！９水
１００ＣＣさらに、その上に下記処方の感光層液を
ガラスドクターで塗布し、乾燥した。（付着量１．０
／ｉ／ｎ ）スルホサリチル酸 １
．０ｇコロイダルシリカ（粒径０．１μ）２ｇ臭化カル
シウム ２９４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ
−ゾメチルアニリΔ盆田吻・Ｖ２ｚｎＣ１２１，８Ｉ塩
化亜鉛 １．５ｇイソゾロビルア
ルコール ２０ＣＣサポニン
０．１ ｇこのように作成した一成分型ジアゾ複写
材料を実施例５と同様の操作で露光、現像（現像液は下
記処方のものを使用）したところ鮮やかな褐色の画像が
得られた。この画像は紫外線遮光性にも優下し消色効果
がみとめられた。
１０．！９水
１００ＣＣさらに、その上に下記処方の感光層液を
ガラスドクターで塗布し、乾燥した。（付着量１．０
／ｉ／ｎ ）スルホサリチル酸 １
．０ｇコロイダルシリカ（粒径０．１μ）２ｇ臭化カル
シウム ２９４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ
−ゾメチルアニリΔ盆田吻・Ｖ２ｚｎＣ１２１，８Ｉ塩
化亜鉛 １．５ｇイソゾロビルア
ルコール ２０ＣＣサポニン
０．１ ｇこのように作成した一成分型ジアゾ複写
材料を実施例５と同様の操作で露光、現像（現像液は下
記処方のものを使用）したところ鮮やかな褐色の画像が
得られた。この画像は紫外線遮光性にも優下し消色効果
がみとめられた。
現像液
七ノエタノールアミン ５ｇ
エチレングリコール ２ＯＮ
ジエチレングリコール七ツメチルエーテル ５１ｇ
レゾルシン ３ｇ フェニルメチルピラロゾン １ｇ水
２０ｇ又この複写材料
を実施例５と同様の方法で強制保存を行ない画像を形成
したところ、画像形成後１０分の画像濃度は１．０７で
強制保存をしない場合の１．１０との濃度差は−０，０
３で生保、存性にも優れていた。
レゾルシン ３ｇ フェニルメチルピラロゾン １ｇ水
２０ｇ又この複写材料
を実施例５と同様の方法で強制保存を行ない画像を形成
したところ、画像形成後１０分の画像濃度は１．０７で
強制保存をしない場合の１．１０との濃度差は−０，０
３で生保、存性にも優れていた。
特許出願人 株式会社リコー
代理人弁理士 小 松 秀 岳
Claims (2)
- （１）支持体上に、有機又は無機の還元剤及び酸化剤の
いずれかを含有する消色剤層と、少なくとも１つのカル
ボキシル基を有するアルカリ可溶性ゾ複写材料。 - （２） 支持体上に、有機又は無機の還元剤及び酸化
剤のいずれかを含有する消色剤層と、少なくとも１つの
カルボキシル基を有するアルカリ可溶性の樹脂の中間層
と、ジアゾ化合物及びカルシウム塩を主成分とする感光
層を順次設けたことを特徴とする一成分型ジアゾ複写材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10336481A JPS585733A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 一成分型ジアゾ複写材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10336481A JPS585733A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 一成分型ジアゾ複写材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585733A true JPS585733A (ja) | 1983-01-13 |
Family
ID=14352063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10336481A Pending JPS585733A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 一成分型ジアゾ複写材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585733A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6471531A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-16 | Masao Murakawa | Method and apparatus for manufacturing high precision thin-walled metallic blank pipe |
| JPH01181922A (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-19 | Showa Alum Corp | 精密アルミニウムパイプのしごき加工用パンチ |
-
1981
- 1981-07-03 JP JP10336481A patent/JPS585733A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6471531A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-16 | Masao Murakawa | Method and apparatus for manufacturing high precision thin-walled metallic blank pipe |
| JPH01181922A (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-19 | Showa Alum Corp | 精密アルミニウムパイプのしごき加工用パンチ |
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