JPS5859204A - アミドオキシム基を有する樹脂の製造法 - Google Patents
アミドオキシム基を有する樹脂の製造法Info
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- JPS5859204A JPS5859204A JP15704881A JP15704881A JPS5859204A JP S5859204 A JPS5859204 A JP S5859204A JP 15704881 A JP15704881 A JP 15704881A JP 15704881 A JP15704881 A JP 15704881A JP S5859204 A JPS5859204 A JP S5859204A
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ア 本発明はアミドオキシム基全有する樹脂の製
し 進法に関するものであり、特にアミドオキシム
下 ゛ ・基を・有し、重金属に対して大きな吸着速度
を示調 し、しかも体積変化の小さい樹脂のｉ進法
に関するものである。
し 進法に関するものであり、特にアミドオキシム
下 ゛ ・基を・有し、重金属に対して大きな吸着速度
を示調 し、しかも体積変化の小さい樹脂のｉ進法
に関するものである。
ず ニトリル基を有する樹脂にヒドロキシルアミ
ン ンを°反応させてアミドオキシム基を有する樹
脂六 を製造すること、及びこのようにして得ら扛
たプ 樹脂が金、鉄、水銀、銀、鉛、銅、ウラン等の
乙 重金属に対して良好な吸着性金有することは公
知である（特開昭！；／−！；３！；９３及び５３−５
３−７２６Ｏ参照）。しかしこの樹脂は吸着速度が遅い
といビ う難点がある。本発明者らは、こｎＶｃ対
し、先ら にアルキレン基の炭素数がコないしダで
あるポリアルキレンポリオールのポリアクリレートおｒ
よびポリメタクリレートよりなる群から選ばしく
た架橋剤とニトリル基を有するエチレン性不飽玉
和化合物とを含む単量体混合物を重合させ、得ち
れた重合体をヒドロキシルアミンと反応させることによ
り、アミドオキシム基を有し、かつ大きな速度で重金属
を吸着し得る樹脂を製造する方法を提案した（特開昭ｓ
６−左３１０６参照）。
ン ンを°反応させてアミドオキシム基を有する樹
脂六 を製造すること、及びこのようにして得ら扛
たプ 樹脂が金、鉄、水銀、銀、鉛、銅、ウラン等の
乙 重金属に対して良好な吸着性金有することは公
知である（特開昭！；／−！；３！；９３及び５３−５
３−７２６Ｏ参照）。しかしこの樹脂は吸着速度が遅い
といビ う難点がある。本発明者らは、こｎＶｃ対
し、先ら にアルキレン基の炭素数がコないしダで
あるポリアルキレンポリオールのポリアクリレートおｒ
よびポリメタクリレートよりなる群から選ばしく
た架橋剤とニトリル基を有するエチレン性不飽玉
和化合物とを含む単量体混合物を重合させ、得ち
れた重合体をヒドロキシルアミンと反応させることによ
り、アミドオキシム基を有し、かつ大きな速度で重金属
を吸着し得る樹脂を製造する方法を提案した（特開昭ｓ
６−左３１０６参照）。
コノ方法により得らｎるポリアルキレンポリオールのポ
リ（メタ）アクリレートを架橋剤とする樹脂は、重金属
に対して大きな吸着速度を示すが、同時にアルカリ溶液
との接触により大きな体積変化をきたす。アミドオキシ
ム基を有するイオン交換樹脂は、重金属を吸着させたの
ち、塩酸等の酸溶液で重金属を脱着させ、さらに水酸化
ナトリウム等のアルカリ溶液で基準型にしてくり返し使
用するので、アルカリ溶液に接触した後と、酸溶液に接
触した後とで、体積が大きく変化するととは実用上好ま
しくない。本発明者らは重金属に対する大きな吸着速１
ｗを、そこなうことなく、体積変化の小さな樹脂を製造
する方法を検討した結果、２稗類の架橋剤を併用するこ
とによりその目的を達成し得ることを知得し、本発明に
到った。
リ（メタ）アクリレートを架橋剤とする樹脂は、重金属
に対して大きな吸着速度を示すが、同時にアルカリ溶液
との接触により大きな体積変化をきたす。アミドオキシ
ム基を有するイオン交換樹脂は、重金属を吸着させたの
ち、塩酸等の酸溶液で重金属を脱着させ、さらに水酸化
ナトリウム等のアルカリ溶液で基準型にしてくり返し使
用するので、アルカリ溶液に接触した後と、酸溶液に接
触した後とで、体積が大きく変化するととは実用上好ま
しくない。本発明者らは重金属に対する大きな吸着速１
ｗを、そこなうことなく、体積変化の小さな樹脂を製造
する方法を検討した結果、２稗類の架橋剤を併用するこ
とによりその目的を達成し得ることを知得し、本発明に
到った。
すなわち本発明は、アルキレン基の炭素数がコないしダ
であるポリアルキレンポリオールのポリアクリレートお
よびポリメタクリレートよりなる群から選ばれた化合物
お゛よびポリビニル芳香族化合物の両者からなる架橋剤
とニトリル基全有するエチレン性不飽和化合物とを含む
単量体混合物を重合させ、得らｎた共重合体をヒドロキ
シルアミンと反応させることにより、使用時における体
積変化が小さく、しかも重金属に対して大きな吸着速度
を示す樹脂を製造する人法を提供するものである。
であるポリアルキレンポリオールのポリアクリレートお
よびポリメタクリレートよりなる群から選ばれた化合物
お゛よびポリビニル芳香族化合物の両者からなる架橋剤
とニトリル基全有するエチレン性不飽和化合物とを含む
単量体混合物を重合させ、得らｎた共重合体をヒドロキ
シルアミンと反応させることにより、使用時における体
積変化が小さく、しかも重金属に対して大きな吸着速度
を示す樹脂を製造する人法を提供するものである。
本発明について詳しく説明すると、本発明は公知のアミ
ドオキシム基を有する樹脂の製造法の改良に関するもの
であり、中間体であるニトリル基を有する共重合体を製
造する際の架橋剤として、アルキレン基の炭素数カコな
いし夕であるポリアルキレンポリオールのポリメクリレ
ートオヨび／またはポリメタクリレート及ヒ、ポリビニ
ル芳香族化合物を併用する以外は、公知方法に従って樹
脂の製造が行なわれる。
ドオキシム基を有する樹脂の製造法の改良に関するもの
であり、中間体であるニトリル基を有する共重合体を製
造する際の架橋剤として、アルキレン基の炭素数カコな
いし夕であるポリアルキレンポリオールのポリメクリレ
ートオヨび／またはポリメタクリレート及ヒ、ポリビニ
ル芳香族化合物を併用する以外は、公知方法に従って樹
脂の製造が行なわれる。
本発明方法においては、先ず二） ＋フル基を有するエ
チレン性不飽和化合物と架橋剤とを反応させてニトリル
基を有する架橋共重合体を製造する。ニトリル基を有す
るエチレン性不飽和化合物としては、アクリロニトリル
、メタシクロニトリル、クロルアクリロニトリル、シア
ン化ビニリデン、クロトンニトリル、コーシアノエチル
アクリレート、コーシアノエチルメタクリレートなどが
用いらｎる。通常はアクリロニトリルまｆｃはメタシク
ロニトリルが用いら几る。
チレン性不飽和化合物と架橋剤とを反応させてニトリル
基を有する架橋共重合体を製造する。ニトリル基を有す
るエチレン性不飽和化合物としては、アクリロニトリル
、メタシクロニトリル、クロルアクリロニトリル、シア
ン化ビニリデン、クロトンニトリル、コーシアノエチル
アクリレート、コーシアノエチルメタクリレートなどが
用いらｎる。通常はアクリロニトリルまｆｃはメタシク
ロニトリルが用いら几る。
これらのニトリル類は２種以上混合して用いてもよい。
ニトリル類は通常、単量体のｌＯ〜ｑｏ（重量）係、好
ましくはｑｏ−ｇＯ（重量）憾を占める。
ましくはｑｏ−ｇＯ（重量）憾を占める。
架橋剤としては、アルキレン基の炭素数がコないしダで
あるポリアルキレンポリオールのポリアクリレートまた
はポリメタクリレート及びポリビニル芳香族化合物の両
者が併用される。
あるポリアルキレンポリオールのポリアクリレートまた
はポリメタクリレート及びポリビニル芳香族化合物の両
者が併用される。
ポリアルキレンポリオールとしては、通常コ〜／４を個
のアルキレン基を有するポリアルキレンジオールまたは
ポリアルキレントリオールが用いらｎる。さらに多数の
アルキレン基を有するポリアルキレンポリオールを用い
ることもできるが、一般に多数のアルキレン基を有する
ポリアルキレンポリオールは水との親和性が大きく、水
を分散媒とする懸濁重合が困難となる。
のアルキレン基を有するポリアルキレンジオールまたは
ポリアルキレントリオールが用いらｎる。さらに多数の
アルキレン基を有するポリアルキレンポリオールを用い
ることもできるが、一般に多数のアルキレン基を有する
ポリアルキレンポリオールは水との親和性が大きく、水
を分散媒とする懸濁重合が困難となる。
好ましいポリアルキレンポリオールは、エチレングリコ
ール、１２−７’ロビレングリコール又ぽｌコープテレ
ングリコールのオリゴマーまたは、グリセリン等のコな
いし３官能の化合物にこｎらのグリコールを付加させた
ものである。
ール、１２−７’ロビレングリコール又ぽｌコープテレ
ングリコールのオリゴマーまたは、グリセリン等のコな
いし３官能の化合物にこｎらのグリコールを付加させた
ものである。
こｎらのポリアルキレンポリオールは次いで（メタ）ア
クリル酸でエステル化してジーまたはトリ（メタ）アク
リレートとする。
クリル酸でエステル化してジーまたはトリ（メタ）アク
リレートとする。
ポリビニル芳香族化合物としては、ジビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等が用いら扛
る。
トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等が用いら扛
る。
架橋剤は、通常、単量体のｑｏ〜ｉｏ（重量）％、好ま
しくは４Ｏ−２０（重量）′４を占める。
しくは４Ｏ−２０（重量）′４を占める。
また、架橋剤のうち、ポリ（メタ）アクリレートは、通
常、架橋剤全量の２０〜ｑｏ（重量）係、ポリビニル芳
香族化合物Ｈ−１ｇ ｏ −； ｔ ｏ’（重量）％を
占める。特にポリ（メタ）アクリレートが架橋剤全量の
２ 、ｏ、−ｇ、 ｔ）’ （重量）憾、ポリビニル芳
香族化合物がＥＯ＝２０（重量）％を占めるようにする
のが好ましい。
常、架橋剤全量の２０〜ｑｏ（重量）係、ポリビニル芳
香族化合物Ｈ−１ｇ ｏ −； ｔ ｏ’（重量）％を
占める。特にポリ（メタ）アクリレートが架橋剤全量の
２ 、ｏ、−ｇ、 ｔ）’ （重量）憾、ポリビニル芳
香族化合物がＥＯ＝２０（重量）％を占めるようにする
のが好ましい。
本発明においてニトリル基を有する共重合体を製造する
に際しては、上述のニトリル基を有するエチレン性不飽
和化合物とアルキレン基の炭素数がコないしりであるポ
リアルキレントリオールのポリ（メタ）アクリレート及
びポリビニル芳香族化合物以外に、所望によりとｒらと
共重合し得る他の単量体を共存させることもできる・ ニトリル基を有するエチレン性不Ｉ和化合物とアルキレ
ン基の炭素数が二〜ｑであるポリアルキレンジオールの
ポリ（メタ）アク１ル−ト及びポリビニル芳香族化合物
との共重合は常法により行なわれる。通常は両者の溶合
溶液に過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を溶解させたも
のを水中に分散させ、懸濁重合により球状粒子を生成さ
せる。好ましくはトルエン、ジクロルエタン、ｎ−へブ
タン等の有機溶媒に単量体及び重合開始剤を溶解させて
懸濁重合を行ない、多孔質の球状粒子を生成させる。分
散媒である水［−Ｕ、ポリビニルアルコール、ゼラチン
、カルボキシメチルセルロース等の分散安定剤を添加す
るのが好ましい。
に際しては、上述のニトリル基を有するエチレン性不飽
和化合物とアルキレン基の炭素数がコないしりであるポ
リアルキレントリオールのポリ（メタ）アクリレート及
びポリビニル芳香族化合物以外に、所望によりとｒらと
共重合し得る他の単量体を共存させることもできる・ ニトリル基を有するエチレン性不Ｉ和化合物とアルキレ
ン基の炭素数が二〜ｑであるポリアルキレンジオールの
ポリ（メタ）アク１ル−ト及びポリビニル芳香族化合物
との共重合は常法により行なわれる。通常は両者の溶合
溶液に過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を溶解させたも
のを水中に分散させ、懸濁重合により球状粒子を生成さ
せる。好ましくはトルエン、ジクロルエタン、ｎ−へブ
タン等の有機溶媒に単量体及び重合開始剤を溶解させて
懸濁重合を行ない、多孔質の球状粒子を生成させる。分
散媒である水［−Ｕ、ポリビニルアルコール、ゼラチン
、カルボキシメチルセルロース等の分散安定剤を添加す
るのが好ましい。
ま゛た同時に塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸す
） ＩＪウム等の水溶性塩を存在させて、単量体が水中
に溶解するのを阻止するのが好ましい。
） ＩＪウム等の水溶性塩を存在させて、単量体が水中
に溶解するのを阻止するのが好ましい。
二） ＩＪル基を有する共重合体は、次いで常法により
ヒドロキシルアミンと反応させてニトリル基を了ミドオ
キシム基に転換する。通常はヒドロキシルアミンの水な
いしメタノール溶液に上記のニトリル基を有する共重合
体を加え、９０〜７００℃に数時間ないし十数時間加熱
することにより反応を行なわせる。ヒドロキシルアミン
の量はニトリルと等モル量でよい。
ヒドロキシルアミンと反応させてニトリル基を了ミドオ
キシム基に転換する。通常はヒドロキシルアミンの水な
いしメタノール溶液に上記のニトリル基を有する共重合
体を加え、９０〜７００℃に数時間ないし十数時間加熱
することにより反応を行なわせる。ヒドロキシルアミン
の量はニトリルと等モル量でよい。
本発明方法により得らｒるアミドキシム基ｔ有する樹脂
は、公知の樹脂に比して、重金属に対して、大きな吸着
速度を示すと共に、アルカリ溶液処理の前後における体
積変化が小さいため、各種の重金属吸着剤として有用で
ある・次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
は、公知の樹脂に比して、重金属に対して、大きな吸着
速度を示すと共に、アルカリ溶液処理の前後における体
積変化が小さいため、各種の重金属吸着剤として有用で
ある・次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例／
Ａ）樹脂の合成
ポリエチレングリコール（平均分子量２００）のジメタ
クリレート（新中村化学社製・商品名ＮＫエステル−１
ＩＧ）３１９、純闇ＳＬＳ憾のジビニルベンゼン２ム、
アクリロニトリル６０？、過酸化ベンゾイル１１および
トルエン１００ｆの混合溶液を、水Ａ ２ ／ ｍ１Ｖ
ｃ２幅暑−ラテン水溶液３Ｓ−１炭酸カルシウム７２お
よびｑコψの硫酸ナトリウム（無水）を溶解させた水溶
液中に分散させて懸濁状態とした。この懸濁液全攪拌し
ながら６０℃で９時間、更に７０℃で弘時間重合反応全
行なわせた。室温にまで冷却したのち濾】二して十分に
水洗し、ｇ、ｏ℃でｇ時間通風乾燥した。粒径約３００
〜７０００μの球状粒子ｇｓｌが得らｌｒした〇 上記の樹脂３０ｆｆ、ヒドロキシルアミ７０３モルを含
む５００−のメタノール溶液中に入扛、攪拌しながら６
０℃で６時間反応させ°た。
クリレート（新中村化学社製・商品名ＮＫエステル−１
ＩＧ）３１９、純闇ＳＬＳ憾のジビニルベンゼン２ム、
アクリロニトリル６０？、過酸化ベンゾイル１１および
トルエン１００ｆの混合溶液を、水Ａ ２ ／ ｍ１Ｖ
ｃ２幅暑−ラテン水溶液３Ｓ−１炭酸カルシウム７２お
よびｑコψの硫酸ナトリウム（無水）を溶解させた水溶
液中に分散させて懸濁状態とした。この懸濁液全攪拌し
ながら６０℃で９時間、更に７０℃で弘時間重合反応全
行なわせた。室温にまで冷却したのち濾】二して十分に
水洗し、ｇ、ｏ℃でｇ時間通風乾燥した。粒径約３００
〜７０００μの球状粒子ｇｓｌが得らｌｒした〇 上記の樹脂３０ｆｆ、ヒドロキシルアミ７０３モルを含
む５００−のメタノール溶液中に入扛、攪拌しながら６
０℃で６時間反応させ°た。
室温まで冷却したのちヒドロキシルアミンが検出さｎな
くなるまで水洗した。アミドオキシム基を有する湿潤樹
脂２２０ｍ１が得られたＯ Ｂ）吸着容量の測定 上記の樹脂の一部を／：廁Ｈ１以下の減圧下にＳＯ℃で
３時間乾燥した。乾燥樹脂綿２１を精秤し、００５Ｍの
塩化銅浴液２３０−に加え、ときどき攪拌しながら２５
℃で一昼夜放置した。この上澄液２−をホールピペット
で採り、Ｍ／／ ００ Ｅ Ｄ、Ｔ Ａ溶液で滴定し、
樹脂の銅吸着容量を求めたところｉ ７ Ｑ ｍｍｏｌ
／１であった。
くなるまで水洗した。アミドオキシム基を有する湿潤樹
脂２２０ｍ１が得られたＯ Ｂ）吸着容量の測定 上記の樹脂の一部を／：廁Ｈ１以下の減圧下にＳＯ℃で
３時間乾燥した。乾燥樹脂綿２１を精秤し、００５Ｍの
塩化銅浴液２３０−に加え、ときどき攪拌しながら２５
℃で一昼夜放置した。この上澄液２−をホールピペット
で採り、Ｍ／／ ００ Ｅ Ｄ、Ｔ Ａ溶液で滴定し、
樹脂の銅吸着容量を求めたところｉ ７ Ｑ ｍｍｏｌ
／１であった。
Ｃ）アルカリ処理による体積変化の測定Ａ、で得た樹脂
Ｓ ｍｌをとり、こｎをＩＮ水酸化ナトリウム溶液５Ｏ
Ｏ−に加え、時々、攪拌しながら７日放置した。次いで
、この樹脂をカラムにつめ、０．００ ／ Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液５００ｍ１ｆＳＶ１０で流して洗浄したの
ち体積を測定したところ、／ ｇ、 ｇ ｍｅであった
。体積測定後の樹脂を再びカラムにつめ、０、７ Ｎ塩
酸３００ｍ１ｆ８Ｖ１０で泥したＯこ扛にさらに０００
１Ｎ塩酸！； ００ ｍｌｉ Ｓ Ｖｌｏで流して洗浄
したのち再び体積を測定したところ、＆５−であった。
Ｓ ｍｌをとり、こｎをＩＮ水酸化ナトリウム溶液５Ｏ
Ｏ−に加え、時々、攪拌しながら７日放置した。次いで
、この樹脂をカラムにつめ、０．００ ／ Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液５００ｍ１ｆＳＶ１０で流して洗浄したの
ち体積を測定したところ、／ ｇ、 ｇ ｍｅであった
。体積測定後の樹脂を再びカラムにつめ、０、７ Ｎ塩
酸３００ｍ１ｆ８Ｖ１０で泥したＯこ扛にさらに０００
１Ｎ塩酸！； ００ ｍｌｉ Ｓ Ｖｌｏで流して洗浄
したのち再び体積を測定したところ、＆５−であった。
従ってアルカリ処理の前後の体積変什は／Ｓざ／１！−
ユｇｑであった〇 実施例コ Ａ）樹脂の合成 架橋剤としてポリエチレングリコール（平均分子量２Ｏ
Ｏ）のジメタクリレート（新中村化学社製・闇品名Ｎ、
にエステ／Ｌ、−４１Ｇ）２２、３ ！ｉｌ−および純
度５６５幅のジビニルベンゼン／７りｙを使用した以外
は、実施例／ Ａ）と同様にして、アミドキシム基を有
する樹脂を製造した。２０４ｍ１の湿潤樹脂が得らｌｒ
ｌ、た。
ユｇｑであった〇 実施例コ Ａ）樹脂の合成 架橋剤としてポリエチレングリコール（平均分子量２Ｏ
Ｏ）のジメタクリレート（新中村化学社製・闇品名Ｎ、
にエステ／Ｌ、−４１Ｇ）２２、３ ！ｉｌ−および純
度５６５幅のジビニルベンゼン／７りｙを使用した以外
は、実施例／ Ａ）と同様にして、アミドキシム基を有
する樹脂を製造した。２０４ｍ１の湿潤樹脂が得らｌｒ
ｌ、た。
この樹月旨の銅吸着容量はユ／ ６ｍｍｏｌ／ｊｉ＋−
であった。
であった。
Ｂ）アルカリ処理による体積変化の測定実施例／ Ｃ）
と同様にしてアルカリ処理の前後の体積変化を測定
したところｉｏｑであった〇 実施例３ Ａ）樹脂の合成 架橋剤としてポリエチレングリコール（平均分子量２Ｏ
Ｏ）のジメタクリレート（新中村化学社製・商品名ＮＫ
エステル−９Ｇ）／ ３．１ ｆおよび純度５Ａ５％の
ジビニルベンゼン２ムＳ？を使用した以外は、実施例／
Ａ）と同様にして、アミドキシム基を有する樹脂２
ｏ Ｏｍ／（湿潤樹脂）を得た。この樹脂の銅吸着容量
はｌ ？ ’Ｉ ｒｎｒｎｏｌ ／ ｆであった〇Ｂ）
アルカリ処理による体積変化の測定実施例／、Ｃ）
と同様にしてアルカリ処理の前後の体積変化を測定した
ところ、０．９９であった。
と同様にしてアルカリ処理の前後の体積変化を測定
したところｉｏｑであった〇 実施例３ Ａ）樹脂の合成 架橋剤としてポリエチレングリコール（平均分子量２Ｏ
Ｏ）のジメタクリレート（新中村化学社製・商品名ＮＫ
エステル−９Ｇ）／ ３．１ ｆおよび純度５Ａ５％の
ジビニルベンゼン２ムＳ？を使用した以外は、実施例／
Ａ）と同様にして、アミドキシム基を有する樹脂２
ｏ Ｏｍ／（湿潤樹脂）を得た。この樹脂の銅吸着容量
はｌ ？ ’Ｉ ｒｎｒｎｏｌ ／ ｆであった〇Ｂ）
アルカリ処理による体積変化の測定実施例／、Ｃ）
と同様にしてアルカリ処理の前後の体積変化を測定した
ところ、０．９９であった。
”二：ＬｆｌｌＨ１７，。１．８゜７．７Ｆ：’９７’
／ｌ／、’ｆ’ｌＬｙ ７ボリオールのポリ（メタ）ク
リレートのみでは、。
／ｌ／、’ｆ’ｌＬｙ ７ボリオールのポリ（メタ）ク
リレートのみでは、。
ア、ヵ１．ゆオ。□。□アイ、、′、ヵ、い。よ。ヶ示
すためのものである。
すためのものである。
Ａ）樹脂の成分
架橋剤として、ポリエテレレグリコール（平均分子量２
ＯＯ）のジメタクリレート（新中村化学社製・商品名Ｎ
Ｋエステル−ｑＧ）＃θ％だけを使用し、実施例／ Ａ
） と同様にしてアミドキシム基を有する樹脂全製造
した。この樹脂の銅吸着容量はユ／ ｌＩｍｍｏｌ／２
であった。
ＯＯ）のジメタクリレート（新中村化学社製・商品名Ｎ
Ｋエステル−ｑＧ）＃θ％だけを使用し、実施例／ Ａ
） と同様にしてアミドキシム基を有する樹脂全製造
した。この樹脂の銅吸着容量はユ／ ｌＩｍｍｏｌ／２
であった。
Ｂ）アルカリ処理による体積変化の測定実施例ｔ Ｃ）
と同様にして、アルカリ処理の前後の体積変化を測
定したところ／ｑ、？であった。
と同様にして、アルカリ処理の前後の体積変化を測
定したところ／ｑ、？であった。
比較例コ
本比較例は、架橋剤として、ポリアルキレンポリオール
のポリ゛（メタ）クリレートとポリビニル芳香族化合物
との混４合架橋剤を用いた方がポリビニル芳香族仕合物
を単独で用いたものより、重金属ＶＣ対する吸着速度が
大きいことを示すものである。
のポリ゛（メタ）クリレートとポリビニル芳香族化合物
との混４合架橋剤を用いた方がポリビニル芳香族仕合物
を単独で用いたものより、重金属ＶＣ対する吸着速度が
大きいことを示すものである。
Ａ）樹脂の合成
架橋剤に純度ｓｔ、ｓ％のジビニルベンゼンｓ 、ｏ
、ｙ ６イ吏用し、かつ、アクリロニトリルの量を５０
１とした以外は、実施例／ Ａ） と同様にしてアミ
ドキシム基を有する樹脂を製造した。この樹脂の銅吸着
容量はＩ ／ Ｏｍｍｏｌ／１であった。
、ｙ ６イ吏用し、かつ、アクリロニトリルの量を５０
１とした以外は、実施例／ Ａ） と同様にしてアミ
ドキシム基を有する樹脂を製造した。この樹脂の銅吸着
容量はＩ ／ Ｏｍｍｏｌ／１であった。
Ｂ）調成着速度の測定
実施例１および比較例コの樹脂を篩にかけ、粒径１Ｉ２
０−４９０μの部分を採り、乾燥した。
０−４９０μの部分を採り、乾燥した。
各樹脂／２を精秤し、０．０３Ｍ塩化銅溶液１００−に
加えた。２３℃で３０分間攪拌したのち、溶、液中の銅
イオンを測定し、３０分間の調成着量を測定した。
加えた。２３℃で３０分間攪拌したのち、溶、液中の銅
イオンを測定し、３０分間の調成着量を測定した。
比較例−の樹脂の調成着量はＯダ７ ｍｍｏｌ／１であ
ったが、実施例／の樹脂の調成着量は０、９０ ｍｍｏ
ｌ ７９−であった。
ったが、実施例／の樹脂の調成着量は０、９０ ｍｍｏ
ｌ ７９−であった。
特許出願人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
ほか１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）アルキレン基の炭素数がユないしダであるポリア
ルキレンポリオールのポリアクリレ−物の両者からなる
架橋剤とニトリル基を有するエチレン性不飽和化合物と
を含む単量体混合物を重合させ、得らｔ’１．た共重合
体をヒドロキシルアミンと反応させることを特徴とする
アミドオキシム基を有する樹脂の製造法。 （２、特許請求の範囲９ｇ １項記載の和４）Ｉｌｊの
製造法において、単量体混合物中のニド１）ル基を有す
るエチレン性不飽和化合物０割合力・ｉｏ〜９０（重量
）係であり、架橋剤の肖り合カニ７０〜１０（重量）係
であることを特徴とする方法・ 」ニー′ （３）特許請求の範囲第１項記載の樹脂の製造法におい
て、単量体混合物中のニトリル基を有するエチレン性不
飽和化合物の割合がｌＩｏ〜ｇＯ（重量）％であり、架
橋剤の割合が６０〜２０（重量）係であることを特徴と
する方法。 （１）特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずｎかに
記載の櫃脂の製造法において、二） ＩＪル基を有する
エチレン性不飽和化合物がアクリロニトリルおよびメタ
クリレートリルよりなる群から選ばｎたものであること
′！ｉｌ−特徴とする方法。 （５）特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずｎかに
記載の樹脂の製造法において、架橋剤のうちポリアルキ
レンポリオールのポリアクリレートおよびポリメタクリ
レートよりなる群から選ばｎた化合物の割合が２０〜９
０（重量）％であり、ポリビニル芳香族化合物の割合が
ざ０〜ｉｏ（１隈）％であることを特徴とする特許 （６）特許請求の範囲第１項ないし第５項のいｎかに記
載の樹脂の製造法にお゛いて、ボリルキレンポリオール
が２〜／ｆ個のアルキン基ヲ有するポリアルキレントオ
ールオよポリアルキレントリオールよりなる群がらばｎ
たものであることを特徴とする方法。 （７）特許請求の範囲第１項ないし第６項のい扛かに記
載の樹脂の製造法において、ボリルキレンポリオールの
アルキレン基が、エレン基、ｔ２−プロピレン基および
１２−チレン基よりなる群から選ばｎたものであことを
特徴とする方法。 ／８） 特許請求の範囲４７項ないし第７項のいｎか
に記載°の樹脂の製造法において、′ポリニル芳香ｉ化
合物が、ジビニルベンゼンで。 ることを特徴とする方法。 （９１％許請求の範囲第１項ないし第ｇ項のいｎかに記
載の樹脂の製造法において、重合単量体混合物の有機溶
媒溶′ｔｉ、ヲ水中に分散せた状態で行なうことを特徴
とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15704881A JPS5859204A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | アミドオキシム基を有する樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15704881A JPS5859204A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | アミドオキシム基を有する樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859204A true JPS5859204A (ja) | 1983-04-08 |
| JPH0116242B2 JPH0116242B2 (ja) | 1989-03-23 |
Family
ID=15641049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15704881A Granted JPS5859204A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | アミドオキシム基を有する樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859204A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0634423A3 (en) * | 1993-07-13 | 1995-02-22 | Hoechst Ag | Modified acrylonitrile polymers, process for their manufacture and use thereof. |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15704881A patent/JPS5859204A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0634423A3 (en) * | 1993-07-13 | 1995-02-22 | Hoechst Ag | Modified acrylonitrile polymers, process for their manufacture and use thereof. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0116242B2 (ja) | 1989-03-23 |
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