JPS5859974A

JPS5859974A - ピリダジノン誘導体，その製法および該誘導体を含有する選択性除草剤

Info

Publication number: JPS5859974A
Application number: JP15726681A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Taniguchi; 谷口　政和; Masanori Baba; 馬場　正紀; Takashi Igai; 猪飼　隆; Toshihiko Oguchi; 小口　寿彦; Tsutomu Nawamaki; 繩巻　勤
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1981-10-02
Filing date: 1981-10-02
Publication date: 1983-04-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は一般式（υ：（式中ｅ”＃ｉ水嵩原子、／・ログン原子、低級アル中
ル基または低級アルコキシ１ｋｆｔ、ｙは水嵩原子、ハ
ロゲン原子またＦｉｔ＊アルキル基を示す。）で嶽わ畜
れるピリ／−ジノン鱒導俸、その製造法および皺＃導体
を有効成分とする選択性除草剤Ｋ１１ｌｌｌするもので
ある。

上記一般式（ＩＪで衆わさｔｏｏビリダシ７／＃ｓ４体
（以下、単に本発明化合物と起す。）は文献未載の１ｌ
ＩＪａ化合物であり、遇択性除隼鋼の４Ｉｉ矯属分とし
て有用な化合物である。

従来、ピリダジノ／＃４体として、以下のような化合物
およびその製造法が知られている。

〔ケきカル・アブストラクト（（Ｊ、３Ｕｌシａｌ鵬信
ａｃｔ　）第７８舎１５９６４６Ｘ＃黒　〕（−（Ｊｕ＊Ｈ１）（式中、　　ＲＦｉ−ＣＨ，、−Ｃｔｌ、−Ｑ１友は−
ｃＨ，ｃａ　−＋、”　０Ｈ’を示す。）ｔ本発明化合１は、ピリダジノ／＃導体であるが上記公知
化合物に比べて、その化学構造が１轟に異なるものであ
る。

一万、ピリダジノ／＃導体でＷｋ草剤の有効成分として
市販されている化合物があり、その構造式は下記のとお
りである。

これらＯ化合物は、畑作用の土−４１＆履剤として榔な
どＯＩＩｉｔＪｉｌｆＭｉに用いらｎるはか、釆倒−下
単Ｏ防除などに用ｉられてｉゐ。

しかし、これらの化合物は、栽培イネおよびムギに対し
ては、願着な桑畜を住じ、そのためイネおよびムキ用り
＃草剤としての有用性はほとんど＆い。

本！ｉｉｌ明番らは、上記のピリダジノン誘導体Ｏ植１
１０化合物について、＊革＠性を８ＩＬ討し次藷来ビリ
ダジノン＃ｄｏｓ−位にｍ侠ぺ／ジルオキ７基を有する
誘導体、すなわち本発明化合物が榔および大豆麹の土砿
錫塩剤として有用で６るＯみならず、イネおよびムギに
対して％異的ＫＩＫ沓が繍められず、−力多年生雑卑を
含む一〇水出雑草に灼し強い＃単活性を示すことを見出
した。

本発明化合物を水田に通用する場合には、いわゆる初期
除草剤としての使用法があり、初期旭塩（田＊ｍから田
植後５日繭後の時期）におｉて、ヒエ、一部生広ＩＩｋ
−単のみならず多年生雑草も同時Ｋｇ論することが回部
であり、４にめて有用性が＾い。

また、上記のよう４ＬｆｌＪ４８Ｍとしての使用法だけ
でなく、雑草の生育期において一一年生および゛多年生
を含めた広い範囲の種物に均し顕著な除草活性を示し、
その通用時Ｊｌｉは極めてムい、０次に２本発明化合物
の製造法について、瓜応式で満水すると次のとお９であ
る。

０）（つ上記反応式囚において、出発物質はンを含水低級アルコ
ール中アルカリの存在下で、５０〜ａＯ℃ぐらいで出発
物質（イ）會Ｓ解したのち　１１滝し反応させる。反応
混合−に鉱ａＩを加えて、中間物質←）を得る。

次に、＆シス（岑において、中間物質（’ｌと化合−ｆ
ｊとを、不活性有機Ｓ＊中、酸受容体の存在下で、・Ｏ
へ１５ＱＣぐらいで反応させて、そＯ反応混合−を當法
ｔｖｌｌｌ脂法によって本勤明化分１１１（Ｊ）ｋｌｋ
る。

次に１本発明化合物の製造法につ９て、参考内および実
施例を具体的に挙げて説明する。

但し、これらの４に＠足されるもＯてはない。

８４肖１４−クール−５−ヒトｇ千／−２−（Ｓ−トリ
ノルオロメｔルフェニル）−Ｓ（２Ｈ）ビリタノノノの
製造法 υト、５ｕ％エタノール６０口Ｉｊ４ｅ’）’　ＷＬ　Ｔ　　
ｈＬｌｆｊ　１７．４ｙ（ＵＬｓ七ル）ｆｌｌｋ解し、
迩１中でｐ’−５−７クロルー２−（５−トリフルＡ−
メテルノエニル）　−５（２１４）とツタジノ／　３１
　ｆ　（１ｍ　１モル）ｔ−２そのｍ液に制御し、−鴫
状急の反応混合物ｔ−６Ｕ　〜６　ｂ℃−ｃ　２　＃ｆ
ＩＩＩ１１ａｍ　Ｌ鳳Ｎｄｊ完全に＃解してがら４に＃
ｒｔＭＪ瀘藏する。放冷稜、枳圧下でエタノールを除去
し、水２００−ｋＪｘＪえた後、酢繊緻性に〜ｒる。小
製−１１：ｖ−ｉ別懐、Ｐ液を寝鍍戚性とし、析出する
結晶をＰ叡、水洗、エタノールから再赫晶しｔ　ＭＡ　
２２　ｏ〜２２１℃の＊Ｃの１的化合−２５ｙを得友。

収率８６−参考ガｌｔ′真造した４−クロロ−５−ヒド
ロ４ｙ−／−２−（Ｓ−トＩ）７にオロメテルフェニル
）−Ａ（２Ｈ）ピリＦ’）／／Ｌ９ｙ（１１０１そル）
、無水ｊ１ｊＩｌｌカリウＡＬ８ｔ（ｃｈＱ２＋ル）お
よびＭ、Ｎ−ヅメナルホルムアミド２０＠１Ｑフ３１合
物Ｋ　４−メチルベンジルクロッイト００１２モルｔ−
＃＆加し、ｌｌ拌しながら、１００〜１１０℃で１時間
加熱し、放冷饅、水１０Ｇ−を−え析出しｌ＃：、Ｉｌ
ｉ晶をＰ取、水洗、風乾稜メタノールからＮ結晶し融点
１４９〜１ｓΩ℃の標記の本発明化合物２．．８４ｆを
得九。収率７２嚢次に、参′ｉ＃真ｌおよび実施例１に
準じて合成し九本発嘴化分物を５１１１表に示す。但し
２本発明化合物＆！、これらのみに＠足されるものでは
な０硝　　ｌ　　表で表わ妊ｎる化合ｌ１ｌＩ＃の會威本発明化合９１に除４鋼として施用するに６九りては、
一般にｒｉ迩幽１に担一体２例えばクレー２　メルク、
ベントナイト、址撫土等Ｏｒ＋！＆ｌ俸担体あるいは水
、アルコール鋼（メタノール、エタノール勢）、芳香＆
嵐化水素類（べ／（〕、トルエ／、キ７し：／％）、楓
本化縦化水姦鑓、エーテル類、クト／鎮、エステル類（
酢酸エテル等）。

鐵アミド拳（ジメチルホルムアミド等）なとの液体担体
と混用して適用することができ、次層により乳化鋼１分
奴剤、Ｉｌ濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを絵加し
、液剤、乳剤、水和剤。

粉剤、ａ剣等任麓のＭ臘にて＊Ｊ＠に供することができ
る。

また、必賛に応じて製ＭまたはＩｉｋ布時に一種の除草
剤、各４１殺虫剤、＊−鋼、共力Ｍなどと混合施用して
もよい。

上記Ｏ匈橋の除草剤としては、肖えば、り４−ド・コノ
トロール春ハフドブツク（Ｗｅｅｃｌ　ｅｏｎｔｒｕｌ
Ｈ，＋聞いｏｋ　）第１壱票６版（１９７７）、同厚２
巻第８版（１９７Ｂ）　　および／・−ビサイド・／Ｓ
７ドブツク・オブ・ず・ウイード・ナイエンス・ノ１イ
エティー・オプ・アメリカ、１１１４版。

１９７９年ＣＨｅｒｂｉｃｉｄｅ　＆ｏｄｍｏＷ　ｏｆ
　ｔｌｌｌｅ　ｗｅｅｄ　１ｃｌａａｃｅωｃｌｅｔｙ
　ｏｆ　ａＪｆｌｅｒｌｃａ　ＦＱｌｌｒｔｎ　厘１ｔ
ｌＱｎ　−１９７９ンに配楓ｇｔ′″″Ｃｖ＝ｂ４ｔ＊
＊ｆｘＥ−１ｒ”６６・　　　　　。６ｇは重ｊ１１１
を意味する。

一躬］Ｌ詐」エ　水和剤本発明化合物　　　　　　　　　　　５ｇ優シークフィ
トΔ（Ｉｍ品名）　　　　　　　　　４４＠ンルボール
５ｏ３９（Ｗ面活性触東部化学展）　　　　２ｍ１１カ
ーグレツクス（−錆防止ｊｌｉ１．塩野朧負条員）　　
　２鐸以上を均一に温合粉砕して水和剤とする。使用Ｋ
ＩＩＩしては上記水和Ｍ１に水で５０〜１．ｕｏａ倍に
希釈して、有効成分量が１Ωアール当９５〜１、Ｑ＠Ｑ
ｆＫなるようｖｃｆｉＪする。

配合１ｊＩ２　　粒　期本発明化合物　　　　　　　　　　　　８１ｓベントナ
イト　　　　　　　　　　　　　　５４１ｓメ　　　　
　ル　　　　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４２１１以上を均一に混酋紛好し九恢、少量
の水を加えて攪拌混合伸和し、押出式ｆｆｉ粒嶺で造粒
しｔ燥して粒剤とする。

なシ１本発明化合＠は畑地、水出、来ａｍなどＯＭ幽張
分野以外に遜ＩＩｂ礒、仝地、線路端など非員耕ｍにお
ける４！ｒ傭雑単の助除にも雇用することがでさ、その
施用蟻１は通用礪圓、施用時期、施用方法、対象革穏、
＆冶ｆｐ−等により愈！！Ａ＃′ｉあるが、一般ｒＣは
有効成分量として１０アール当り５〜ｔ　ｏ　ｕ　ｏ　
ｔ＠１Ｌｖｉ＊ｍテＴｏｂ。

次に１本発明化合一の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的にａ明する。

−区ｊＬｉ＋工土砿処理による除羊効釆試腋縦Ｉ　Ｓ　
ａｓｓ　、横２２ｔｓ、１１３６ｃｍのプラステック製
箱に殺−した洪積±ａｌ！を人扛、ノビエ、メヒシバ、
カヤツリグサ、コアカザ、スペリヒュ。

ハキダメギク、イヌガラ７を混帰し、約１．５３債土し
ｆｉｃｆｋ有幼成分ｊｌＤ・縮短の割合となるように土
ＪＪ表面へ均一に散布した。

散布のｌｉｏ薬液は、前記配合例Ｏ水和剤を水で希釈し
て小量スプレーで童画に散布した。条線散布６遍間後に
穏および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に
従い調査しえ。

細果＃′ｉ菖２表に示す。

４ｉＩＩｊｉ！基準５・・・殺早４９０％以上（はとんど元金枯死）４・・
・殺早皐７０〜９Ｑ僑１・・・殺￥第４０−％−７０９６２・・・殺早４２０〜４０％唱・・・殺早皐　５へ２０１１６０・・・殺早卓　５憾以下（はとんど効力なし）但し、
上記の殺阜皐は、薬剤処理区の地上部失草重および無４
６Ｎ１区Ｏ地上婦生単ＩＫを一定して下記の弐によシ求
めたものである。

」１す１Ｌ土Ｊ１！感履による栽培Ｉｌ智に対する薬害
試験１１１５ａ＋、横２２ａｍ、＃さｂｔｘｇＯゲラステッ
ク製箱に殺ステた洪槍土砿を人Ｃ，イネ、ダイズ、ワタ
、コムギを矯樵し、　ＩＪ　１．５ｃｍ徨土した後有効
成分量が所定の割合となるように土ＪＩ１１表肉へ均一
に散布した。散布の一υ桑ｌ＃［は、繭配配合例の水和
ａｔ−水で希釈して小皺スクレーで金山に散布した。桑
剤散有５週閾後、上記作智に対する薬害を一ト配判に１
皐に従い―食した。

結果は第３表に示す。

判定基準５・・−作物ｔｒｉはとんど光量枯死４・・・　Ｉ　に対する薬Ｗが鵬着Ｓ・・・Ｉ　　　Ｉ　薬害か繍めらｎる２・・・Ｉ　　
　Ｉ　薬害か着干縞められる１・・・　＃　　　　ｌ　
　＃＆吾はほとんど繍められない口・−・Ｉ　　　Ｉ　
ＪＩｋｗは繍められずｔ４　２　　戒率ツルア２ゾ／＃ｉ、市＆されている緻単鋼で。

そ０有効威分化會物は下記のとおり。

４　　３ｊｋ忍２表、躯３嶽より鴫らかな如く９本発勇化合智は、各
種雑草を枯殺するとともに、イネ、コムギ、ダイズ、ワ
タに対して薬害がなく、これらの栽培植物に過用するこ
とかできる。

試験例３　温水条件における除草効果試験（１）１／１
　（ＬＯＯΩアールのノイパウエルボット中に沖積土虐
會入れたのち、水通水を入れて温和し水深２　ｃｍ　Ｏ
ｄｋ水条件とする。

メイヌビエ、コナギ、アセナ、キカ／グ丈、ホタルイの
そ扛ぞｌしの種子を上記のボッ）Ｋｍ膚し、５ｌＷｉＩ
ＰＫ２−５ｔイネを１．深さに移植する。

ＩＨ後、その＊画へ所定の薬量になるように。

薬剤希釈液をメスピペットで滴下処思する。

薬Ｉｌ［滴下ｗｋ２遍間目に各種雑草に対する除草効果
を試験例１０判定基阜Ｋｉｔい調査しえ。

Ｊｉｉｉｉｌ＆は亀４表に示す。

試験例４１！水条件におりる除草効果試験（２）生育１
１Ａ旭塩１１５．０１０アールのフグネルポット中に沖□積土壊
を入れ友Ｏち、水道水を入れて温和し。

水Ｒ２ｇａｓ　Ｏ湛水条件とする。タイヌビエ、コナギ
、アゼナｔＪ？力７グサ、ホタルイの樵子を上記ポット
に誂播し、さらに前年［Ｋ多年生線単多発水田から採取
し友つリカワＪｌＫ菫、ミズガヤツリＪＩＬ菫、オモダ
カａｍ、クロダワイ轟慮Ｏそれぞれ３個、５個、２個、
　　２１１ｉずつ上記の溢水下命性のそれぞれのワグネ
ルボッ）Ｏ土盛中に植えつ妙る。１０日畿、即ち雑草が
妬芽したのち、　／ｌｊｒｍｏ薬量になるように薬剤希
釈液を水−ヘメスピペットで滴下４６１１する。

薬液滴下後５遍関目に各′ａ繍単に対する除草効果を試
験例１０判定着阜に従い調査した。

結果は菖５貴に示す。

菖　４＊本ビラゾレートは市販さｎている鹸単鋼で、その第　　５
　　表菖４表より明らかな如く１本発明化合物は、ノル７ラノ
７と比べて、イ華に対するＩＩ＆沓が全く諸めらｎず、
−万、菖５６より本発明化合物はビランレートに比べて
、ホタルイおよびそＯ伽Ｏ雑卑に均し除草効果が大きい
ことが鴫らかである。

一匹」（烈」−湛水条汁ｙｃおける桶の条畜賦験１／１
０１００Ｇアールのノイバウエルボットに埋積上ＪＪ１
をつめ、水會入れて混和し、水Ｒ２１の湯水条件とする
。あらかじめ肯ｔｉ−中で生育させた２、５葉期の揚（
日本晴）倉、上記のノイバラエルボットに２本ずつ、５
ケＦｊｒ移植し。

２日後所尾の薬量の薬剤希釈液を水面へ滴下して後、１
ケ月後の櫛の生育状況ｔａ４査した。

本発明化合＊厳重の処理量がアール当り、４０゜２０お
よび１０１のそｊＬそ扛の試験区で行なった。

これらの試験区の結果は、無処理区と比べて。

草丈および菫数ともほとんど＋ｇＪじ生育状況で弗り、
ロール葉も全く艷めら扛ず薬害がないことｆ：離線した
。

鴫許出朧人　日巌化学工業株式金社手続補正書（自発）昭和５６年／／月１８′日特許庁長官　島　１）春　樹　殿を事件の表示昭和５６年特許願第１５７２６６号２発明の名称ピリダジノン誘導体、その製法および該誘導体を含有す
る選択性除草剤五補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　（〒１０１）東京都千代田区神田錦町３丁目
７番地１毛補正命令の日付自発補正５補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄＆補正の内容（１）明細書第１５貞第４行目の「Ｆｏｕｒｔｎ　Ｊを
。

「Ｆｏｕｒｔｈ　Ｊ　Ｋ訂正する。

（２）明細書第１５頁第３行目の「稲および」を削除す
る。

（３）明細書第１５頁第７行〜１２行目の「殺早率」を
、「殺草率」に訂正する。

（４）明細書第１７頁の第２表中の化合物標および第２
表の下の行の「※ノルフラジ／」を、「米ノルフルラゾ
ン」に訂正する。

（５）明細書第１８頁の第５表中の化合物標の「漸ノル
フラゾノＪ　ｔ−ｒ＊ノルフルラゾン」に訂正する。

（６）明細書第１９頁第１５行目の「オモダカ塊茎」を
削除する、（７）明細書第２０頁の第４表中の化合物標の「ノルフ
ラゾン」を、「ノルフルラゾン」に訂正する。

（８）明細書第２１頁の第５表中の化合物標および同頁
の下よシ５〜６行目の「ノルフラゾン」ヲ、「ノルフル
ラゾＺ」に訂正する。

６

Claims

【特許請求の範囲】（υ−一般式１）：（式中ｍＸｕ水素原子、／・ａゲン原子、低級アル中ル
基まえは低級アルコ中７基を＊ｘｄ水素原子、ハロゲ／
原子ま九は低級アル中ル基を示す、）て真わされるピリ
ダジノ／誘導体。で真わ畜れる化合物と。次式＠：（式中、ｘｅま水嵩庫子、・・−ゲ１ｌｌｉ子、低鹸ア
ルキルｊｋまたは低数アルコキ７基を、Ｙは水本鳳子、
ハロク／＃Ｌ子またＦＡ低級アルキル基を、２はハロク
／−子ｋが１゜）で貴わされるベンジルへフィト°ｍ導
体とを、不＃ｉ性−媒中で、ｉｌｌ受谷受答存在下に反
応させることを特徴とする一般式（υ二〔式中、！およびＹは１紀と同じ麓昧を表わす〕で表わ
されるビリダシ７／＃尋体Ｏ脚造法。（３）一般式（１）：（式中、Ｘは水嵩原子、・・ロゲ／ＪｉＡ子、低蝋アル
ギルｊ＆また＃ｉ低級アルコ中シ基を、Ｙは水素原子、
へロゲ／原子またはｔＭアル中ル基を示す。）で表わさ
れるビリダジノン＃Ｓ尋体０ＩＩＩまたは２植以上を有
効成分として官有することを特徴とする選択性除草剤。