JPS60208977A - ピラゾールスルホニルウレア誘導体、製法および選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なピラゾールスルホニルウレア誘導体、当
該化合物の製法および当該化合物を有効成分とする選択
性除草剤に関するものである。 イネ、小麦、トウモロコシ等重要な作物を雑草害から守
り増収をはかる為に除草剤を使用することは欠くことが
できない。特に近年はこれらの有用作物と雑草の混在す
る耕地において、作物と雑草の茎葉部へ同時処理しても
作物に対して薬害を示さず雑草のみを選択的に枯殺しう
る選択性除草剤が望まれている。また、環境汚染防止、
輸送、散布の際の経済コスト低減等の観点から、できる
だけ低薬量で高い除草効果をあげる化合物の探索研究が
長年にわたり続けられている。このような特性を有する
化合物のいくつかは選択性除草剤として現在使用されて
いるが、以前としてこれらの性質を備える新しい化合物
の需要も存在する。 本発明者らは、重要作物に対して選択性のある除草剤を
開発するため長年にわたる絣調をつづけ殺草力のより高
い、かつ選択性をもつ化合物を生み出すべく、多くの化
合物についてその除草特性を検討してきた。その結果前
記一般式（１）で表される本発明化合物が土壌処理、茎
葉処理のいずれの場合にも多くの雑草に対して強い殺草
力を有しかつ重要作物であるイネ、小麦、トウモロコシ
に対して高い安全性を有することを見いだして本発明を
完成した。一方、本発明化合物は従来の除草剤に比して
非常に低薬量で高い除草活性を示すことから他果樹園、
非耕地用の除草剤としても有用である。 一般式（１）で表される本発明化合物は新規化合物であ
り、下記の反応式１〜２のいずれかを選ぶことにより容
易に製造できる。 反庭武上 〔式中Ｒ１，Ｒ２、ｘＳｙおよびＺは前記と同じ意味を
示す。〕 すなわち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
を、充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不
活性溶媒に溶かし、これに式（Ｉ［［）で表されるピリ
ミジンまたはトリアジン誘導体を添加し攪拌することに
より、一般的に速やかに反応して本発明化合物（１）が
得られる。反応が進行しがたい場合には適当な塩基、例
えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ピリジ
ン、ナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウム等の徽
少量を添加することにより容易に反応が進行する。 反応式２ 〔式中Ｒ＋、Ｒｚ、ｘ、ｙおよびＺは前記と同じ意味を
示す。Ｒ３はアルキル基もしくはフェニル基を示す。〕 すなわち、ピラゾールスルホンアミド誘導体（ＩＶ）を
、アセトン、メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カリ
ウム等の塩基存在下クロルギ酸エステルもしくは炭酸エ
ステルと反応させ、反応後場酸等酸性物質で処理するこ
とにより化合物（Ｖｌ）を得る。次いでトルエン等の溶
媒中にて化合物（ｎ［）と加熱することにより本発明化
合物（’　Ｉ　）を得ることができる。 反応式１で用いられる原料のピラゾールスルホニルイソ
シアナートは以下に記載する方法にてピラゾールスルホ
ンアミドを合成し、さらに特開昭５５−１３２６６号公
報に記載されている方法を参考にして合成できる。 本発明に用いられる中間体のピラゾールスルホンアミド
の合成例を以下参考例として記す。 を考炭二上 ３−クロル−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成（１）３−クロル−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチルの合成 濃塩酸１５０ｍ１、リン酸（８５χ）５０ｍｌ、水１０
０ｎｌの混合溶液中に、３−アミノ−１−メチルピラゾ
ール−４−カルボン酸エチル４１．４ｇを溶解し、０℃
以下に冷却した中に、水５０ｍ　ｌに溶解した亜硝酸ナ
トリウム１８．６ｇを滴下した。別に硫酸銅（５水和物
）９０ｇ、食塩６０ｇ１水２００ｍ１の混合溶液を作り
室温にて先のジアゾ化反応液を滴下した。５０℃で１時
間加熱後、冷却してクロロホルム抽出、水洗、乾燥溶媒
、留去を行うことにより融点６５〜６６℃の目的化合物
４４．８ｇが得られた。 （２１３−７０ルー４−エトキシカルボニル−１＝メチ
ルピラゾール−５−スルホンアミドの合成３−クロル−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル５．０ｇ
を乾燥エーテル１００ｍ１に懸濁し＝６０℃以下に冷却
した。次いでリチウムジイソプロピルアミド（１，２倍
モル）エーテル溶液を滴下した。そのまま１時間攪拌し
、次いで亜硫酸ガスを約３０分間吹き込んだ。−６０℃
で２時間反応後更に室温で２時間攪拌した。析出した結
晶を濾過乾燥し、固体の３−クロル−４−エトキシカル
ボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホン酸リチウ
ム塩６．０ｇを得た。次ぎにこれを氷水１００１１１、
ジクロルメタン１００ｍ１の溶液中に加え、Ｎ−クロル
コハク酸イミド６、Ｏｇを０〜５℃の温度で加えた。室
温で４５分間攪拌後ジクロルメタン層を分離し、更に水
層をジクロルメタン１００ｍ１で抽出し合計した。 得られた３−クロル−４−エトキシカルボニル−１−メ
チルピラゾール−５−スルホニルクロライドのジクロル
メタン溶液を１０℃以下に冷却したアンモニア水（２８
χ）８０ｍｌ中に滴下した。室温にて１時間撹拌後、溶
媒を留去すると目的のスルホンアミド３．６ｇが得られ
た。 融点　１２１〜１２３℃ 灸考災二主 ３−クロル−４−メトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成参考例−１の方法に
準じて合成した。 融点１２５〜１２６℃ 上記参考例で得られた置換ピラゾールスルホンアミドを
用いて、本発明化合物の具体的な合成例を以下説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 ス３３１Ｂ Ｎ−（（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）ア
ミノカルボニル〕−３−クロル−４−エトキシカルボニ
ル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成
（化合物Ｎａ１Ｏ）３−クロル−４−エトキシカルボニ
ル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド７．０
ｇ、乾燥炭酸カリウム５．３ｇのアセトン５０ｍ　ｌの
混合物にｎ−ブチルイソシアナート２．８ｇを室温で加
え、加熱還流下、３時間攪拌した。反応後アセトンを減
圧留去し、残渣に氷水を加え、不溶物を濾過した。濾液
を塩酸で酸沈し、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥しＮ
−（ｎ−ブチルカルバモイル）−３−クロル−４−エト
キシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホン
アミド５．２ｇを得た。融点１０９〜１１１℃。次いで
これを乾燥トルエン１２０１中に加え加熱還流下、ホス
ゲン４．２ｇを吹き込みその後さらに１．５時間加熱還
流した。反応終了後減圧濃縮し、粗スルボニルイソシア
ナートを得た。この粗スルホニルイソシアナート０．９
８ｇを２−アミノ−４，６−シメトキシピリミジン４０
０ｍｇの乾燥アセトニトリル２０ｍ１溶液に加え、室温
にて攪拌した。 生成した結晶を濾別、洗浄、乾燥することにより約物０
．８ｇを得た。　融点１６９〜１７０℃尖施炎↓ Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−３−クロル−４−エトキシカ
ルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド
の合成（化合物ａｉｉ）実施例１で得られた粗スルホニ
ルイソシアナートと２−アミノ−４−メトキシ−６−メ
チルトリアジンとを実施例１と同様に反応させることに
より目的物を得た。　融点　１６９〜１７１℃次に本発
明に含まれる化合物の例を、前記実施例で合成した化合
物と以下第１表に示すが本発明化合物はこれらに限定さ
れるものではない。 第１表 発明化合物を除草剤として施用するにあたっては一般に
は適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイト、
珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール（メタノー
ル、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル類
、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド類
（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混用して
適用することができ、所望により乳化剤、分散剖、懸濁
剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤
、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に供するこ
とができる。 次に本発明化合物を有効成分とする除草剤の配合例を示
すがこれらのみに限定されるものではない。 なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する
。 蔦５１例」エ　水和剤 本発明化合物　嵐２　−−−−−−−−−−−−−５０
部ジークライトＡ　−・−一−−−・・−一−−−−−
−−−−・−４６部（カオリン系クレー：ジークライト
工業Ｑｌｌ商品名）ツルポール５０３９　・−−−−−
−−−−−−−−２部（非イオン性界面活性剤とアニオ
ン性界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）・−２部（ホワイトカー
ボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉砕して
水和剤とする。使用に際しては上記水和剤を５０〜５０
，０００倍に希釈して、有効成分量かへクタール当たり
０．００５　ｋｇ〜１０ｋｇになるように散布する。 蔦５１例」−水和剤 本発明化合物　陽３　−−−−−−−−・−・・−７５
部シータライトＡ　−−−−−−−一〜−−・−一−−
−−−・−１９部（カオリン系クレー：ジークライト工
業■商品名）ツルポール５０３！１ｍ−・・・・・−−
−−−・・−２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学側商品名） カープレックス（固結防止剤）・−４部（ホワイトカー
ボン：塩野義製薬側商品名）以上を均一に混合粉砕して
水和剤とする。 籏５ｙ例」−水和剤 本発明化合物　阻４　−−−−−−−−−−−−−−・
−５０部シータライトＡ　−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−４６部（カオリン系クレー：ジ−
クライト工業側商品名）ツルポール５０３９　・−−−
−−−一−−−・〜・・−２部（非イオン性界面活性剤
とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名
） カープレックス（固結防止剤）・−２部（ホワイトカー
ボン：塩野義製薬ａ＠商品名）以上を均一に混合粉砕し
て水和剤とする。 ■企旦土　水和剤 本発明化合物　階９−・−一−−−−−−−・−２５部
ジークライトＡ　−・・−・−・−−ｍ−−−・−〜−
−−−−−・　７１部（カオリン系クレー：ジークライ
ト工業Ｑ１商品名）ツルポール５０３９　−−−−−−
・・−・・−−−−−−２部（非イオン性界面活性剤と
アニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）−−−−２部（ホワイト
カーボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉砕
して水和剤とする。 父金炎エ　水和剤 本発明化合物　嵐１０　−−−−−−−−−−−−−−
−−−５０部ジークライトＡ　＝−−−−−−−−−−
−−−−−−−−４４部（カオリン系クレー：ジ−クラ
イト工業９１商品名）ツルポール５０３９　−−−−−
−−−−−−−・−・・・−４部（非イオン性界面活性
剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学９１商
品名） カープレックス（固結防止剤）　−・−２部（ホワイト
カーボン：塩野義製薬０１商品名）以上を均一に混合粉
砕して水和剤とする。 ４部１例」−水和剤 本発明化合物　陽１１　−・−−−一−−・−・−・−
４５部ジークライトＡ　・・・−−−−−−−・−・−
−−−−−・・・・　５１部（カオリン系クレー：ジー
クライト工業■商品名）ツルポール５０３９　−−−−
−−・−−一−−−・−・　２部（非イオン性界面活性
剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学側商品
名） カープレックス（固結防止剤）・−２部（ホワイトカー
ボン：塩野義製薬曲商品名）以上を均一に混合粉砕して
水和剤とする。 蔦Ｂ１例ｊ−乳剤 本発明化合物　隘３−・−−−−−一・・−・・−２部
キ　シ　し　ン　−−−−−・・・−一−−−・・・−
・−−−−−７８部ジメチルホルムアミド　−−−−−
−−・−１５部ツルポール２６８０　−・−・−・−・
　５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤
との混合物：東邦化学側商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤をｌθ〜１０．０００倍に希釈して有効成分量かへ
クタール当たり０．００５ｋｇ〜１０に、になるように
散布する。 ｙ立炎１　フロアブル 本発明化合物　Ｎｎ６　−−−−−・−・・−・−２５
部アゲリシールＳ−７１０−−−−−・　１０部（非イ
オン性界面活性剤：花王アトラス＠琲商品名） ルノソクス１ｏｏｏｃ　−−−−−−−−−・−０，５
部（アニオン性界面活性剤：東邦化学■商品名）１％ロ
ドポール水　−−−−−−−−−−・−−−−−−−−
２０部（増粘剤：ローン・ブーラン社商品名）水　−・
−・・−−−−−−一−・−・・−−−−−−−−−一
−−−・・−−−−・　４４．５部以上を均一に混合し
てフロアブル剤とする。 ■査Ｕエ　粒剤 本発明化合物　阻３　−−−−−・−・・・−・−０，
１部ベントナイト　・・−−−−−一・・・−−−−−
−５５，０部タルク　−−−−−・−−−一−−−−−
・−４４，９部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水
を加えて攪拌混合捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥
して粒剤にする。 聚金炭用　粒剤 本発明化合物　陽４　−−−−−−・−−−−−−・−
０，５部ベントナイト　−−−−−・−−−−一−−−
・−５５，０部タルク　−曲−曲−４４，５部 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤にする
。 ｙ金班旦　粒剤 本発明化合物　隘１０　−・−・・・−・−−−−−１
，０部ベントナイト　−〜−−−−−曲−・・・−５５
，０部タルク　・−−一−−−−曲一・−４４，０部以
上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混合
捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤にする。 また、本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に
他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合
施用しても良い。 上記の他種の除草剤としては、例えば、ファーム・ケミ
カルズ、ハンドブック（Ｆａｒａ＋　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓＨａｎｄｂｏｏｋ）　６８版（１９８２）に記載され
ている化合物などがある。 なお、本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑草の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物
等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘク
タール当たり０．００５〜１０ｋｇ程度が適当である。 次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。 跋１１ユ上　土壌処理による除草効果試験線１５ＣＩ１
１、横２２ＣＪｌ、深さ６■のプラスチック製箱に殺菌
した洪積土壌を入れ、稲、ノビエ、カヤツリグサ、コア
カザ、スベリヒュ、ハキダメギク、イヌガラシを混播し
、約１．５ｃｍ覆土した後有効成分量が所定の割合とな
るように土壌表面へ均一に散布した。 散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週間後に稲
および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に従
い調査した。 結果は第２表に示す。 本発明化合物のいくつかは、ある種の作物に対して選択
性を有する。 判定基準 ５−　殺草率　９０％以上（はとんど完全枯死）４−・
・−殺草率　７０〜９０％ ３−・−殺草率　４０〜７０％ ２−　殺草率　２０〜４０％ １　・−殺草率　５〜２０％ 〇　−殺草率　５％以下（はとんど効力なし）但し、上
記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無処理
区の地上部生草重を測定して下記の式によりめたもので
ある。 拭ＭＩＬ二叉　茎葉処理による除草効果試験線１５（Ｊ
、横２２ｃｍ、深さ６ｃＩ１１のプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、稲、メヒシバ、カヤツリグサ、
コアカザ、スベリヒュ、ハキダメギク、イヌガラシ、ト
ーモロコシ、ダイズ、コムギ、トマトの種子をそれぞれ
スポット状に播種し約１．５ｃｍ覆土した。各種植物が
２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合とな
るように茎葉部へ均一に散布した。 散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬
液散布４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従い調査した。 結果は第３表に示す。 試験例３　湛水条件における除草効果試験１１５０００
アールのワグネルボソト中に沖積土壌を入れた徳、水を
入れ”ζ混和し水深２ｃｍの淡水条件とする。タイヌビ
エ、コナギ、アゼナ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれ
の種子を、上記のポットに混播し、さらにウリカワ、ミ
ズガヤツリ、クログワイの塊茎を置床した。さらに２．
５葉期のイネ苗を移植した。翌日、その水面へ所定の薬
量になるように、薬剤希釈液をメスピペットで滴下処理
した。 薬液滴下後３週目に各種雑草に対する除草効果を試験例
１の判定基準に従って調査した。結果は第４表に示す。 第２表 以下余白 第３表 第４表 手続補正書 昭和５９年７月１８日 ｌ　事件の表示 昭和５９年特許願第５５１　’２６号 ２　発明の名称 ピラゾールスルホニルウレア誘導体、その製法および該
誘導体を含有する除草剤 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１６　補正
の内容 （１）　明細書第５頁１４行目と１５行目の間に下記を
追加挿入する。 ［本発明に関連する公知技術として、例えばヨーロッパ
特許出願公開Ｎｎ８７，７８０には本願の一般式（１）
の３位に本願の置換基がハロゲン原子であるところが水
素原子の化合物が開示されている。しかし、本発明化合
物は具体的には開示されていない。 本発明化合物である３位ハロゲン体はこの公知の３位水
素体に比し水稲に対する薬害が著しく軽微になっており
、一方、雑草に対する除草活性は高い効果が維持されて
いる。 水稲に対する薬害はイネ栽培上極めて重要であり、実用
上薬害の危険性が減少することは極めて有利な特徴であ
る。 後に試験例に示すとと４、一般に薬害の出易いとされる
直播栽培に対しても本発明は適用可能であり、従来除草
剤による薬害の危険性故に普及していなかった直播栽培
をも普及可能とするもので農業上極めて重要である。」 （２）　明細書第ｔｏｗ８行目と９行目の間に下記を追
加挿入する。 「髪監■二１ ３−ブロム−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成参考例１の方法に準
じて、３−ブロム−１−メチルピラゾール−４−カルボ
ン酸エチルを合成し、次いで３−ブロム−４−エトキシ
カルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホニルク
ロライドを合成し、アンモニア水で処理することで目的
のスルホンアミドを得た。 融点　９６〜９８℃」 （３）　明細書第１３頁５行目と６行目の間に以下を追
加挿入する。 「叉嵐炭主 Ｎ−（（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−３−クロル−４−エトキシカ
ルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド
の合成（化合１５Ｎ１９）乾燥アセトン３０ｓｌ中に３
−クロル−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾ
ール−５−スルホンアミド５．３５ｇ　、クロル蟻酸エ
チル２．５ｇ、無水炭酸カリウム４．１４ｇを加え３時
間還流した。 冷却後アセトンを留去し氷水を加え、不溶物を除去後塩
酸で酸沈した。エーテル抽出、乾燥、溶媒留去後ベンゼ
ン、ヘキサン混合溶媒より結晶を析出させ゛、Ｎ−（エ
トキシカルボニル）−３−クロル−４−エトキシカルボ
ニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドを得
た。 得１６．Ｏｇ　融点　８２〜８５℃ トルエン２０１中に前記で得られたスルホニルカーバメ
ート２．８ｇ、　２−アミノ−４−メトキシ−６−メチ
ルピリミジン１．４ｇを加え、トルエンを少しづつ留去
させながら還流した。減少したトルエンは時々追加した
。還流８時間後一部のトルエンを留去し、放置すると目
的物結晶が析出した。得１　３．１ｇ　融点１８０〜１
８１　”Ｃまた、この時、クロル蟻酸エチルのかわりに
クロル蟻酸メチルを用いてＮ−（メトキシカルボニル）
−３−クロル−４−エトキシカルボニル−１−メチルピ
ラゾール−５−スルホンアミド（融点１０７〜１１０℃
）を合成し、次いで目的物を得ることもできる。」 （４）明細書第１３頁第１表の化合物＆１５、ｍ１６の
融点の欄に下記を補充する。 化合物Ｎａ１５　ｒ　１８１〜１８３」化合物隘１６　
ｒｌ？ｏ〜１７２」 （５）　明細書第１３頁の第１表の最後に以下を追加す
る。 「 」 （６）明細書第２３員５行目と６行目の間に以下を追加
挿入する。 「対照化合物として第５表の化合物を用いた。 第５表 」 以下余白 （７）明細書第２４頁の第２表の最終行に下記を追加挿
入する。 ［ 」 （８）　明細書第２５頁の第３表の最終行に下記を追加
挿入する。 以下余白 （９）　明細書第２６頁の第４表を下記に訂正する。 ［第４表 （８）　明細書第２６頁最終行以下に下記を追加する。 ［広肱斑↓　湛水直播条件における除草効果および薬害
試験 １１５０００アールのフグネルボット中に沖積土壌をい
れた後、水をいれて混和し水深２ｃｍの湛水条件とする
。あらかじめ鳩胸状に催芽させた後、酸化カルシウムコ
ーティング剤（商品名カルパー）で被覆したイネ種子を
土壌中へ深度１ｃ１１の深さで播種した。翌日、その水
面へ所定の薬量になるように、薬剤希釈液をメスピペッ
トで滴下処理した。 薬液滴下後４週目にイネに対する薬害を試験例１の判定
基準に従って調査した。結果を第６表に示す。 第６表 手続補正書 昭和６０年２月１８日 特許庁長官　志賀　学　殴 昭和５９年特許願第５５１２６号 ２　発明の名称 ピラゾールスルホニルウレア誘導体、その製法および該
誘導体を含有する除草剤 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１５　補正
により増加する発明の数　０ ７　補正の内容 （１１明細書第９頁１８行目〜１９行目にかけて「１−
メチルピラゾール−５−スルホニルクロライド」とある
を「ｌ−メチルピラゾール−５−スルホニルクロライド
（沸点１３３℃１０．２５ｍｓＨｇ）　Ｊと訂正する。 （２）　明細書第１Ｏ頁８行目と９行目の間に下記を追
加挿入する。 ［中間体　３−クロル−４−メトキシカルボニル−１−
メチルピラゾール−５−スルホニルクロライド（沸点１
２３℃１０．２５　ｍｍｍｍ１ｌ　Ｊ手続補正書 昭和６０年５月　ン日 ｌ　事件の表示 昭和５９年特許願第５５１２６号 ２　発明の名称 ピラゾールスルボニルウレア誘導体、その製法および該
誘導体を含有する除草剤 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区神田錦町３丁目７番地ｌ７　補正
の内容 （１）　発明の名称をｒピラゾールスルホニルウレア誘
導体、製法および選択性除草剤Ｊと訂正する。 （２）明細書を別紙の通り全文補正する。 以下余白 明細書 １、発明の名称 ピラゾールスルホニルウレア誘導体、製法および選択性
除草剤 ２、特許請求の範囲 （１）二股弐ユ±と± 紅 〔工　１Ａは　Ｉ　または　を、Ｒは メチル　またはエチル　を六　。 次式（ＩＩＩ）± ′（３）−工’（ＩＶ）ニ ドー禾゛体と、゛工°（■）： 〔１中＾は　、または　ｌ　−を、Ｒはメチル　たはエ
チル　をス　。Ｘはメチル３、発明の詳細な説明 本発明は新規なピラゾールスルホニルウレア誘導体、当
該化合物の製法および当該化合物を有効成分とする選択
性除草剤に関するものである。 イネ、小麦、トウモロコシ等重要な作物を雑草害から守
り増収をはかる為に除草剤を使用することは欠くことが
できない。特に近年はこれらの有用作物と雑草の混在す
る耕地において、作物と雑草の茎葉部へ同時処理しても
作物に対して薬害を示さず雑草のみを選択的に枯殺しう
る選択性除草剤が望まれている。また、環境汚染防止、
輸送、散布の際の経済コスト低減等の観点から、できる
だけ低薬量で高い除草効果をあげる化合物の探索研究が
長年にわたり続けられている。このような特性を有する
化合物のいくつかは選択性除草剤として現在使用されて
いるが、依然としてこれらの性質を備える新しい化合物
の需要も存在する。 本発明者らは、重要作物に対して選択性のある除草剤を
開発するため長年にわたる研鏡をつづけ殺草力のより高
い、かつ選択性をもつ化合物を住み出すべく、多くの化
合物についてその除草特性を検討してきた。その結果前
記一般式（１）で表される本発明化合物が土壌処理、茎
葉処理のいずれの場合にも多くの雑草に対して強い殺草
力を有しかつ重要作物であるイネ、小麦、トウモロコシ
に対して高い安全性を有することを見いだして本発明を
完成した。一方、本発明化合物は従来の除草剤に比して
非常に低薬量で高い除草活性を示すことから果樹園、非
耕地用の除草剤としても有用である。 本発明に関連する公知技術として、例えばヨーロッパ特
許出願公開陽８７，７８０には本願を含む一般式が開示
されている。しかし、本発明化合物は具体的には開示さ
れていない。 本発明化合物はこの明細書に記載の化合物に比し水稲に
対する薬害が著しく軽微になっており、一方、雑草に対
する除草活性は高い効果が維持されている。 水稲に対する薬害はイネ栽培上極めて重要であり、実用
上薬害の危険性が減少することは極めて有利な特徴であ
る。後に試験例に示すごと（、一般に薬害の出易いとさ
れる直播栽培に対しても本発明は適用可能であり、従来
除草剤による薬害の危険性故に普及していなかった直播
栽培をも普及可能とするもので農業上極めて重要である
。 また、本発明化合物はトウモロコシ、コムギに対する薬
害も極めて軽微であり、また従来防除が困難とされてい
たイチビ（ｖｅｌｖｅｔ　Ｉｅ訂）や黄ハマスゲ　（ｙ
ｅｌｌｏｗ　ｎｕｔｓｅｄｇｅ）にも低薬量で高い効果
を示す。 一般式（１）で表される本発明化合物は新規化合物であ
り、下記の反応式１〜２のいずれかを選ぶことにより容
易に製造できる。 （１１）　（Ｉｌｌ） （１） 〔式中Ａ、ＲおよびＸは前記と同じ意味を示す。〕すな
わち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体を、
充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不活性
溶媒に溶がし、これに式（Ｉｌｌ）で表されるピリミジ
ン誘導体を添加し攪拌することにより、一般的に速やか
に反応して本発明化合物（１＞が得られる。反応が進行
しがたい場合には適当な塩基、例えばトリエチルアミン
、トリエチレンジアミン、ピリジン、ナトリウムアルコ
キシド、水素化ナトリウム等の微少量を添加することに
より容品に反応が進行する。 （Ｖ）　（ＩＶ） 〔式中Ａ、　Ｒ，Ｒ”およびＸは前記と同じ意味を示す
、〕すなわち、ピラゾールスルボンアミド誘導体（Ｖ）
を、アセトン、メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カ
リウム等の塩基存在下クロルギ酸エステルもしくは炭酸
エステルと反応させ、反応後場酸等酸性物質で処理する
ことにより化合物（ＩＶ）を得る。次いでトルエン等の
溶媒中にて化合物（ＩＩＩ）と加熱することにより本発
明化合物（１）を得ることができる。 反応式ｌで用いられる原料のピラゾールスルボニルイソ
シアナートの多くは空気中では不安定なので窒素雰囲気
下、冷暗所で保存する必要があるが多くの場合製造後精
製することなくそのまま用いることができる。 本発明に用いられる中間体のピラゾールスルボンアミド
の多（は新規化合物であり、代表的な合成例を以下参考
例として記す。 １考班二上 ３−クロ）Ｌｔ−４−エトキシカルボニル−１−メチル
ピラゾール−５−スルホンアミドの合成（ｌ）３−クロ
ル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチルの合
成 濃塩酸１５０ｍ１、リン酸（８５χ）５０ｍｌ、水１０
０ｍ１の混合溶液中に、３−アミノ−１−メチルピラゾ
ール−４−カルボン酸エチル４１．４ｇ−ｔ−溶解し、
０℃以下に冷却した中に、水５０ｍ１に溶解した亜硝酸
ナトリウム１８．６ｇを滴下した。別に硫ｅＪＩ銅（５
水相物）９０ｇ、食塩６０ｇ、水２００＋＋＋　１の混
合溶液を作り室温にて先のジアゾ化反応液を滴下した。 ５０℃で１時間加熱後、冷却してクロロホルム抽出、水
洗、乾燥溶媒、留去を行うことにより融点６５〜６６℃
の目的化合物４４．８ｇが得られた。 （２）３−クロル−４−エトキシカルボニル−ｌ−メチ
ルピラゾール−５−スルホンアミドの合成３−クロル−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル５．０ｇ
を乾燥エーテル１００ｍ１に懸濁し一６０℃以下に冷却
した。次いでリチウムジイソプロピルアミド（１，２倍
モノリエーテル溶液を滴下した。そのまま１時間撹拌し
、次いで亜硫酸ガスを約３０分間吹き込んだ。−６０℃
で２時間反応後更に室温で２時間撹拌した。析出した結
晶を濾過乾燥し、固体の３−クロル−４−エトキシカル
ボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホン酸リチウ
ム塩６．０ｇを得た。次ぎにこれを氷水１００ｍ１、ジ
クロルメタン１００Ｉｌ１１の溶液中に加え、Ｎ−クロ
ルコハク酸イミド６、Ｏｇを０〜５℃の温度で加えた。 室温で４５分間撹拌後ジクロルメタン層を分離し、更に
水層をジクロルメタン１００ｍ１で抽出し合計した。 得られた３−りａルー４−エトキシカルボニル−１−メ
チルピラゾール−５−スルホニルクロライド（を弗点１
３３℃１０．２５ｍｍ）１ｇンのジクロルメタン溶液を
１０℃以下に冷却したアンモニア水（２８χ）８０ｔａ
ｌ　中に滴下した。室温にて１時間攪拌後、溶媒を留去
すると目的のスルホンアミド３．６ｇが得られた。 融点　１２１−１２３℃ Ｅ贅匠二Ｉ ３−クロル−４−メトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成参考例−１の方法に
準じて合成した。 数点１２５〜１２６℃ 中間体　３−クロル−４−メトキシカルボニルーｌ−メ
チルピラゾール−５−スルホニルクロライド（沸点１２
３℃１０．２５ｍｍＨｇ）髪１ｍニエ ３−ブロム−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５，−スルホンアミドの合成参考例１の方法に
準じて、３−ブロム−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸エチルを合成し、次いで３−ブロム−４−エトキ
シカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホニル
クロライドを合成し、アンモニア水で処理することで目
的のスルホンアミドを得た。 融点　９６〜９８℃ 上記参考例で得られた置換ピラゾールスルホンアミドを
用いて、本発明化合物の具体的な合成例を以下説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 スｍ Ｎ−（（４，６−ジメトキ°シピリミジンー２−イル）
アミノカルボニルツー３−クロル−４−エトキシカルボ
ニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合
成（化合物−４） ３−クロル−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミド７．０ｇ、乾燥炭酸カリウ
ム５．３ｇのアセトン５０ｍ１の混合物にｎ−ブチルイ
ソシアナート２．８ｇを室温で加え、加熱還流下、３時
間攪拌した０反応後アセトンを減圧留去し、残渣に氷水
を加え、不溶物を濾過した。濾液を塩酸で酸沈し、析出
した結晶を濾別、水洗、乾燥しＮ−（ｎ−ブチルカルバ
モイル）−３−クロル−４−エトキシカルボニル−１−
メチルピラゾール−５−スルホンアミド５．２ｇを得た
。融点１０９〜１１１　’Ｃ，次いでこれを乾燥トルエ
ン１２０ｍ１中に加え加熱還流下、ホスゲン４．２ｇを
吹き込みその後さらに１．５時間加熱還流した０反応終
了後減圧濃縮し、粗スルホニルイソシアナートを得た。 この粗スルホニルイソシアナート０．９８ｇを２−アミ
ノ−４，６−シメトキシピリミジン４００ｍｇの乾燥ア
セトニトリル２Ｇ＋ｓｌ溶液に加え、室温にて撹拌した
。 生成した結晶を濾別、洗浄、乾燥することにより約物０
．８ｇを得た。　融点１６９〜１７０℃２−イル）アミ
ノカルボニｌし〕−３−クロル−４−エトキシカルボニ
ル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成
（化合物Ｎ１３）乾燥アセトン３０ｍｌ中に３−クロフ
レー４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−
５−スルホンアミド５．３５ｇ　、クロル蟻酸エチル２
．５ｇ，　ＷＡ氷水酸カリウム４．　１４ｇを加え３時
間還流した。冷却後アセトンを留去し氷水を加え、不溶
物を除去後塩酸で酸沈した。エーテル抽出、乾燥、溶媒
留去後ベンゼン、ヘキサン混合溶媒より結晶を析出させ
、Ｎ−（エトキシカルボニル）−３−クロフレー４−エ
トキシカルボニル−ｌ−メチルピラソ゛ールー５−スル
ホンアミドを得た。 装置６．０ｇ　融点　８２〜８５℃ トルエン２０ｍｌ中に前記で得られたスＪＬｔｙｈニー
）Ｌｔカ−バメー）２．８ｇ，　２−アミノ−４−メト
キシ−６−メチルピリミジン１．４ｇを加え、トルエン
を少しづつ留去させながら還流した．減少したトルエン

【よ時々追加した。還流８時間後一部のトルエンを留去
し、放置すると目的物結晶が析出した。 得量　３．　Ｉｇ　融点１８０〜１８１℃また、この時
、クロル蟻酸エチルのかわりにクロル蟻酸エチルを用い
てＮ−（メトキシカルボニル）−３−クロル−４−エト
キシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホン
アミド（融点１０７〜ｌｌＯ℃）を合成し、次いで目的
物を得ることもできる。 次に本発明に含まれる化合物の例を、前記実施例で合成
した化合物と以下第１表に示す。 以下余白 第１表 発明化合物を除草剤として施用するにあたっては一般に
は適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイト、
珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール（メタノフ
レ、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等）、塩素化度化水素類、エーテル類
、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド類
（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混用して
適用することができ、所望により乳化剤、分散剤、懸濁
剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤
、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に供するこ
と、ができる。 次に本発明化合物を有効成分とする除草剤の配合例を示
すがこれらのみに限定されるものではない。 なお、以下の配合例において「部」は１ｌｉｌｔ部を意
味する。 ■金廻土　水和剤 本発明化合物　−１−・−・−−−−−−−・−−−５
０部ジークライトＡ　−・−・−・−・−・−一−−−
・−４６部（カオリン系クレー：ジークライトエ巣■商
品名）ツルポール５０３９　−−−−−−−−−−−・
−２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤
との混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）　・−２部（ホワイトカ
ーボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉砕し
て水和剤とする。使用に際しては上記水和剤を５０〜ｓ
ｏ、ｏｏｏ倍に希釈して、有効成分量かへクタール当た
りｏ、ｏｏｓ　ｂ〜ｌＯ−になるように散布する。 Ａ３１例」エ　水和剤 本発明化合物　隨２−・−・−・−・・−・　７５部ジ
ークライトＡ　−・−・・−・−・・−・−・−・−・
−・　１９部（カオリン系クレー：ジークライト工業■
商品名）ツルポール５０３９　・・−−−−−・−・−
・・−・　２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界
面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）　−・−・・−４部（ホ
ワイトカーボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一に混
合粉砕して水和剤とする。 藍企斑ｌ　水和剤 本発明化合物嵐３　−−−−−−−・−・−・−５９部
ジークライトＡ　−・−−−−−−−一−−・・−−−
−−・−４６部（カオリン系クレー：ジークライト工業
■商品名）ツルポール５０３９　・・・・−一−−−−
・・−・−・・　・２部（非イオン性界面活性剤とアニ
オン性界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）　・−・−２部（ホワイ
トカーボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉
砕して水和剤とする。 ■丘班工　水和剤 本発明化合物　Ｎａ４　・・・−・・−・・−・−・−
・　５０部ジークライトＡ　−−−−−−一・−−−−
−−−−一・・・−・−・・　４６部（カオリン系クレ
ー：ジークライト工業■商品名）ツルポール５０３９’
−・−・−・−・・・−・−２部（非イオン性界面活性
剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学側商品
名） カープレックス（固結防止剤）　−・−２部（ホワイト
カーボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉砕
して水和剤とする。 ｙ丘舅ｌ　水和剤 零発゛明化合物　＆５　−−−−−−−−・−・・・−
・−２５部ジークライトＡ　・−・−・・−・・−・・
−・−−−一−−・−７１部（カオリン系クレー：ジー
クライト工業■商品名）ツルポール５０３９　・−・・
・・・−・・・〜・・・−・　２部（非イオン性界面活
性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学■商
品名） カープレックス（固結防止剤）　−−−−−２部（ホワ
イトカーボン：塩野義製ＮＩＩ商品名）以上を均一に混
合粉砕して水和剤とする。 ■立桝工　水和剤 本発明化合物　Ｎａ６　−−−−−−−−・−・−・・
　５０部ジークライトＡ　−・−・−−−一−−−・−
−一−−・・・−１＝４４部（カオリン系クレー：ジー
クライト工業■商品名）ツルポール５０３９−・・−・
−・−・−・・・　４部（非イオン性界面活性剤とアニ
オン性界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）−・−・−２部（ホワイ
トカーボン；塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉
砕して水和剤とする。 ｆｉ例］−乳剤 本発明化合物　嵐２−・・・−・−・−・・・−・・・
　２部キ　シ　し　ン　−−−・−・−−−−−・−−
−−−−−−一−・−７８部ジメチルホルムアミド　ｍ
＝−−−−・・−・−・−１５部ツルポール２６８０　
−・−−−−−・−５部（非イオン性界面活性剤とアニ
オン性界面活性剤との混合物二東邦化学■商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を１０〜１０．０００倍に希釈して有効成分量かへ
クタール当たり０．００５　ｋｇ−１０ｋｇになるよう
に散布する。 ｙ豆拠エ　フロアブル 、本発明化合物　Ｎ１４　−・−・・−・−・−２５部
アゲリシールＳ−７１０−・・・・−１０部（非イオン
性界面活性剤：花王アトラス■商品名） ルノソクス１００ＯＣ・・・−−−一−−・・　０．５
部（アニオン性界面活性剤：東邦化学■商品名）１％ロ
ドボール水　−−一−−−〜−〜−一−−−−−−−−
２０部（増粘剤：ローン・ブーラン社商品名）水　−−
−−−一−−−−−−−−−−−−・・−・・−ミーー
ーーーーーー・−−−−−４４，５部以上を均一に混合
してフロアブル剤とする。 ■査舅エ　粒剤 本発明化合物　嵐ｌ　・−−−−−・−−−−−−−・
−０，１部ベントナイト　−−−−−−−−・・・・・
・・−・５５．０部タルク　−−〜−〜〜−一〜−−−
−〜−−４４，９部以上を均一に混合粉砕して後、少量
の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式増粒機で増粒し、
乾燥して粒剤にする。 父査桝用　粒剤 本発明化合物　陽２−・−・−・・−・−・・−・・０
．２５部ベントナイト　・−・−・・・−・・・−５５
，０部タルク　・・−・−・−−−−−・−・４４．７
５部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて撹
拌混合捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤に
する。 ■豆１１　粒剤 本発明化合物　隊４　−−−−−−・・・−・・・−・
−０，５部ベントナイト　・・−・−一−−−・−・−
・５５．０部タルク　・・−・−・−−−−−一−−−
−・４４．５部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水
を加えて撹拌混合捏和し、押出式増粒機で増粒し、岬燥
して粒剤にする。 父立■ｕ　粒剤 本発明化合物　隘６−・・−−−−−−・−・−１，０
部ベントナイト　−・−・・・−・・−・−・５５．０
部タルク　−・−・・−・・−−−−−４４，０部以上
を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて撹拌混合捏
和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤にする。 また、本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に
他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合
施用しても良い。 上記の他種の除草剤としては、例えば、ファーム・ケミ
カルズ、ハンドブック（Ｆａｒｍ　Ｃｈｅｓｉｃａｌｓ
ｌｌａｎｄｂｏｏｋ）　６９版（１９８３）に記載され
ている化合物などがある。 なお、本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑草の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、膝用時期、施用方法、対象車種、栽培作物
等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘク
タール当たり０．００５〜１０ｋｇ程度が適当である。 次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。 跋腋■二土　土壌処理による除草効果試験線１５ｃ１ｍ
　、横２２ｃｍ、深さ６１のプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌を入れ、稲１ａｌ、ノビエ（ｂｌ、カヤツリ
グサ（ｄ）、コアカザ（ｅ）、スベリヒュ（ｆ）、ハキ
ダメギク（ｇｌ、イヌガラシ（ｈｌを混播し、約１．５
　ｃｓｉ覆土した後有効成分量が所定の割合となるよう
に土壌表面へ均一に散布した。 散布の際の薬液は、前記配合例の水相剤を水で希釈して
小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週間後に稲
および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に従
い調査した。 結果は第２表に示す。 判定基準 ５−・・−殺草率　９０％以上（はとんど完全枯死）４
−　殺草率　７０〜９０％ ３・・−殺草率　４０〜７０％ ２−　殺草率　２０〜４０％ １　・・・殺草率　５〜２０％ ０−・・・殺草率　５％以下（はとんど効力なし）但し
、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無
処理区の地上部生草重を測定して下記の式によりめたも
のである。 第２表 対照化合物として以下の化合物を用いた。 Ｃ＋＋。 対照化合物Ａ Ｈｓ 対照化合物Ｂ − ＣＨ３対照化合物Ｃ 対照化合物り しＨ。 対照化合物Ｇ 鄭」１舛二」−茎葉処理による除草効果試験線１５ｃｍ
、横２２ｃｍ、深さ６ａａのプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌を入れ、稲（ａ）、カヤツリグサ（ｄ）、コ
アカザ（ｅ）、スベリヒュ（ｆ）、ハキダメギク（ｇｌ
。 イヌガラシ（鴫、トーモロコシ（ｌ）、コムギｌｋ）、
）マド（１）の種子をそれぞれスポット状に播種し約１
．５個覆土した。各種植物が２〜３葉期に達したとき有
効成分量が所定の割合となるように茎葉部へ均一に散布
した。 散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬
液散布４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従い調査した。 結果を第３表に示す。 第３表 第３表　続き 第３表　続き 但し、対照化合物は試験例１に同じ。 拭脹班主　温水条件における除草効果試験１１５０００
アールのフグネルポット中に沖積土壌を入れた　、水を
入れて混和し水深２ｃｍの淡水条件とする。タイヌビエ
ｌｂ）、コナギ■、アゼ−Ｊ−（ｎ）、キカシグサ（０
）、ホタルイ＋ｐｌのそれぞれの種子を、王妃のポット
に混播し、さらにウリカワ（Ｑｌ、ミズガヤツリ（ｒ）
、クログワイ（３１の塊茎を置床した。さらに２．５葉
期のイネ苗１ａ）を移植した。翌日、その水面へ所定の
薬量になるように、薬剤希釈液をメスヒヘントで滴下処
理した。 薬液滴下後３週目に各種雑草に対する除草効果を試験例
１の判定基準に従って調査した。結果は第４表に示す。 第４表 第４表　続き 第４表　続き 対照化合物Ａ、Ｃ，Ｆおよびｌは試験例１の化合物と同
じ、対照化合物Ｊ−Ｍは以下の化合物を用いた。 跋腋斑土　湛水直播条件における薬害試験１１５０００
アールのフグネルボット中に沖積土壌をいれた後、水を
いれて混和し水深２ｃｍ＋の湛水条件とする。あらかじ
め鳩胸状に催芽させた後、酸化カルシウムコーティング
剤（商品名カルパー）で被覆したイネ種子を土壌中へ深
度１ｃｍの深さで播種した。翌日、その水面へ所定の薬
量になるように、薬剤希釈液をメスピペットで滴下処理
した。 薬液滴下後４週目にイネに対する薬害を試験例１の判定
基準に従って調査した。結果を第５表に水弟５表　続き メ肱舅】上　栽培植物に対する薬害及び効果試験１ Ｍ１５Ｃ１１％横２２０−１深さ６ｃｍのプラスチック
製箱に殺菌した洪積土壌をいれ、トーモロコシ（１）、
イヌタデ（ｔｌ、オナモミ（ｕ）、イチビ（Ｖ）、アサ
ガオ（ロ）の種子をそれぞれスポット状に播種しさらに
黄ハマスゲ（×）の塊茎を植付は約１．．５ｃｍ覆土し
た。トーモロコシが３葉期に達した時、また、雑草が１
〜２葉展開期に達した時、有効成分量が所定の割合とな
るように茎葉部に均一に散布した。結果を第６表に示す
。 第６表 （ 第６表　続き ｍ工　栽培植物に対する薬害及び効果試験２ 縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌をいれ、コムギ（ｋｌ、ハコベ（
ｙｌ、ヤエムグラ１２１、ノハラガラシ（ａａ）の種子
をそれぞれスポット状に播種しさら°に約１．５０−覆
土した。 コムギが３葉期に達した時、また、雑草が１〜２葉展開
期に達した時、有効成分量が所定の割合となるように茎
葉部に均一に散布した。結果を第７表に示す。 第７表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｉ）： 〔式中Ｒ１はハロゲン原子を、Ｒ２は低級アルルキル基
   を示す。ＸおよびＹはそれぞれ独立して低級アルキル基
   、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジフルオロメ
   トキシ基を示し、Ｚは窒素原子または−ＣＨ＝基を示す
   。〕で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体。
2. （２）一般式（■）： 〔式中Ｒ，はハロゲン原子を、Ｒ２は低級アルルキル基
   を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
   と、 次式（■）： 〔式中ＸおよびＹはそれぞれ独立して低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、少ロゲン原子またはジフルオロメト
   キシ基を示し、Ｚは窒素原子または−ＣＨ＝基を示す。 〕 で表されるアミノピリミジンまたはアミノトリアジン誘
   導体とを、不活性溶媒中で反応させることを特徴とする
   一般式（Ｉ）： 〔式中Ｒ１はハロゲン原子を、Ｒ２は低級アルルキル基
   を示す。ＸおよびＹはそれぞれ独立して低級アルキル基
   、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジフルオロメ
   トキシ基を示し、Ｚは窒素原子または−ＣＨ＝基を示す
   。〕で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体の製
   法。
3. （３）一般式（Ｉ）： 〔式中Ｒ１はハロゲン原子を、Ｒ２は低級アルルキル基
   を示す。ＸおよびＹはそれぞれ独立して低級アルキル基
   、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジフルオロメ
   トキシ基を示し、Ｚは窒素原子または−ＣＨ＝基を示す
   。〕で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体の１
   種または２種以上を有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤。