JPS5865737A - 防電性と防曇性の優れた合成樹脂の製造方法 - Google Patents

防電性と防曇性の優れた合成樹脂の製造方法

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JPS5865737A
JPS5865737A JP16344481A JP16344481A JPS5865737A JP S5865737 A JPS5865737 A JP S5865737A JP 16344481 A JP16344481 A JP 16344481A JP 16344481 A JP16344481 A JP 16344481A JP S5865737 A JPS5865737 A JP S5865737A
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Tadao Goto
後藤 忠夫
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三浦 順一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防電性と防曇性を兼ね備えた熱可塑性合成樹
脂の製造方法に関するものである。
一般に合成樹脂は、電気の不良導体であり、その特性を
いかし、電気絶縁体として利用されている。一方その電
名絶縁性のため、一度帯電すると、電気がなかなか逃げ
ない1.幣罵勇1は、摩擦やはく離により生じ、゛その
ため、加工中に帯電による障害が現われたり、実用面で
は、その静電気の力にようて空気中のごみやちシを吸引
し、付着させる原因となる等、帯電による障害は数多い
この合成樹脂の欠点を解決する方法として、合成樹脂表
両の電気抵抗を小さくすること、すなわち合成樹脂表面
に吸水性を付与した抄導電性を与えることが効果的であ
り、この目的のために帯電前止剤が使用されている。
また、合成樹脂は、表面が極めて疎水性であるため、耐
水性を有しているが、反面、疎水性であるが故に、表面
に水分が付着した場合、その水分は樹脂表両でぬれの現
象を全く示さず、水滴として留まるのみである。
仁の欠点は、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルムを水分を含有する食品(果物、野菜、食
肉など)の包装に使用した場合、フィルムの内面に凝結
した水分が付着し、フィルム面が曇り、包装した製品が
見えK<くなることに表われる。また、ポリ塩化ビニル
フィルムで農業用の保温ハウスや保温トンネルなどを被
覆した場合は、地表から蒸発した水蒸気がフィルム内面
で凝縮し、フィルムが不透明になり、このため太陽光線
の透過が不良となり、栽培作物の生長を1塵するご七等
を引き起こす。
以上の合成樹脂の疎水性に起因する表面の曇り防止を解
決する手段として、樹脂表面に親水性を付与する方法が
一般に採用されてお抄、仁の目的のために防曇剤が使用
されている。
このように、合成樹脂の帯電性、曇り性に起因する種々
の障害を解決するために、帯電防止剤や防曇剤が使用さ
れでお抄、例えば、帯電防止剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルア
ミンが一般的に知られている。
重た防曇剤としては、ソルビタン高WIW訪酸エステル
、高級脂肪酸グリセライドが一般的である。
しかし、前記帯電防止剤として一般的に知られているも
のは、防曇剤として使用した場合、所望の防曇性を発揮
しない。
また、防曇剤として一般的に知られているものは、炉軸
W鑞防止性を示さないなど防電性、防曇性ともに効果°
的なものは知られていない。
前述のように、合成樹脂製品は、実用からみても、防電
性、防曇性ともに要求される事が多く、この場合は帯電
防止剤と防曇剤を併用する試みがなされている。
しかし、両者の性能を発揮させようとすると、合成樹脂
に対し帯電防止剤と防曇剤を、それぞれの性能を発揮さ
せるために必要な量を練込むことになり、その結果、合
成樹脂成型品にブルーミングが生じた抄、耐ブロッキン
グ性が低下した抄、樹脂本来の特性を損う場合が多く、
効果的な防電性と防曇性を有する合成樹脂成型品は、未
だ得られていない。
本発明者らは、鋭意研究した結果、樹脂本来の性能、特
性を損うことなく、優れた防電性と防曇性を兼ね備えた
合成樹脂の製造方法の発明に到達し九ものである。つま
り本発明は、弐RNH,で示されるステアリルアミン1
モルに対し、酸化エチレンを2.5−40モルの範囲で
付加反応させて得られるポリオキシエチレンステアリル
アミン1モルとステアリン酸50〜80重量−、パルミ
チン酸50〜20重量−からなる高級脂肪酸をα9〜1
3モルの範囲で脱水反応を行わしめて得九合成物を熱可
塑性合成樹脂(こ\ではポリオレフィン樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂をいう)にα1−No重量−添加することを
特徴とするし、防電性と防曇性の優れ九合成樹脂を製造
する方法を提供するものである。
つまり本発明に係る合成物は、帯電防止剤および防曇剤
としての性能を併せ持つもOである。
本発明に−る合成物を得るためには、まずスカ・リルア
ミン1モルに対し酸化エチレンを18−10モル付加反
応させるが、その方法は、(1)炭酸ソーダあるいは炭
酸カリウムなどの弱塩基性触媒の存在下15G−180
℃の温度条件でステアリルアミンlそルに対し酸化エチ
レンを25〜&0モル、加圧子付加反応を行う。
(2)触媒の添加なしにステアリルアミン1モルに14
0〜180℃の温度条件で酸化エチレンを1モル、加圧
下(3)触・媒の添加なしにステアリルアン71モルに
1150〜180℃の温度条件で酸化エチレン24ルを
加圧下、付加反応を行い次いで、100〜120℃の温
度条件で残りの酸化エチレンα5〜1.0モルを加圧下
、付加反応を行う6、等の付加反応が採用される。
この(1)〜(3)の方法のうち、(2)の方法が、付
加反応物の着色がなく、マた触媒の混入も表いことよ抄
最も好ましい方法である。また(1)〜(3)の方法で
得られたポリオキシエチレンステアリルアミンの組成は
、ガスクロマトグラフィーで分析の結果、次のようであ
りた。
C,H,OR 本発明に係る合成物は、前述の組成を有するポリオキシ
エチレンステアリルアミンを高級脂肪酸にて脱水反応を
行わしめて得られるがこの合成物を合成樹脂に添加した
場合に、優れた防電性と防曇性を発揮するのは、合成物
が単一化合物でなく、酸化エチレンの付加部分にモル数
の分布があることが考えられ、かつそのモル数の分布が
適度であるが故に効果を発揮するものと考えられる。
同、高級脂肪族アミンと酸化エチレンとの反応様式が特
異的であるがために1例えば、 本発明に係る、前記組成を有するポリオキシエチレンス
テアリルアミンを得ることは、実際上不可能である。
また、ステアリルアミン1モルに対して、酸化エチレン
を本発明の範囲外である3モルより多く付加反応をさせ
て得られたポリオキシエチレンステアリルに添加した場
合、本発明に係る合成物と比較し、防電性、防曇性とも
に劣り、特に防電性に於て劣る。
さらに1ステアリルアシン1モルに対して、酸化エチレ
ンを本発明の範囲外である。25モルよ抄少〈付加反応
をさせて得られたポリオキシエチレンステアリルアミン
と高級脂肪酸とによる脱水反応物を、合成樹脂に添加し
た場合、本発明に係る合成物と比較しし1防電性、防曇
性ともに劣るが、特に防曇性に於て劣る。
伺、ステアリルアミン1モルに対し、触媒の添加なしに
、150〜180℃の温度条件下、酸化エチレンを2モ
ル付加反応させると、 ミンとも言う)の構造を有する酸化エチレンの付加部分
に付加モル数の分布のないものがほぼ定量的に得られる
が、このステアリルジェタノールアミンと高級脂肪酸と
の脱水反応物の場合も前述の付加反応物と同様に効果の
点で劣る。
次に1本発明に係る合成物を得るために使用される高級
脂肪酸は、ステアリン酸SO〜80重量−、バルミチン
酸50〜20重量−の組成を有するステアリン酸とバル
ミチン酸の混合脂肪酸であるが%にステアリン酸60〜
70重量嗟、バルミチン酸40〜30重量−の組成の混
合脂肪酸を使用して得られる合成物1c)いて、本発明
を実施する時、効果の点で好ましい。
ステアリン酸含有量がSO型重量よ秒少い(バルミチン
酸含有量が50重量−より太い)混合脂肪酸を使用して
得られる合成物は、効果の点で、本発明に係る合成物と
比較し、防暑性は同等であるが防電性が劣るし、ま九ス
テアリン酸含有量が80重量−より多い(バルミチン酸
含有量が20重量慢より少い)混合脂肪酸を使用して得
られる合成物は、効果の点で本発明に係る合成物と比較
し、防電性はほぼ同等であるが、防曇性はかなり劣ゐ、
かつ、この場合は合成樹脂表面にブルーミング現象が起
こる。
さらに1本発明に係る化合物は、ポリオキシエチレンス
テアリルアミン1モルに対し高級脂肪酸α9〜13モル
の範囲で脱水反応を行わしめて得られるが、高級脂肪酸
のモル数がこの範囲外である時は、効果の点で劣るし、
得られた合成樹脂表面品にブリードやブルーきング現象
があるので好ましくない。
脱水反応とは、大部分がエステル化反応であるが、C,
H,OR アマイド化反応も一部起る(Csa HsvN <  
  +Rの■脱水反応によりて得られる合成物は、アマ
イド化合物、未反応のポリオキシエチレンステアリルア
ミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンのモノ脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンステアリルアミンのジ
脂肪酸エステル等で、次の構造式を有するものの(ただ
し、RおよびRはステアリン酸またはパルミチン酸残基
である) 以上の構造を有する混合物が、複雑に作用し、合成樹脂
に優れた防電性、防曇性を与えるものと考えられる。
また、合成樹脂に対する本発明に係る合成物の添加量は
、αl〜3vi量チが好ましい。添加量が(L1重量−
未満の時は所望の防電性、防曇性が発揮されず、3重量
−より多く使用しても効果は変わらないし、経済的にコ
スト高になり好ましくない。
本発明の実施に於て、必要に応じ、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、アンチブロック剤、顔料等を配合しても本発明
のさまたげにならない。
また、本発明に係る合成物とポリオキシエチレン犬”ア
ミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、第4級アン
モニウム化合物等の帯電防止剤あるいは、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル等の防曇剤を併用して、使用してき
、本発明の効果を損うことがないが、防電性、防曇性に
於て本発明を越えた効果は発揮されにくい。
本発明は11通常工業的に用いられている加工法に適用
できるものである。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
合成例1 1度95チのステアリルアミン1モルに140−150
℃の反応温度、!〜4麺/−の圧力下にて、酸化エチレ
ン1モルを反応させた0次いで110℃まで冷却し、1
00”−110℃の反応温度で加圧下、酸化エチレン1
.5モルを反応させた。得られたポリオキシエチレンス
テアリルアミンは、GLC分析の結果次の組成であうた
その他               ash次に温度
針、N、ガス導入管、検水管を備え九72スコにポリオ
キシエチレンステアリルアイン1モル相当量およびバル
ンチン酸40重量−、ステアリン酸60重量−の組成の
混合脂肪酸1モル相鳴量を仕込み、N2ガス導入下、1
so%tso℃で7時間′脱水反応を行つた0合成物は
、融点42℃の淡黄色固体で酸価21でありた。
合成例2 純度95%のステアリルアミン1モルに1!IO<17
0℃の反応温度、!1〜aIcf/−の圧力下にて、酸
化エチレン2モルを反応させた0次いでZoo’−10
0℃の反応温度で、加圧下、酸化エチレン1モルを付加
反応させ、以下の組成のポリオキシエチレンステアリル
アミンを得た。
その他      拳・・ tSS このポリオキシエチレンステアリルアミツ1モル相轟量
とパルミチン酸t O* Sステアリン酸sonの組成
の混合脂肪酸114ル相轟量を合成例1と同様な操作で
脱水反応を行わしめ、融点43℃の黄色固体を得九。
合成例3〜合成例7 合成例1と同様な方法で、以下の本発明に係る合成物を
得た。
シ嵐凰も八−1QIIIL−一1礒に一絽壷ばすも舛枳
1比較例1 純度95−のステアリン酸1モルKIISO〜170℃
の反応温度、2〜4−/−の圧力下、酸化エチレン2モ
ルを反応させ九0反応物はGLC分析の結果以下のよう
であフた。
C,H,OR その他            7− 次に、この反応物1モル相当量とノくル建チン酸40−
、ステアリン酸60−の組成の混合脂肪酸1モル相自重
を電属ガlと門憚;慄悸τ況不スゐτσVしめ、本発明
の範囲に相当しない比較化合物を得た。
得九。
実施例1 ポリプロピレンペレット(三井東圧化学、三井ノープレ
ンJ8−957)if(合成例、比較例および従来品を
LOPHR添加し、十分に混合したのち、36■押出機
にて、押出し温度210℃で50μのインフレーシ璽ン
フイルムヲ作成した。
作成し九フィルムについて防電性、防曇性およびフィル
ム特性を調べた。結果を表IK示す。
表1 性能評価の方法および基準は、次の通り行うた。
(1)  l!l!面固有低固有抵抗 作成し九フィルムを20℃、65−RHの条件で、川口
電機製作新製の超絶縁計を使用し表面抵抗値を測定し、
次式1&7M表面抵抗値により表面固有抵抗を求めた。
賞、測定はフィルム作成後、〒8目に行9た。
(2)防曇性 2QO−のビーカーに40℃の温水50−を入れ、ビー
カーの口を作成したフィルムで被い輪ゴムで固定する。
このビーカーを40℃の恒温槽に固定し、フィルム内面
に付着する水滴の状態を観察し、防曇性を評価した。
5・・・・・・・・・全く水滴を認めない状曜4・・・
・・・・・・僅かに水滴の付着が認められる状態3・・
・・・・・・・水滴の付着が認められる状態ト・・・・
・・・・相当量の水滴が認められる状態1・・・・・・
・・・全面に水滴が付着している状態(3)  ブリー
ド状態 中 ダートチャンパムヒ作成したフィルムを吊し、カΔ・・
・・・・・・・白化が認められるもの舅・・・・・・・
・・著しい白化現象が認められる−の手続補正書(自発
) 昭和5丁年6月 77日 特許庁長宵 殿 を事件の表示 昭和56年特許願第163444号 2発明の名称 防電性と防曇性の優れた合成樹脂の製 造方法 λ補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都中央区日本橋蛎殻町1−14−94補正の
対象 明細書の特許清水(D@@C)欄 2、特許請求の範囲 弐〇、、H□NH,で示されるステアリルア建ン1モル
に対し酸化エチレンを15−10モルの範囲で付加反応
させて得たポリオキシエチレンステアリルアミン1モル
とステアリン酸5G−80重量−、バルミチン酸50−
40砿量−からなる高級脂肪酸をα9〜1.3モルの範
囲で脱水反応を行わしめて得た合成物を、合成樹脂にへ
1−No重量−添加することを特徴とする防電性と防曇
性の優れた合成樹脂を製造する方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 式C1aH8?NH1で示されるステアリルアミン1モ
    ルに対し酸化エチレンを25〜10モルの範囲で付加反
    応させて得たポリオキ無アリルアンン1モルとステアリ
    ン酸80〜80重量嗟、パルミチン酸sO〜!O重量−
    からなる高級脂肪酸をa9〜L3モルの範囲で脱水反応
    を行わしめて得九合成物を、合成
JP16344481A 1981-10-15 1981-10-15 防電性と防曇性の優れた合成樹脂の製造方法 Granted JPS5865737A (ja)

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Cited By (1)

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