JPS5868741A - 光重合体エレメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、例えば電子画像形成法において適当な優ｎた
画像品゛ａを有する低コストでノ１′Ｉ−席光、水性処
理可能なポジとして働く光’ｆｉ−＋合体エレメントお
よび新）」１な画像形成法に関する。

電子画像形成の分野においてＣ１、便利かつ安価な画像
形成系に対する需要がイＩ−在している。

通常ばこ扛らの需要Ｑ３［光感受性エレメントとじてハ
ロゲン化銀を便用する写真系により満足さ扛ている。釦
の価格が上昇す４）につ扛て、より低いコストの系に対
する要求が（ｒ存するようになった。光重合体ニレメツ
ｌ−ｉＪ：　Ｊ、’ｊ１．在この分野で評価さ扛ている
。光［Ｆ合１４を便用１して満足すべき画像全生成させ
５ことができろけ扛ども、そｔらは代表的なハロゲノ化
銀エレメントよりも通常数百倍以上もより遅く、ナして
こ）′シは通常ネカとして働くものである。ポジとして
働かせる場合にはそれは往々にして２Ｎの露光を必要と
する。例えば電子画像形成分野の要求を満足させるため
の水性浴液中で処理できる安価な単一露光のポジとして
働く光重合体エレメントに対しては切実な需要が存在し
ている。

不発明の目的はその一方の側に７１１８次に１）放出可
能な硬化剤を混合せしめられた硬化性結合剤を包含する
非光感受性（すなわち非感光性）層および２）透過性光
重合性層をコーティングした支持体より本質的になる、
ポジとして働く光重合体エレメントを提供することによ
り充足さねつる。

例示的具体例において、本発明は本質的に支持体、前記
支持体上のカーボンブランク、ゼラチンおよびグルタル
アルデヒドヒサルファイト（０ＤＡ−Ｈ３Ｏｓ　）を包
含する不透明な非光活性層およ　５− ひそ扛に隣接してコーティングさ扛た光重合性層よりな
る。単一露光のポジとして動く二重層光重合体エレメン
トに関する。光取８例１層の像様露光の後、光重合体エ
レメント全に２００６／１（ＨＣ！０５区有水性現有水
性現像浴液る。この清液は優先的に光重合性層の未露尤
１１１９分をＭｈって不透明層１で拡散していキ、グル
タル了ルデヒト゛ヲ放出させる・こｎは迅速に葦わりの
一ピラチンを硬化させる。次いで光重合性層全体および
不透明層の未硬化部分を洗浄により除ツ。して原画の直
接陽画像を残す。

グルタルアルデヒド妊、慣゛に篩いｐＨにおいては非常
に急速に一ピラテ／を硬化させることが知ら扛ているか
、しかしダルタル その揮発性、易動性および反応性の故に写真系中では望
ましくないものである。しかしながらそ′ｎは車亜ｔＣ
酸す）　ＩＪウムと反応して安定な結　６　ー 品性水溶性付加物を生成する。炭酸Ｆａの存在下にこの
反応は逆行して遊離のグルタルアルデヒドを放出する。

ノ、ｊ色剤例えばカーボンブラックと共にグルタルアル
デヒド重亜硫「換ナトリウムを含有するセラチン１層の
１−に光重合性層ケコーティングした本発明の二層構造
体はこの反応機構に基づくものである。しかしながら同
一の原則は以下に史に該明さ７′Ｌるように同様の反応
に適用すべ、ことができる。

添付図面について述べるに、第１図Ｉ丁り露光前の本発
明のポジとして漬す＜光逍台体エレメントを小している
。ここに支持体１は放出性硬化剤を含有する硬化性結倉
削を包宮する非光感受１（１−Ｊ蓄２および透過１イ１
−光重合性！曽すなわち像形成性層である上（１４１＋
　Ｗｔ　３でコーティングさｎている。

第２図においてはエレメントは画像５を通して活性線放
射４および４ａにより露光さ７］、でいろ。

光線４は光重合性層３にぶつかることにより阻止さ扛、
一方光線４ａｋＪ−前記（・、噂にぶつかり露光部分７
に光重合を牛ぜしめ４）。γＸ１（幻６に１：未露光そ
して未重合であり、そして従ってｆ〜過１牛に留凍る。

第３図は露光エレメントを也ｆ１・ｈ９に接触させるこ
とによる現像を示す。この６ｔに１未露光部分６を透過
しそして層２の下にあるに１（分の硬化剤を放出させ、
こ扛ら部分の結合剤を硬化せしめる。

第４図は層２の未硬化部分子６１：去させ、Ｉ９Ｔ望に
より層３のすべてを同時に除去させた後に得ら扛る最終
陽画像を示す。

好ましい具体１り１１においてＱ；ｊｌ、☆４’、′１
体１はこの。

場合にに丁適当に下塗り（サブコーティング）さｒた「
クロナール（Ｏｒｏｎａｒ）ｊボリエ、（チル（デユホ
７社製品、可撓性透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに対する商品名）であり、非光感受性層２は可視像
を生成させるための着色剤としてのカーボンブラックお
よび放出性硬化剤としてのグルタルアルデヒド重唾硫酸
ツートリウムを含有するゼラチンであり、そして透過性
光重合性層６は米国特許第４，２２９，５１７号明細書
例１記載のネガとして働く系である。任意のカバーシー
トを光重合性層６にコーティングｔｉは積層させてそ扛
を保護し、そして酸素阻害を阻止することができる。こ
の、・曽６の紫外線放射に富んだ露光光源への像様露光
はこの放射により衝突さ′ｎだ部分に重合物質の像部分
７を生成させる。現像＃９（例えは水性Ｎａ２００３）
に接触させた場合、こ扛らの部分は拡散レジストとして
働く。すなわちこ扛は現像剤９の拡散を遅らせろ。しか
しながら未露光および未重合部分６９− ｄ、速やかに現像液をその下にある層２０部分に拡散さ
せ、こγしら部分で硬化剤を放出させそしてゼラチンの
交叉結合を生ｌＪｙさせる。次いで非交叉結合部分を像
形成層６と共に温水で洗去して宥色陽画像を支持体上に
残留させることができる。

適当な支持体を士に゛１分子重合体例えば神々のｊＩノ
さ含有するポリアミド、ホリオレフィノ、ポリエステル
、ビニル重＠体およびセルロースエステルよりなる広範
囲の神々のフィルムから選ぶことができる。丑だ曾属箭
、紙その他も丑だ有用である。支持体の選択は本発明に
本’ｌ−！ｆ的ではないがしかし光感受性層を受容すべ
く適当にＩＪ塗りしたポリエチレンテレフタレートカ好
−４，シい。

非光感受性層はゼラチン（好寸しい）またけその仙の物
質例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、１０− カルバミル化ＰＶＡ　、ボリアクリルアばド、ポリｘ　
−Ｊ−レン（ｉ　７　、カルボキシメチルセルロース（
ＯＭＯ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）−ま
たはＣＭＯとのｍ、８′物でありうる硬化性結合剤より
なる。硬化性結合剤と相合しうる放出性硬化剤が選ばれ
なくてはならない。ｆｌｌえはグルタルアルデヒド重亜
硫酸ナトリウムはゼラチンおよびＰＶＡならびにポリ了
りリルアｉト’　ｉ−、Ｉびポリエチレンイミノに関し
ては特に有効である。

その他のセラチン硬化剤としては例えはグリオキサール
−重岨硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒド−重亜硫酸す
）　ＩＪウムおよび殿粉ジアルデヒド−重ｌｉωｆ＋技
ナトリウム（１だは前記のセの他のアルカリ金属塩）か
あげら扛ゐ。

例えば「ＴＹＺＯＲＪ　としてテユボ／社がら発売さ扛
ている■磯チタネートをＣｒ＋５の塩と同様にＣＭＣに
対する放出性硬化剤として使用しうる。

また、放出現像剤浴液を便用さｎる放出性硬化剤とバラ
ンスさせて本発明の完全な効用を得るようにしなくては
ならない。こ７１−ｆ’ｚ浴液のほとんどは水性アルカ
リ例えばＮａ２００３　（炭酸すｌ−リウム）　、ＫＯ
Ｈ、ＮａＯＨその他である。その他の添加剤を存在させ
てこの層の未硬化部分の洗去を助け、そして所望により
すべての像形成性光重合性層の除去を助けることができ
る。

種々の着色剤すなわち顔料および染和金非光感受性層に
加えて所望により像の右色をなすことができる。カーボ
ッブラック（コロイドカーボン）が好ましい。しかしな
がらその他の物質例えば酸化鉄も−また有効に便用しう
る。そ扛らはまた、硬化性結合剤と相容性てなくてはな
らない。

本発明に使用しうる紫外線染料、紫外線吸収剤およびそ
の他の染料の例は以Ｆに列記さ扛ている。

２．２７−シヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノン
、 ４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、 ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロギシフェ
ニルベ／シトリアゾール、２　（２’−ヒドロキシ−５
′−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、 レゾルシノールモノベンシェード、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．２
′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキンベンゾフエノ
ン、 ２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン−５
−スルホン酸（および前言己のもののナト　リ　ウ　ム
塩　）　％ エチル−２−シアノ−３，３−’５フェニルアクリレー
ト、 ２−エチルへキシル−２−シアノ−３，３−シ１３− フェニルアクリレート、 ＬＵＸＯＬ”　０ＲＡＮＧＥ　　ＧＴｔＬ　　　Ｃ０■
。　１Ｊ′２５（ツルへ／トオレ／シ）ＬＵＸＯＬ”　
０ＲＡＮＧＥ　　ＧＢ　　　　Ｃ，Ｉ。　４１：２４（
ソルベントオレンジ）ＬＵＸＯＴ第０ＲＡＮＧＥ　　Ｒ
Ｃ０■。　４Ｊ＝２０（ツルくントオレンジ）ＰＬＡＳ
ＴＯ■０ＲＡＮＧＥ　Ｍ　　　　Ｃ０■。　−＃２１　
（ソルベントオレンジ）ＰＬＡＳＴＯ■０ＲＡＮＧＥ　
　ＲＢ　　　Ｉｊ、１．　　井２２（ソルベントオレン
ジ）ＧＲＡＳＯＬファストオレンジ　２ＲＮ　　Ｃ０■
。　ｔ１６３Ｃソルベ７ト第１／ノジ）オイルオレンジ
　　　　　　　Ｏ，１，＃＃１２０５５（ツルへ／トイ
エローｉトｉ４） スーダノオレノジ　ＲＡ　　　　Ｃ９１，４上１２０５
！：ｉ（ソルベントイエロー＃１４） Ｔ、ＵＸＯＬ　　ＹＥＬＬＯＷ　　Ｇ　　　　　　　Ｏ
ｏｌ、　　＋４５（ソルベントイエロー）ＬＵＸＯＬ　
　ＹＫＬＬＯＷ　Ｔ　　　　　　Ｃ，１，＋４７（ソル
ベントイエロー）ＰＴ、ＡＳＴＯＹｗＬＬｏｗ　　ＧＲ
Ｏ，１，ｉｆ：３９（ツルクントイエロー）ＰＬＡＳＴ
ＯｙｂＬＬｏｗ　　ＭＧｓ　　　　Ｏ，工、　　４＃４
０（フルベントイエロー）ＯＩＬ　　ＹＥＬＬＯＷ　　
３Ｇ　　　　　　　Ｃ０■、　　４１：２９（ツルベッ
トイエロー）ＳＵＤＡＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　　　　　
　　Ｃ，１，−ＩＬ３０（ソルベントイエロー）Ｔ、Ｕ
ＸＯＬ　　ＦＡＳＴ　　ＢＬＵＫ　　ＡＲＣ，■、　　
＋３７（ツルくントブル−）ＬＵＸＯＴＪ　　ＦＡＳＴ
　　ＢＬＡＣＫ、Ｌ　　　ｃ、１．　　：ｔＨ７（ソル
ベントブラック）ブリムｃｔ−ズイｘｏ−Ｃ，１，ｔｔ
’７７６０３（Ｍｆ＋）１４− クロムイエローライト　　　　Ｃ９■。＃７７６０３（
ａｌｌ　）クロムイエローライトム　　　Ｃ０■。７７
６００（顔料）分散二目ン化マンガン トルイン／イエローＧＷ　　　　ｃ、１．＃７ｔ６８０
（顔料）モリブデートオレンジ　　　　Ｃ０■。９７７
６０５（顔料）ダラマルイエロー　　　　　Ｃ０■、　
　４＃１１７４１（顔料）グリ−７フールド　　　　　
Ｃ０■。４↓１２７７５（顔料）グラフド−ルイエロー
　　　　Ｃ！、１．　　ビグメ／トイエロー＃６１グラ
フトールオレ７’；　　　　　Ｏ，Ｉ。ビクメノトオレ
ンジ＃１３３５０〜４００　ｎｍｍ全全体わたって？Ｊ
１輛中に少くとも３．０の光学濃ｔＷを得るためには、
往々にして通常硬化性の結付剤層の１５〜４０重め、％
程度の高パーセントの染料および／−！たは顔料が要求
さ扛る。

光重合性組成物中では、その組成物ノの少くとも１池の
成分の分子数が活性線放射への露光により増大して露光
部分のレオロジー性および熱的性質に変化を生ザしぬ、
そし−ご露光部分を未露光部分に比べて相対的に溶媒浴
γＩＧ　１４１ｇのより少いものとじそ扛によって浴媒
現像可能な像を生成せしめる。本発明に使用するだめの
光重合性組成物は更に以下に記載さ扛ているように通常
光開始剤、スＲクトルの活性頌域中で層２を不透明化さ
せる活性線放射吸収削、″＃：重合性単量体および重合
体状結合剤を包剖する。

この光重合性組成′吻は活性線放射すなわち５５００　
ｎｍおよびそむ７以上のものにより粘付化可能なエチレ
ン性不飽和化合物の重＠を開始させそして反応を糾、い
て停Ｊ１させない有機遊離ラジカル生成系を含有してい
る。この遊１ｉｉ１ｔラジカル生成系は約３００〜５０
０　ｎｍの範囲内ｒ（少くとも約５０の分子吸光係数を
もつ活性線放射１及収バンドを有する少くとも１柚の成
分を宮イＪ゛シている。

「活性線放射吸収バンド」とは重合全開始させるに必要
なラジカルを生成させるに活性な放射バ／Ｆ金意味して
いる。

遊離ラジカル生成系は放射により活性化された場合直接
遊離ラジカルを生成する１種″！、たはそ扛以上の化付
物を包含しうる。そｎはまたその１棟が放射により活性
化さｎだ増感剤によりそうするようにさｌした後では遊
ν准ラジカルを生成するようが複数種の化合物を包含し
うる。

本発明の実施において便用することができる光開始剤と
しては、芳香族ケトン例えばベンゾフェノン、εヒラ−
のケトンＣ４，４’−ビス（ジメチルアε〕）ベンゾフ
ェノ７）％４，４−ビス（ジエチル了ば））ベンゾフェ
ノ／、４−アクリルオキシ−４′−ジメチルアミノベン
シフエノン、２−エチルアノトラキノン、フエナントラ
キノノおよびその他の芳香族ケトン、ベンゾイノ、ベン
ゾイノエーテル例えばべ／ゾインメチ１７− ルエーテルオヨヒペンソインフエニルエーテル、メチル
ベンゾイン、エチルベンゾイン丸・よびその他のべ７ゾ
イン、卦よび４，４．５−　）リアリールイミダゾール
ニー体例えば２−（０−クロロフェニル）−４，Ｓ−シ
フェニルイミタゾール二猾体、２−（０−クロロフェニ
ル）−４，５−（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾ・−
ルニｔＡ体、　　２−（０−フルオロフェニル）−４，
５−ンフェニルイｉダゾール二量体、２−（０−メトキ
シフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールニ酸体
、２−（ｐ−メトキシフェニル）　−４，５−ジフェニ
ルイミダゾールニを体、２，４−ン（ｐ−メトキシフェ
ニル）−５−フェニルイξタソールニ−１ｉｉ−体、２
−　（２＋４−　ジメトキシフェニル）−４，５−ジフ
ェニルイミダゾールニｔｒｒ　体、２−（ｐ−メチルメ
ルカヅトフェニル）　−４，５−ジフェニルイミダゾー
ルニ猾体、およびその他側１８− えげ米国特許第３．４７９．１８５月、莢国特許第９９
７，３９６号および米国止杆第３，７８４，５５７号各
明細書に開示のものがあげられる。

ｌド「に有用な開始剤は、２．４．５−　ト１１アリー
ルイミダゾールニ量体である（ヘキサγリルイ好ダゾー
ルニｉ゛体としても知ら扛ている）。こ扛らは遊離ラジ
カル生成性電子ドナー剤例えば２−メルカブトベ／ゾギ
＋ｒゾール、ロイコクリスタルバイオレット捷たはトリ
（４−ジエチルレアば）−２−メチルフェニル）メタン
と共Ｋ　ＩＮ　用される。ばヒラ−のケトンのような増
感剤を加えることができろ。（ｒ１１々のエネルキー伝
達染料例工ばローズベンガルおよびエオシンＹも使用で
きる。適当な開始剤のその他の例は米国特許第２，７６
０，８６３号明細書に開示さ扛ている。その他の有用な
系はトリアリールイミダゾールニ址体および遊離ラジカ
ル生成性電子１゛ナー剤を米国特許第３．４７９．１８
５号明細引に教示のような増感作用化合物と共にか、捷
たはそ）９．なしで便用している。その他のイｉ　ｊｌ
ｊなｌｉ始ハｔｌ　ｌり一は米国特許第３．４２７．１
６１月゛明眉Ｉｔ　！ｉ記載のｄイ、ｆｊ−′吻である
。

遊離ラジカル生成系は全組成物ｌｉｔ準で通常ＣＪ−約
０．１〜２５重−％そしてり（壮しく　＋：ｌ：　、ｒ
−勺２〜２０重縦％である重合を開始させイ、に充分な
濃度で使用さ１１石。

本発明はいず扛かの特定の重ｆｉ　’ｌ’ｌＥ　ｎ前体
の使用に限定され７るものではない。単柘俸がエチレン
性不飽和でありそ［７て付加中合しうろということのみ
が要求さ往ていゐ。１神−，１／こはそ荘以上の末端エ
チレン基により／ＩＪ？性づけされた多数の有用な単量
体が入手可トｉ［コであ４）。適当な即ｂｔ体の中には
神々のビニルおよびヒニリテ７単ｍ体例えばビニルカル
ボキシレート、α−γルキルγクリレート、α−ＩＶ：
　＃！アクリルｊ狭およびぞのエステル、ビニルエステ
ル、ビニル炭化水素、ポリメチレングリコールおよびエ
ーテルアルコールのアクリル酸およびα−Ｍ換アクリル
酸エステル（すべて米国特許第２，７６０，８６３号お
よび同第２，９７１．５　Ｃｌ　Ａ芳香明細書に開示）
、米国特許第２，９２７，０２２号明細書に開示の独々
の化合物そして特に末端結合として存在している場付の
複数個の付７Ｉ１１重合性工千レン結合を有するもの、
そしてより特別にはそのような結合の少くとも１個そし
て好ましくはほとんどが炭素−縦索二重結合または炭素
−へテロ原子（例えば窒素、酸累および硫黄）二重結合
を宮む二重結合炭素に共役しているもの、米国特許第３
，２６１，６８６号明細書に開示の柚類のペンタエリス
リトール化合物のエステルおよび米国特許第３，３８０
，８３１号明細書に記載の神類の化合物例えばトリメチ
ロールプロパン、エチレンオキシドおよびアクリ２１− ルおよびメタクリル酸との反応生成物をあげることがで
きる。

使用さ扛る単量体濃度は通常ｆｉｌｌ我物の全固体外基
準で約Ｚ５〜３５　’＋ｌ’＋’、　ｔｔ４％イ′（−
て好゛ましくは１５〜２５％である。

光重分体層中に使用さ扛る結合剤に１、好丑しくは５０
℃において固体状のイ１″機重合体物′ａである。この
結合剤は重合性Ｑ′ｉ祉体ふ・よび重合開始剤系と相容
性であることが必要である。往々にして結合剤は熱０Ｔ
Φ性であることが’Ｘ！−！Ｊシいがしかしそれは必要
ではない。この結合／′Ｉｌｌは便用さ扛る重合性単量
体と同一の一塔タイブのものでありうるしまたけぞの中
に”Ｊ　浴性でありかつそｎにより可塑化され、るもの
でを）りうる。

熱可塑性および非熱可塑性である広ｌ１ａ）、囲の４中
柚の適当な結合剤例えばセルロースエーテル１タハエス
テル、ポリーｒルキレンエーデル、グリ２２− コールと二塩基性醒との縮合重合体、ビニルエステルの
重合体および共重合体、アクリル酸おヨヒエステル、ポ
リビニルアルコール、セルロース、フェノール樹脂その
他が米国特許第３、０６０．０２３　秒間りｔ書に開示
さｒしている。多数のビニリゾ７市合体金含むその他の
納付剤が米国特許第２，７６０．８６３号および同第２
，７９１，５０４号各明細ｍに開示さ扛ている。史にそ
の他の有用な結合剤は英国特許第８２６，２７２号明細
書のＮ−メトキシメチルポリへギサノメチレンγシバミ
ド混合物、米国特許第２，８９２，７１６号明細書のポ
リエステル、ポリアセタール甘たは混合ポリエステルア
セタール混合物、米国ｌ持許第２，９０２，３６５号明
細１の浴融性ポリビニルアルコール誘導体、米国特許ｉ
２，９　［１２，３６５号明昶１曹の選ばれた有機可溶
性セルロース誘導体の浴融性ブレンド、米国特許第２．
９２７．０２２号明細書の選ば扛た有機可溶性塩基可溶
性セルロース訪２、を体の浴融ブレンド、米国４）許第
２，９０２，７１０号明糾甲７；の線外ビニリデン基含
イ１ポリビニル丁セタール、米国特許第２，９７２，５
４０号明に１１１１１１の線外Ｎ−アクリルオキシメチ
ル基含有）匪状ボリアｉド、および米国特許第３，０２
４，１８０号明細書の１．６−ブタンエンである。

結合剤または結合剤混合物は曲常全固体分の１０〜７５
徂址％を構成する。

結合剤として筒に好ましいのに１：、酸性重合体状有機
化合物である。ぞの理１１０．Ｌ得ら君る光重合性組成
物が有機浴媒のない水性アルカリ性情媒中で現像可能と
なるからであ４）。このことは巾第１１であり、（ｉ’
Ｊとな扛ば、イ１（幾俗媒シコ、費用がかかり、毒性お
よび／または司燃焼１ヒ１．に関して危険でありうるし
、石油化学的不足の故に希少となりうるし、そして大気
および河川を汚染させうろからである。

水性アルカリ性媒体に可溶性でそして本発明の組１１ｙ
、物中に有用なフィルム形成性納付剤の一つの群は遊離
カルボ／酸基を含ゼするビニル付加重合体より措成さγ
している。こ扛は６０〜９４モル％の１種またばそ扛以
上のアルギルアクリレートと７０〜６モル％の１種また
はそ扛以上のα、β−エチレン性不庵和カルボン酸、そ
してより好ましくは６１〜９４モル％の２種のアルキル
アクリレートと３９〜６モル％のα、β−エチレン性不
飽和カルボン酸から製造される・こ扛ら車合体結曾剤の
製造に使用するに適当なアルキルアクリレートとしては
エチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートその
他があげら扛る。適当なα、β−エチレ２５− ／性不飽和カルボッ酸としてはアクリル酸、メタクリル
酸その他かあけら扛る。そ扛らの製造を含むこのタイプ
の結合剤は西１・゛イツ７Ｆ４１♂ト出願公開第２，３
２０，８４９−号明細■に記載さ扛ている。

酸性結合剤を使用することの利点は−ｆだ英国特許第１
，５６１．２９８易明細せ１に詳細ｖｃ、　Ｂ＋１ｔ１
Ｍされているような、（１）スチレンタイプビニル中ｈ
ｊ体および（２）不飽和カルボキシ菖゛イＪη′ＩＩＪ
体の共重合体である予生成さ扛た相容性ｌｑ２分子−市
合体状結合剤を選ぶことによってもイ）ｌられる。

その仙のＵＴ−ましい光１■合性、■［［酸物はその成
分が特定の二つの群からとらルたものである予生成さ′
ｎた相容性高分子重合体状結ｆ１削の吠用により得ら荘
る。英国％許第１．５０７．７０４り明細書記載のよう
な混会′吻の１史用は現像における付磯溶媒の必Ｊ＃：
を除外させる。こ扛らは２神のタイプの結合剤の混合物
でｆりる。第１のタイプは好−２６〜 １しくけビニルアセテートとクロトン酸との共車名イ本
、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびア
クリルルのターポリマー、およびセルロースアセテート
サクシネートより選は扛る。第２のタイプは好１しくは
トルエンスルホノアだドポルムアルデヒド、メチルメタ
クリレートどメタクリル酸の共３９合体、メチルメタク
リレート、エチルアクリレートあ・よびノ・イドロジエ
／マレーγ−トのターポリマー、塩化ビニル、ビニルア
セテートおよびマレイン酸のターポリマー、スチレンと
マレイン亜水物との共市曾体、およびメチルメタクリレ
ート、エチルアクリレートおよびメック１１ル醒のター
ポリマーから選は扛る。

非光感受性盾を適当な溶媒（例えは水）から支持体上に
コーティングすることかできる。乾燥後、光Ｊ’１合性
合金層当な溶媒から適用する。

カ／く−シート例えばマイラーポリエステル（デュポン
社製品）として入手できる薄いポリエチレンテレフタレ
ートシートを通常この光重合性１＝Ｊ上に４貴ノーせし
める。こ看、らの段１り）・νに１すべて当技術分野で
は一般的で力）る。

本発明は以下に次の実旋例に」二り１，１１・明ざノす
るがこの中で例１が最良の様式と、也えらｎる。

例　　１ 次の浴液を製ノｉ１７１．て図面中に本輩明の層２とし
て同定されているものをノ１２成させる。

蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．５
グルタルアルテヒド−小゛１拒（錐耐＜ナトリウム　　
　　「］］５５−ヒＩで１史用さｎたカーボンブラック
は、ビグメノトファストブラック・カーボンブラック（
６５％）、ポリオキシエチレンステアリルエーテル非イ
オン性表面活性剤（１４％）、ナトリウムアルキルアリ
ールスルホネート表面活性剤（１０％）、メチルベンタ
ンジオール（２５％）および水（２５％）よりなるもの
でモーペイ社より入手でき・り。

涛らｎた浴液を通常の方法で標準ビニリデンクロリド、
エチルアクリレート、メチルメタクリレート下塗りでコ
ーティングしそしてこの上に薄いセラチノ基曖をもコー
ティングしてあゐ４．２ミル坊明ポリエチレンテレフタ
レートフィルムベース（１１、−ににコーティングスる
。コノ：＋−ティ／グには２ミルのドクターナイフが使
用さする。

次の＃液と製造して本発明の光重合１牛虐５として図面
に同定さ扛ているものを製造する。

２９− 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｉｉ
’　（ｆｉ’１メチレノクロリド　　　　　　　　　　
１００．０ポリオキシエチル化トリメチロールソロパン
　　　　　４．０トリアク１ル−ト（ＴＦｊＯＴＡ　） ばヒラ−のケトン（４，４’−ビス（ジメチル了　　　
　　０５ミノ）ベンゾフェノ／〕 ２−０−クロロフェニル−４，５−ジー（ｍ−１，０メ
トキシフエニル）イはダゾールニ酪体（ＯＭＤ−ＨＡＢ
Ｉ） Ａｒｃｏ　Ｃｈｅｍ、Ｃｏ、製品） 〜５５℃）（↓＋）ｎｄｒｉｓｈ　Ｃｈｅｍ、社製品）
ＦＣ−４３０フルオロケξカル非イオン１’ｌ：Ｙｉ而
面　　　　　０，２性剤（３Ｍ社製品） こγしを２ミルの１へ゛フタ−ナイフを１史月１して前
記で製造さ扛た層２の上にコーティングする。

その上に薄い（約０．０００５インチ）マイラーポリエ
ステルカバーシートを積層させてこのニレ３０− メントを保護しそして酸素阻害を防止する。

この複合生成′拗音カバーシートおよび陰画試験画像全
通して約１０秒間４ｋｗキセノ／光源に６０インチの距
離で露光させる。次いで露光エレメントからカバーシー
トを剥離し、そして１６ｔ＃ｉＡ留水中に８４０ｙのに
２ｃｏ３および５゜ＶのＫＨＣＯ３を包きするｍ液中で
処理する。この現像Ｉ＠液は速やかに光重合イ４、フィ
ルム６の非画像部分を経てその下の黒色の非光感受性層
２の相当する部分に拡散する。こ扛らの部分でグルタル
アルデヒドが放出さ扛てゼラチンに交叉結合および硬化
を生ぜしぬる。温水中で洗うことによりそして柔らかい
材料寸たはガーゼでしずかにこすることによって、光市
付体増３は黒色非光感受性贋２の未硬化部分と共に全部
除去さ扛る。試験画像の高品質の陽画（ポジ）像が残る
。この最終画像は３．０以上の濃度および優ｎた５〜９
５％ドツト忠実性を有１．でいる。

例　　２ 光重付性組成物の製造のため（（次の浴液を製造する◇ メチジ／クロリド　　　　　ｉｏｎ、。

メタノール　　　　　　　　　　５．０Ｃａｒｂｏｓｅ
ｔ　ＸＴＪ−１１４０ ＳＭＡ−１７３５２Ａ　　　　　　　　　　４．００Ｍ
Ｄ−ＨＡＢＩ（例１参照）１゜ ミヒラーのケトン（例１参照）０．５ Ｆａ−４＋０（例１参照）ｏ２ 例１の指示に従って製糸されそしてそこに教示のように
ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上にコーテ
ィングさ扛た試料層２の上にこの組成物をコーティング
する。マイラーポリエステルカバーシートを次いでこの
光重合性層上に積層させそしてこのエレメントに例１記
載のものと同様の露光を与える。次いでこのカバーを除
去し、そして例１記載のようにして現像させる。優扛た
濃度およびドツト品質の高品質の直接陽画像が得られる
。本例は本発明の非光感受性硬化性層と組合せた更に別
の光重合性層の使用を説明している。

例　　６ 次の溶液を製造して本発明の層２として図面に同定さ扛
ているものを生成させる。

蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　６５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・２５ＮａＨ８Ｏ
３０，１ ３３− グリオキザール−重亜硫１官ナトリウム　　　　ｏ２７
５ヘリオエヒトシュパルッ・カーボンブラック（例１か
照）　にの組成物をフィルム支持鉢土にコーティングさ
せ、そして例１の光重合性、し［目ｊＶ、物でオーバー
コーテイングする。例１Ｐ；已４ａのようにカバ一層を
適用しそしてエレメントを露光させ予して現像する。優
扛た陽画像が得ら）１，６゜このことはグリオキザール
−市！■硫酸ナトリウムを本発明の放出性硬化剤として
１史用しつるということを示している。

例　　４ 次の最冷を製造して本発明の層２を生成させる。

蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ヘリオエヒトシユバルツ・カーボンブラック
（例１参照）６３４− こｎを例１記載のようにして支持体上にコーティングし
、光重合・訃層でオーバーコーテイング１ツ、カバーシ
ート葡オ貢ｊ法させｓ　Ａ翼光させそして現像する。素
晴らしい高品質の直接陽画像が得ら扛る。こ扛はポリビ
ニルアルコール結合剤と放出性硬化剤としての硼酸とを
本発明の限界内で使用することができるということを示
している。

例　　５ 次の溶液全製造して本発明の別の態様の層２を生成させ
る。

蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１・２
５グルタルアルデヒド−重亜ｍＷナトリウム　　　　０
．２４この物′はを例１記載のボリエ”ｆし／テレフタ
レートフィルム支り鉢土にコーティングｆ６゜次の溶液
を製造して光重合ｆ１−に１１成乙吻♀生成させる。

メチレンクロリド　　　　１（］０ メタノール　　　　　　　　　５ Ｃａｒｂｏｓｅｔ　ＸＬ−１１（例１参照）　　　４Ｃ
ＭＤ−ＨＡＢＩ（例１参照）　　　　　　　１好ピラー
のケトン（例１参照）０．５ ＴＭＰＴＡＣ例２参照）　　　　　　　　　２ＴＥＯＴ
Ａ（例１参照）　　　　　　　　　２ｐｃ−４ｓｏ（汐
１ｉ徐−１ｉｃ＜　：ｌ　　　　　　　　１　［３ンＩ
ね２ミルのドクターナイフをイ史ＪＬＩ　１．、てこの
第Ｉ酸物を前記で製造は扛た層２上にオーバーコーテイ
ングしそして乾燥させる。ポリエチレンテレフタレート
カバーシートをこの構造体上に積層させる。この元重会
体エレメントを世ｌ　１　ｉｊ己載のようにして露光さ
せそ（７て現像する。高品質で暗紫色の直接陽画像が侶
ら扛る。

１１６ 次の浴液全製造して図面中に本発明の層２として同定さ
扛ているものを生成させる。

蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　１６
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５グリオキザ
ール−重亜硫酸ナトリウム　　　　０．５２この組成物
を銅／エポキシ積層板の銅表面にコーティングしそして
乾燥させる。ψ０５からの光重合性組成物をこの層上に
適用し、乾燥させそして通常のカバーシートをその上に
適用する。

＝３７− この沙合エレメントを例１記載のようにしてｂｊＫ光さ
せそして現像する。銅層にに黄色陽画像が得ら扛る。次
いでこの画（３）を６９６ホーノの塩化第２鉄中で１５
０下でエツチングして非画像部分の銅全除去する。適正
にＩｉＪ・用、！　ｒｌ／こ場合にはコノエレメントは
ホトレジストとして機能する□例　　７ 次の＠液を製造して本発明のその他の１曽２を生成させ
る。

蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　６５セ
ラチア１・２５ ここで１すｌ用さ扛たγルギンｊν゛のゾロピレノグリ
コールエステルは次の構ン ３８− （式中ｎは１〜３００である）を有し、ケルコ社から「
ＫＢＬＣＯＬＯＩＤ−ＯＪとして発売さ３ている。

この物′ｈをｐＨ７址たはそオ１．以ヒで加水分解する
とその生成物は急速にゼラチンを硬化させる（米国特許
第３，３７８，３７３号明、什Ｉ書参照）。

例１にｈ己戟のようにしてこの物質と支持付にコーティ
ングきせそして乾燥させる。例１記載のようにして製造
さ７’ｔた重合性ｊ−をこの層上にコーティングし、乾
燥させぞしてその十に通常のカバーシートを適用する。

この複合構造物を例１記載のようにして露光および籾像
させる。

良好な濃度およびドツト品質を有する優扛た高品質直接
陽画像が達成さｔろ。そ扛に代る現像法においては本例
記載の初合体の別の試料全露光させそしてハ′Ｌに７５
１？の１％ＫＯＨ溶液に２５秒間浸すことにより処ｉ■
ｌｊ　Ｌぞ（７てＩＵ［］ｉ’の水で洗う。得らｎる’
ｌ＝成物酸物−１、高い濃１ｑトレよび優れたドツト性
を有するｔ隻ｆｍだ１１↓Ａ（山百埃であった。

例　　８ 次の溶液を製造して本発明の層２を形成させる。

ブレングー中で４０分間、４００２のｌ−■２０中で１
０２のヒドロキシエチルセルロース（セロサイズＷＰ−
０９−Ｈ、ユニオン・カーバイド社製品）を混合する。

前ｈピからの浴液　　　　　　　　　　２０ダルタルア
ルテヒドーｊｌ−、：止個ｒＩ眩すトリウム　　　　　
０２ヘリオコ−ヒトンユバルツ・カーボッブラック（（
＋１１１　＃照）５この物質を例１記１１夕のようにし
２て適当な支持体上にコーティングする。例１に従って
製造さ扛た光１１【合性層丘この乾燥層上に適用し、そ
して通ｎ′のカバーシートをての」二に積１りさせる。

この複合生成物をｌ１ｌｌ　１に記載のようにして露光
させそして７５′Ｆでの５％アルコール４ｑ　ＫＯＨ洗
浄および１００″Ｆ′水洗Ｖこ上り現像させる。適当な
直接陽画像がｆ尋ら扛る。

例　　９ 次の溶液を製造して本発明の嘴２を形成させる０ プレングー中で４０分間１００２のＨ２Ｏ中で２．５７
０カルポギシメテルヒドロキシエチルセルロース（ハー
キュルス・ケミカル佛コーボレーショノ製品、３７Ｍ）
を混合する。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　量（１）前
記からの＠敵　　　　　　　　　　２０グリオキザール
−重亜硫酸ナトリウム　　　　　　０．２＼２　　　、 へりオヒトシュハルツ・カーポアブラック（例１参照）
　　　５４１− すべてｆｌ；′ｌ１１ｉｉ１２載の」ニうにしてこの物
Ｍを支持イベ上にコーティングし、ψシ燥させ、光１１
を付性層をこの」−にｊ箇ノ月し、ぞしてカバーシート
音孔２を曽さぜ４）・この複イーｒ生酸物イ１′例１　
ｉｊ：　ＩＬ’？のよつにして最（光ζせそして１００
下でり　’＃’１１アルコール１ト１ユＫＯＨ洸Ｈ）お
よび水洗により現像させる。適当な直接１揚画１Ｚｚが
イｈら扛る。

例　　１０ 次の溶液を製造して本発明の層２を形成きせる。

２００２の■（２０、ｐＨ６，４中で２．５ｙのカルボ
ギシメチルセルロース（デュボノ社動晶、ブレＰ　Ｒ−
７５５−Ｈ）を混合する。

前ｏｆからの浴液　　　　　　　　　　２ＯＮ、Ｎ’−
メチレ／ビスＴクリルアεド放出１％（ｔ＋化ＡｌＩ　
　　Ｏ，１へりオエヒトシュバルッ・カーボッブラック
（例１　参照）　　　　４４２− ζ才Ｉｆすべて例１記１Ｍのようにして支持体ヒにコー
チ・１／グし、乾燥させ、光重合性組成物をオーバーコ
ーテイング１２、乾燥きせそしてカバーシーｌ−をそ扛
に積層させる。このＰ１合生成物を例１記載のようにし
て露光さげそして５％アルコール性ＫＯＨ（７５’Ｆで
２分間）訃よび１００″１′水洗により現像させる。適
当な１負接陽画像がイＦ）ら扛る。

例　　１１ 次の溶液を製、青して本発明のＩ曽２を製造する。

例１０からの浴液　　　　　　　　　２００．１１のａ
、−ｘ（８０４）２・１２Ｈ７０および０．１２のＱ、
２ＮＨ２ＳＯ４ｉ　。

全含有する水性Ｈ何ダ へり、ｔエヒトンコ〜ベルツ・力・−汁、ノブラック４
こｎ（ｆ−例１記載のようにして支持体上にコーチイノ
ダレ、乾燥させ、光重付性浴液でオーバーコーテイング
し、乾燥さｔｒ−ｔしてカバーシートをそれにイ貞１・
曽させぬ。このｉ′ｕ子ソＩ−ＩＪＩＩ：　’ｌ勿を９
１口記載のようにして４．真先させそして７５′Ｆでの
５％アルコール１牛ＫＯＨぞ石、に経・＜１００Ｆ水洗
により現像させろ。適当なｉｔｔ接陽接作画像１１ら扛
る。

４、図面の１１８年な部１トす］ 添付図面において、　；’Ｉ’：　１１ＹＩ　＆：ｊ、
不発・す１の中−露光のポジとして働く光車付体工１／
メントの模式的断面図である。第２図および第６図は第
１図の光ｌ（合体エレメントの露光およびＪｌｉ、　ｆ
［有］ζをｉｆｋ明する（Ｑ人的断面図でを）る。第４
図り、」、第２〜３１νｊの一連の露ｆ４／現像により
製造さ扛た什１−り市接陽画源の模式的断面図である。

１・・・支持体、２・・・放出性硬化ハリをも−有す２
）硬化ｆ１−結会削からなる非毘感受性層、６・・・坊
過１４Ｆ光感受性１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）その一方の側に順に（１）放出性硬化剤を混合せし
   めら扛た硬化性結合剤を包含す６非光感受性層、および
   （２）透過性光重合性層をコーティングさ扛た支持体よ
   り本質的になる、ポジとして働く光重合体エレメント。 ２）非光感受性１ｍ（１１がゼラチン結合剤、顔料およ
   び染料よりなる群から選ばｎた着色剤およびグルタルア
   ルデヒド、グリオキザール、ホルムアルデヒドおよび殿
   粉ジアルデヒドよりなる群から選ば′ｎだセラチン硬化
   剤の重亜硫酸ナトリウムアダクト’を包含している、前
   記特許請求の範囲第１項記載の光重合体エレメント。 ３）　　ｆｉ＋の非光感受性層が不透明でありそしてそ
   の着色剤がカーボッブラックである、前記特許請求の範
   囲第２項記載の光重合体エレメント。 ４）支持体がポリエチレンテレフタレートフィルムであ
   る、前記特許請求の範囲第１珀記載の光重合体エレメン
   ト。 ５）光重合性層が光開始剤、活性線放射吸収剤、光重合
   性単口体および重脅体結合剤を包含している、前記特許
   請求の範囲第１項に［１載の光重合体エレメント。 ６）光重合性単口体がスチレンとマレイン＾ｔ　ｉ＋＋
   を水物との共重合体（ＳＭＡ）　、トＩ＋エチレングリ
   コールジメタクリレート、　（ＴＴ）ＭＡ）およびポリ
   オキシエチル化トリメチロールフロパ／トリアクリレー
   ト（ＴＥＯＴＡ）よりなる群からＩ：＋Ｍ　ｉｔ：　ｎ
   −たものである、前記特許請求の範囲第５項ＨＵｉ載の
   光重合体エレン／１・。 ７）　　ｒｒｉ＋記般許誼求の範囲第１項記載の光重合
   体エレメント中に面接１揚画像を生成させるにあたり ａ）光重合性層を像様露光させろこと、ｂ）前記、−全
   光重合性層の未露光部分を経て優先的に拡散しヤして不
   透明な非光感受性層の相当する部分に到達しそしてそこ
   でグルタルアルデヒドを遊離させそ扛によって未露光部
   分のセラチンを硬化せしめるような水性現（３）清液に
   接触させること、そしてＣ）尤↓ｌ（合併上層を、不透
   明層の未硬化部分と共に洗去して原画の直接陽画像を残
   すこと を包詮すゐ方法。 ８）現像剤かに２ＣＯ３／ＫＨＯＯ３の水性浴液である
   、前記特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９）段階Ｃ）で使用さ扛る洗去溶媒が温水である、前記
   和許請求の範囲第７項記ｉｌｉ’／の方法。