JPS5872138A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光重合性組成物に関する。更に詳しくは、本発
明は水性条件下に現像可能な光重合性組成物に関する。

本発明はまた、この光重合性組成物から製造された光重
合性エレメントおよびそのエレメントを製造するための
押出成形法に関する。

光重合性組成物は当技術分野では既知である。

これら組成物は例えば凸版、７レキソグ２フイード２イ
オフセツトその他のような種々の印刷目的の丸めの印刷
プレート、ホトレジストその他の製造において多くの用
途を有している。＊に関心あるものは、水性溶液中に可
溶性の光重合性組成物である１重合体結合剤として酸性
セルロース誘導体を含有する一つのそのような水性可溶
性光重合性組成物は米国特許第２，９２７，０２２号明
細書に開示されている。酸性セルロース誘導体を含有す
る組成物は溶液からかまたはその他の機械的手段例えば
押出し、カレンダーその他によって添加可塑剤を使用す
るがまたはこれなしでフィルムまたは層の形態に加工可
能である。この酸性セルロース誘導体をそれから生成さ
せる一つの嚇量体であるセルロースヒドロアセテートは
製造および使用が困難である。米国特許第２．９２へ６
７３号および同第３，０１２，９５２号各明細書はセル
ロース誘導体を含有する良好な品質の光１合性組成物の
製造を可能ならしめる方法を記載している。

セルロース誘導体含有組成物から製造される光重合性エ
レメントはそれらが写真的に速度がやや遅いという不利
点を有している。すなわちそれらは相応して長時間にわ
たる活性線放射への像様露光を必要とする。露光に使用
される放射源は像様露光の間に使用されるアートワーク
を光重合性層に接着させるに充分な熱を発生させる。熱
の蓄積を阻止するためには、一般には露光は逐次的な露
光段階増加の間に冷却を行いつつ短い段階的な時間増加
で実施される。良好な品質を有するのみならず、従来技
術の組成物に比べて低下したミルコストで環境的利点を
有する光重合性組成物を製造することが望ましい。

また単−露光によって像様露光できる改善された写真速
度を有する光重合性エレメントを製造することも望まし
い。

本発明によれば、本質的に ←）遊ａｔジカル開始される連鎖延長付加重合によって
高重合体を生成しうる少くとも２個の末端エチレン性基
を有するエチレン性不飽和化合物２２〜３２重量％、 伽）活性線放射により活性化可能な遊離ラジカル生成性
付加重合開始剤または開始剤系０．１〜５．０重量％、 （Ｑ）　（１）　　１７５〜２００酸数および約α４〜
α５の固有粘度を有するメチルメタクリレート、ブチル
メタクリレートおよびメタクリル酸のターポリマー６５
〜８７重量部、 （２）　　アミン末端ポリアミド樹脂５〜２０重量部お
よび （３）　　ビニルピロリドンとビニルアセテートの共重
合体５〜２０重量部 の反応生成物である結合剤系４０〜８０重量先（ａ）　
　熱重合阻害剤α０５〜０．１０重量％、（ｅ）　　組
成物のための可塑剤０〜１８重量％および （ｆ）　　カルボン酸と塩を形成しうる第３級アミン０
〜２重量％ よりなる相容性の水性現像性光重合性組成物が提供され
るものである。ここに組成物の成分の優は組成物の全重
量基準である。

本発明の一態様によれば、前記光重合性組成物のｏ、ｏ
ｏｏｓ〜０．２５０インチ（α００１２７〜α６３５ｏ
ｎ）の層を有する支持体を包含する水性現俸性光重合性
エレメントが提供される。

本発明の相容性の水性現像可能な光重合性組成物は、所
要成分として ←）少くとも２個の末端エチレン基を有する付加重合性
エチレン性不飽和単量体化合物、（１））　　遊離ラジ
カル生成性付加重合開始剤または開始剤系、 （６）　　重合体結合剤系および ＠）熱重合阻害剤 を含有している。好ましくは（ｅ）組成物に対する可塑
剤および場合によりケ）カルボン酸と塩を形成しうる第
３級アミンを組成物中に存在せしめることができる。

「相容性」とは、活性線放射の有意量の散乱を生ぜしめ
ることなく２種またはそれ以上の成分が相互に分散状態
に留まる能力を意味している。相客性は往々にして成分
の相対比により限定される。そして非相容性は光感受性
組成物中のくもり（ｈａｓθ）の形成および成分の「プ
リーディング」または「プルーミング」Ｋより証明され
る。若干のわずかなくもりは、印刷レリーフの製造にお
いては露光の前およびその間のそのような組成物から許
容されうる。しかし微細なディテールが所望されている
場合にはくもりは完全に除外されるべきであり、プリー
ディングまたはプルミングはいかなる場合にも生ずるべ
きではない。従って使用されるエチレン性不飽和化合物
またはその他の成分の量はこれらの望ましからぬ作用を
生成しないｄ度に限定される。

本発明において有用な少くとも２個の末端エチレン基を
有する付加重合性エチレン性不飽和化合＊（ハ））とし
ては、テトラエチレングリコールジアクリレート（好ま
しい）、トリエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、ヘキサメチレン
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコ−ＩＬ／’）アクリレート、テトラメ
チレングリコールジアクリレート、２００〜６００の範
囲のグリコール平均分子量のポリエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート ルジメタクリレー）　、１，２．４−ブタントリオール
トリメタクリレ−）、１．４−シクロヘキサンジオール
ジアクリレート、１．４−ベンゼンジオールジメタクリ
レート、１．２−ベンゼンジメタツールジアクリレート
、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、はンタエリスリトールトリアク
リレート、ハンタエリスリトールテトラメタクリレー）
、１．３−フロノぞンジオールジアクリレート、１＊３
−／？：ンタンジオールジメタクリレート、１，４−ブ
タンジオールジアクリレート、２．２−ｕメチロールプ
ロノセンジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、２ｅ２−　’　（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）フロパンシアクリレーＦ　、２ｙ２−５’　（Ｐ−
ヒドロキシフェニル）フロパンジメタクリレート、ポリ
オキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）
フロパンジメタクリレート、ポリオキシエチル−２，２
−ジ（ｐ−ヒト１０キシフエニル）フロパントリアクリ
レート、１．４−ブタンジオールジメタクリレート、ヘ
キサメチレングリコールジメタクリレート、２．２．４
−　）ジメチル−１，５−ベンタンジオールジツタクリ
レート、１−フェニルエヂ゛レンー１．２−ジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ポリオキシエチルトリメチロールプロパントリアクリレ
ート、芳香族ポリヒドロキシ化合物例えばビスフェノー
ルから導かれたジェポキシポリエーテルのジアジ１ノ、
レートおよびジメタクリレートエステル、ノボ２ツクお
よび例えば米国特許第４６６１．５７６号明細書記載の
ような同様の化合物、分子量２００〜５００のポリエチ
レングリコールビスアクリレートおよびメタクリレート
その他があげられる。

単量体は組成物の全重量基準で２２〜３２重量％好まし
くは２６〜２８重量−の量で存在せしめる。

要求される付加重合開始剤または開始剤系０））として
は、ベンジルタイプの化合物例えばベンジル、ｋンリル
モノジメチルケタール、ベンジルモノメチルエチルケタ
ール、ベンジルモノメチルベンジルケタール、ｋンジル
モノネオはンチルケタールその他、アセトフェノン例え
ば２．２−　’）メトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ンその他、ビインダゾリルニ量体、キノンタイプの化合
物例えば米国特許第２，９５１，７５８号明細書開示の
もの、例えば９，１０−アントラキノン、１−クロロア
ントラキノン、２−クロロアント２キノン、２−メチル
アントラキノン、２−第３級ブチルアントラキノン、オ
クタメチルアントラキノン、１．４−す７トキノン、９
．１０−７エナントレンキノン、１，２−ベンズアント
２キノン、２．３−ベンズアントラキノン、２−メチル
−１，４−ナフトキノン、２．３１クロロナフトキノン
、１、ｊ−’Ｅ、ｊメチルアントラキノン、２．３−ジ
メチルアント′ラキノン、２−フェニルアントラキノン
、２．５−’）フェニルアントラキノン、アントラキノ
ンα−スルホン酸のナトリウム塩、３−クロロ−２−メ
チルアントラキノン、レチンキノン、７，８，９．１０
−テトラヒドロナフタセンキノンおよび１．２．３．４
−テトラヒドロベンズ（ａ）アントラセン−７１１２−
：）オン、エチルアントラキノンその他があげられる。

開始剤は全組成物重量基準で０．１〜５０重量％、好ま
しくは１．０〜１．４重量−の量で存在せしめる。

本発明の有用な結合剤系（ｃ）は、３種の重合体成分の
反応生成物である。重合体成分（１）はメチルメタクリ
レート（２７〜３１％好ましくは２９−）／ｎ−ブチル
メタクリレート（４０〜４５チ好ましくは４２〜４３％
）／メタクリル酸（２６〜′５２優好ましくは２８〜３
０％）のターポリマーである。このターポリマーは約１
７５〜２００の　　　　・範囲の酸価および約０．４〜
α５の固有粘度を有し、ている１重合体酸分（２）は例
えば一般に３〜１８重ｔ＊、好ましくは１５重量％の可
塑剤を存在せしめた１４５〜１５０℃の融点を有する例
えば６（８１，３％）／６６（α７チ）／’６１０（１
＆Ｏ％）タイプまたは好ましくは１２０〜１３０℃の融
点を有する６（５〜１０Ｌｓ）／６６（２０〜３０ｃｓ
）／１２（６０〜７０％）タイプのアミン末端ポリアミ
ド樹脂である。樹脂のポリアミドコードは以下の通りで
ある。６はポリカプロラクタムであり、１２はポリオメ
ガラウロラクタムであり、６６はポリへキサメチレンジ
アミンアジペートであり、そして６１０はポリデカメチ
レンジアミンアジ＜　−トである１重合体酸分（３）は
ビニルピロリドン（６０％）とビニルアセテート（４０
％）の共重合体である。この点に関連するすべての前記
の価は重鎗饅である。結合剤中に成分（１）は６５〜８
７重！ｌチ好ましくは７０〜７５重Ｉｌｉチの［も成分
（２）は５〜２０重量％好ましくは１２〜１８重量−の
童で、そして成分（３）は５〜２０重量％好ましくは９
〜１５重１％の量で存在せしめる。ここに憾はすべて結
合剤成分の全重量基準である。

光重合性組成物の全重量基準で結合剤は４０〜８０重址
チ、好ましくは６０〜６５重量−の量で存在する。

この光重合性組成物中に存在せしめる適当な熱重合阻害
剤としては１，４．４−　トリメチル−２，５−ジアゾ
ビシクロ［３，２，２）−ノナ−２−エンーＮ、Ｎ’−
ジオキシド（好ましい）、ならびにｐ−メトキシフェノ
ール、ヒドロキノン、アルキルおよびアリール置換ヒド
ロキノン、第３級ブチルカテコール、ヒロガロール、ナ
フチルアミン、！−ナフトール、ｐ−ベンゾキノン、２
，６一ジ第３級ブチルーｐ−クレゾール、ジシクロはン
タジエニル鉄、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベン
ゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−トルキノン、クロ２ニル
およびチアジン染料例えばチオニン、チオエンプル−０
１メチレンブルーＢおよびトルイジンブルー〇その他が
あげられる。

熱重合阻害剤は組成物の全重量基準で０．０３〜０．１
０重量％好ましくはαｏ５〜Ｑ、０７重量％の量で組成
物中に存在せしめる。

場合により組成物のためのｏｔｒｍ剤を組成物の重量基
準で０〜１８重量％、好ましくは６〜１５！ｉ−俤、最
も好ましくＶより、を菫饅の値で存在せしめうる。有用
な可塑剤としては、周知の固体り・ｆプのもの、例えば
トリフェニルホスフェート、グリセロールトリアセテー
ト（トリアセチン）、グリセロールトリブチレート、ト
リエチレングリコールジプロピオネート、ジメチルフｐ
　し）　ｓ　混合０＋ｐ−トルエンスルホンアミドその
他があげられる。

その他の任意成分はカルボン酸と塩を形成しうる第３級
アミンである。この成分は存在せしめる場合には組成物
の全重量基準で０〜２重量％、好ましくけ０．５〜１．
５重量％の量で存在せしめる。適当な第３級アミンとし
てはジエチルシクロヘキシルアミン（好ましい）、トリ
エチレンジアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、トリアミルアミン、トリメチルアミンア
セテート、ピリジンアセテートその他があげられる。

その他の任意の添加剤としては、染料好ましくはウィン
ドウ染料、顔料、充填剤その他があげられる。

前記成分を以下に記載のツインスクリュー押出装置中で
混合し、そして形成された組成物をカレンダーニップに
押出成形することができる。

押出成形用組成物は２表面すなわち支持体とカバーシー
トとの間でカレンダー処理される。カレンダーニップは
例えばα０１０〜（Ｌ２５０インチ（１２５４〜＆５５
−り層厚さ変動を与えるように調節可能である。この厚
さ範囲内の層が大部分の印刷プレートに対して使用され
る０例えば少くとも１０００５インチ（α０１２７■）
ｔでの厚さのより薄い層は適当な溶媒および標準的コー
ティング装置を使用した既知のコーティング技術により
生成させるととができる。形成された積層光重合体エレ
メントを例えば冷却空気の吹き付けその他により冷却さ
せそして所望のサイズに切断する。適当な支持体として
は金属および重合体フィルム支持体があげられる。適当
な金属支持体は銅、アルミニウム、スチール、錫メっき
スチール、クロームめっきスチール、クロメート処理ア
ルミニウム、銅めつきアルミニク・ムその他である。金
属支持体は一般にα００１〜α１００インチ（α０２５
〜２．５■）範囲の厚さを有している。適当なフィルム
支持体はポリエチレンテレフタレート、火炎処理ポリエ
チレンテレフタレート、電子放電処理ポリエチレンテレ
フタレートその他である。これらは適当な接着剤または
下引き層でコーティングされたものでありうる。エレメ
ントの光重合体表面の保護に有用な除去可能な力／Ｚ−
シートとしては、下引き処理およびゼラチンコーティン
グしたものでアリウるポリエチレンテレフタレートおよ
びその他の既知のカバーシートがあげられる。

印刷レリーフは、本癲明によって、前記エレメントの光
重合体層に選ばれ是部分を例えばプロセス透明体すなわ
ち実質的に活性線放射に透明でそして実質的に均一な光
学濃度の部分および活性線放射に不透明でそして実質的
に均一な光学濃度の部分を有する偉含有透明体またはス
テンシルを通して実質的に付加重合が生起するまで活性
線放射に露光させることにより製造することができる。

像部分はハーフトーンドツトより構成されたものであり
うる。付加重合の間エチレン性不飽和化合物は層の放射
露光部分において不溶の状態に変換されるがしかし層の
未露光部分または領域では有意の重合は生じない。

層の未露光部分は水性アルカリ性溶液例えばα０１〜０
．２ＭｔＥｔＬ＜はα０４Ｍの水酸化ナトリラム溶液な
らびにその他のアルカリ金属水酸化物例えばリチウムお
よびカリウム水酸化物、弱酸の塩基反応性アルカリ金員
塩例えば、リチウム、ナトリウムおよびカリウムの炭酸
塩および重炭酸塩、水酸化アンモニウムおよびテトラ置
換水酸化アンモニウム例えばテトラメチド、テトラメチ
ド、トリメチルベンジル−およびトリメチルフェニルア
ンモニウムヒドロキシド、スルホニウムヒドロキシド例
えばトリメチル−、ジエチルメチル−、ジメチルベンジ
ル−、スルホニウムヒドロキシドおよびその塩基可溶性
塩例えば炭酸塩、重炭酸塩およびサルファイド、アルカ
リ金属燐酸塩およびピロ燐酸塩例えばナトリウムおよび
カリウムトリホスフェートおよびナトリウムおよびカリ
ウムピロホス７エート、テトラ置換（好ましくは全部ア
ルキル）ホスホニウム、アルソニウムおよびスルホニウ
ムヒドロキシド例えばテトラメチルホスホニウムヒドロ
キシドにより除去される。プロ七ス透明体は配向ポリエ
ステルフィルム、セルロースアセテートフィルムその他
を含むいずれかの適当な物質から製造することができる
。

任意のタイプの任意の源からの活性線放射をこの光重合
過程では使用することができる。放射は点光源から発生
したものでありうるしまたはこれは平行光線または発散
ビームの形でありうる。像食有透明画に比較的近い広い
放射源を使用することＫよって、透明画の透明部分を通
過する放射は発散ビームとして入り、すなわち連続的に
透明画の透明部分の下にある光感受性層中の発散部分を
照射する。これは光感受性層の底部においてその最大幅
を有するすなわち台　　、）形の重合体レリーフを与え
る結果となる。このレリーフの上側表面は大約透明部分
の寸法である。

活性線放射により活性化可乾なラジカル生成性系が紫外
線領域にその最大活性を示す限りは放射源は好ましくは
２５００＾　〜５ｏｏｏＪｌの閏の波長範囲を有するこ
の放射の有効量を与えるべきである。適当なそのような
放射源としては、太陽光線に加えてカーボンアーク、水
銀、蒸気アーク、紫外線放射発光性蛍光体を有する蛍光
灯、アルゴングローランプ、電子フラッシュユニットお
よび写真用７ラツドランプがあげられる。これらの中で
水銀蒸気ランプ、特に太陽灯または「ブラックライト」
タイプおよび蛍光太陽灯は最も適当である。適当なマス
クを通しての電子加速装置および電子ビーム源もまた使
用しうる。

放射露光時間は放射光源の強度およびスペクトルエネル
ギー分布、組成物からのその距離および利用可能な組成
物の性質および量によって数分の１秒から数分に変動さ
せうる。一般には光感受性組成物から約１．５〜６０イ
ンチ（３，８〜１５３ｍ）の距離で水銀蒸気アークまた
は太陽灯が使用される。露光温度は特に臨界的ではない
がしかし大約室温またはそれよりわずかに高い温度すな
わち約２０〜約６５℃で操作することが好ましい。

溶媒現像は約２５℃で実施しうるがしかし最良の結果は
時には溶媒がＩ／ＩＪえば３０′。〜６０℃である温時
に得られる。現像時間は変動させうるがしかしこれは好
ましくは５〜２５分の範囲にある。

レリーフの形成される現像段階においては、溶媒は任意
の便利な方法例えばキャスチング、含浸、スプレーまた
はロール適用により適用することができる。プ２ツシン
グは組成物の未重合または未交叉結合形成部分の除去を
助ける。

液体現像後、プレートは例えば場合により約２０℃（室
温）〜２５℃までの温度の熱い空気中でファンの前にＱ
、７５〜８時間の最大長さの間置くことによって乾燥せ
しめられる。最良の様式は例１に説明されている。

この水性現像性光重合性組成物は儂様露光させそして水
性現像させた場合に、印刷プレートを生成する光重合性
エレメントの製造に有用である。長期摩耗性でセして可
撓性のこの印刷プレートは、多くのタイプの印刷特にド
ライオフセット、レリーフまたは凸版印刷プレートに対
して特に有用である。この印刷プレートはより費用のか
からずしかも環境的により鍵康な方法で製造される。こ
の新規な印刷プレートはまた使用前の光コンディショニ
ングを必要としない。

本発明は以下の実施例によりｖ！、明されるがこζに部
および−は重量基準である０重合体分子量は数平均分子
量（ｉｎ）として表現される１本明細書の記載の重合体
に対するｉｎは、ポリプタリエン標単品を九はその他の
当業者には既知の標準品を使用したゲル透過クロマドグ
？フィーにより測定することができる。

特定の光重合性組成物が適正な品質のものかどうかを決
定するために次のスクリーニング法が使用される。この
方法は下記に示すように（ＪＬ）光重合性組成物の製造
、０３）この組成物を使用した光重合性エレメントの製
造、および（０）このエレメントの露光および現像な−
らびにその特定の性質の評価を包含している。

仏）光重合性組成物の製造 結合剤系を構成する３種の成分を光重合性組成物の他の
成分例えば琳量体、開始剤、阻害剤、可塑剤その他と同
様に一緒に秤量する。この混合物を例えば１５０〜１６
０℃のロール温度で５〜７分間例えば２本ロールラバー
ミル〔３インチ×８インチロール、　　（７，６２ａ＋
ｗＸ２０．３２譚）　）上でブレンドする。結合剤成分
が相互に反応するにつれて有意の溶融強靭化が観察され
る。ミル処理した後、このミルを冷却しそしてこの組成
物をスラブとしてミルから除去する。スラブを秤量して
収率−（例えば一般に約９５−）を決定する。

ＣＢ）　　光重合性エレメントの製造 前記ムで製造されたスラブを、接着剤をコーティングし
た金属支持体とα００４インチ（Ｑ、１０２ｍ）ポリエ
チレンテレフタレートカバーシートとの間でα０３０イ
ンチ（（１７６２■）のモールド中で１４５℃において
そして下記のラム圧条件で、スチーム加熱プラテンを有
するダイク（Ｄａｋｅ　）２５トン（２へ４１０Ｋｆ）
９ボラトリ一プレス型式４４−０６９または同様のタイ
プの水力ブレス中で押圧する。

〔サイクル〕

プレス中で２分間加温 ＩＱ、０００ポンド（４５３５，９縁）で１分間２０、
０００ポンド（９０７１，８Ｋｔ）で１分間３へ０００
ポンド（１３）６０７．７９）で１分間加圧下に室温ま
で冷却させそして圧力を解放させる。

洗去装置例えばデュポン・マスター７ラツトプレート洗
去装置またはダイクリ−高速回転洗去装置中でα０４Ｍ
水性ＮａＯＨ溶液中で８５′Ｆ（２９℃）においてこの
未露光エレメントの洗去または現像速度を試験する。エ
レメントの厚さを１分間の洗去およびそれに続く乾燥の
前および後でマイクロメーターにより測定し、そしてそ
の差を洗去速度としてとる。洗去部分を視覚そして手触
わりによって光重合１体マトリックスの不均質の証左で
ある仕上げの「グリッド」または粗荒性の存在について
検査する。更に別の未露光エレメントｉ洗去して支持体
からの未露光マトリックスを完全除去させそしてその時
間を記録する。

（０）　　エレメントの露光および現像（１）ホトコン
ディショニング エレメント中への酸素拡散による光反応阻害を阻止させ
るためＫけホトコンディショニングが好ましい。カバー
シートを除去した前記（８）のようにして製造された未
露光エレメントを扁平床（ｆｌａｔｂｅｄ）　ｌＫ光ユ
ニット例えばデュポン■フラット・ブラックライト襄光
ユニット中で、クレン（Ｋｒｅｎｅ■）（ポ・り塩イヒ
ビニル）カバーシートおよびポリ弗化ビニルフィルムフ
ィルターの下にｔ色、そしてこの表面から２インチ（５
，０８５）にある１８個のシルパニアＷＨＯ電球の列か
らの活性線放射に露光させる。

２０秒の初期露光の間、不透明マスクがエレメントの２
インチ（５，０８ａｍ）片を覆っておりそしてこれを合
計で１２回の各５秒の一連の段階的露光の関１〜１．５
インチ（２５４〜１１ａｗ）前進させる。前記（２）に
見出される時間の関この露光エレメントを洗去しそして
乾燥させる。ホトコンディショニング時間は最低露光時
間の約５０優であるようにし、そして相当する露光段階
部分で層を通しての完全重合を与える。

前記ホトコンディショニング露光の後で２分以内に、こ
のエレメントをマット側を下にしてセンシトメトリー試
験陰画およびクレン＠（ポリ塩化ビニル）カバーシート
を通して、１５インチの真ｇ！−（５ａ１ｍＨｇ　）　
下Ｋｇ光させる。１　分〜３％分の間、Δ分間隔での露
光を試験エレメントに関して実施する。次いでエレメン
トを露光装置から除去し、前記時間の間洗去し、乾燥さ
せそして１０倍のグラスで検査しそして許容しうる０、
０１２インチ（０，３０５ｍ）の単離されたドツトすな
わち最小〜０のアンダーカットおよび良好な５％（１２
ｏラインスクリーン）ハイライトドツトを生成させる最
短時間を決定する。

これが最低許容露光（ＥＩＡＩ）である。

この露光、現像および仕上りエレメントは次の性質に関
して適当であると評価される。

１、クヌープ硬ｉ　（ＡＳＴＭ　Ｄ１４７４−６９方法
Ａ）２、写真速度（Ｂｕｎ） ＆　画像品質（シャげ−ウェル深さおよび画像エレメン
トプロフィル） ４、可撓性（５％相相対変条件下） ５、　印刷レリーフの耐摩耗性〔テーパーアブレーザー
（Ｔａｂｅｒ　Ａｂｒａｓｅｒ）　）前記１のクヌープ
硬度はＡＳＴＭ−Ｄ１４７４−６９方法人により測定さ
れる。前記２の写真速度は、前記のようにして測定され
る（８１）。前記３の印刷レリーフの画像品質は定性的
および定量的評価の両方を含む、Ｉ４光および現像エレ
メントの１１１＃プロフイルは正確な台形に関して主観
的に判定される。シャドーウェル深さは顕微鏡的に焦点
合せダイヤルに距離スケールを付したツァイスオｉ　ト
：／　（Ｚｅｉｓｓ　０ｐｔｏｎ■）干渉顕微鏡を使用
して測定される。印刷表面に焦点合わせした顕ｆ＃魂に
干渉縞が現われた時の読みとシャトークエルの底部表面
に焦点合せした場合のその読みとの間の差がシャトーク
エル深さである。低い相対湿度における前記４の可撓性
は次のように測定される。光重合体エレメントに一全体
的均一１１１ＡＫ　ｇ光を、紫外線ブラックライト源を
使用して与える。この露光エレメントに８５７（３０℃
）で１０４Ｎ水性Ｎａ０Ｈｔｌ−使用して５分間洗去を
与え、水洗しそして空気中で常温で１０分間乾燥させる
。保存のためにはこのエレメントを低湿度室〔５〜１５
チＲＨ／７０°〜７５’Ｆ（２１〜２４℃）〕に移す。

エレメントの試験はこの低湿度で１時間後および２４時
間後に達成される。試料を曲げジグ中に置き、そして破
裂が生ずるかまたは１００＠たわみの曲げ限界が達成さ
れるまでこれを曲げる。

適当な試験装置は全開支持体つきプレートの試験におい
て峰せられる応力に耐えるように修正されたチーパース
ティ７ネス（Ｔａｂｏｒ　８ｔｉｆｆｎ＠ａｓ）テスタ
ーである。破裂なしに曲げの生ずる角度がより大である
程、プレート品質はより良好である。

前記５の印刷レリーフ耐摩耗性は次のように測定される
ｅＭ記試験４に記載のようにして準備された乾燥、露光
および現像されたエレメントを５００ｔの対応重量およ
びＨ−３８ホイールを付したテーパーアブレーザーの試
料ホルダー上のパーンタイン（Ｖａｒｎｔｉｎｅ■）溶
媒（鉱精、パーン・プロダクツ・カンパニー製品）の小
さなパンに入れる。この試料を４５分室温で摩擦させ、
溶媒浴から除去し、吸取り乾燥させそしてマイクロメー
ターで摩滅損失を測定する。

例１においては、光重合性組成物は下記そして表１に記
載の構造および操作であるウニルナ−・アンド・プ７ラ
イデラー８３■共回転インターメツシュツインスクリュ
ー配合押出機モデルＺ８Ｋ　ｆ３３により製造される。

１５７〜１６０℃の溶融温度、１５０〜９０ｒｐｍのス
クリュー速度および２００〜！Ａ００ポンド（９０〜１
３６Ｋｆ）、／時の送り出し速度で操作する。

表　　１ 導入および除去位置について述べると、５個の固体分導
入点は６０ｗｒおよび１８０■の間で行われ、流体導入
口は２８０■と４００ｍ＋との間に位置しており、そし
て蒸気は真空下に約１２８０ｍ＋で除去される。すべて
の値はスクリ二−操作長さで表わされている。

１）押出しスクリューに対するハウジング構成ブロック
２）押出しスクリュー構成ブロック ２ａ）ｘクリユー長さ１ｍ１，３６０’回転１）エレメ
ントの実際の長さ■ ２ｃ）９Ａ造者のエレメントコード ３）　　ＳＫはアンダーカットである ４）　　ＲＨは右側である ５）アンダーカットからレギュラースクリューへの転移 ６）　　ＫＢは混線ブロックである ７）　　ＲＨＭＬＨ転移エレメント Ｑ）　　ＬＨは左側である 例　　１ 光感受性組成物は次のようにして製造される。

ウニルナ−・アンド・プフラ・イデラー８３瓢共回転ツ
インスクリューインターメツシュ配合押出機の固体導入
口中に、同時に次の５種の固体成分を３個の別々のフィ
ーダーより供給する。

次の実質的に液体状の成分を一緒に前混合した後、前記
固体と同時に押出機の液体導入口を通して加える。

トリフェニルホスフェート　　　　　　　　　　　９０
０２．２−ジメトキシ−２−フェニル アセトフエノン　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２０この押出機は１５５〜１７５℃で押出ダイに送るに
先立ってその組成物を溶融、前混合、均質化、揮発成分
除去および濾過する機能を果す。押出された組成物は１
６インチＸ４８インチ（４０，６４×１２１．９２℃Ｍ
）の２本ロールカレンダーの回転パンクに入り、そして
厚さ０．０１２インチ（０，３０５霞）の電解錫めっき
支持体のコーティング側と、米国特許第２．６２７．０
８８号明細書（例■）記載の下引き層およびゼラチン層
を有する厚さ０．００７（ン＋（０，１８■）のポリエ
チレンテレフタレートカバーシートのレリース側との間
でカレンダー処理する。錫めっき支持体のコーティング
側は一連にエポキシ−尿素ホルムアルデヒド樹脂、およ
び赤色酸化鉄顔料を含有するプライマーコーティング、
イソシアネート変性コポリエステル含有接着剤層および
接着を改善させそして単量体の移行を阻止または阻害さ
せるため、の−・ベンゾイルパーオキシドで光開始剤を
置換させた以外は光感受性組成物と同様のバリア兼係留
層を包含している。このコーティングは連続的に金属支
持体に適用されそして当藩者には既知の工業的コイルコ
ーティング技術により硬化される。

次いでカレンダーニップを調略して１厚さの変動を生成
させることができるがこの場合にはそれは０．０１イン
チ（０，７６２簡）ＩＩＩさである。この積）＠エレメ
ントを送風により冷却しそして所望のサイズに切断する
。

このエレメントをデュポンフラットブラックライト露光
ユニット中に置き、この上にα００１インチ（０，２５
４ｍ）厚さのポリ弗化ビニルフィルムフィルターを置き
そしてハーフトーンドツトおよびハイライトを含有する
画像を通して１〜２分間表面から２インチ（５，０８ｃ
ｒｎ）の２０個のシルパニアＶＨＯ６５ワット電球の列
からの活性線放射に露光させる。この露光されたエレメ
ントを露光装置から除去しそして前記スクリーニング法
に記載の洗去現像装置中に置き、そして５分間０．０４
Ｎ水性ＮａＯＨ溶液を８５下（２９℃）で使用して現俸
させる１表２に記載の性質を有する良好な品質のレリー
フ印刷プレートが実現される。

表　　２ 試　　験　　　　　　　　　　　　　　結　　果６．洗
去時間（分）５．５ ４、扁平性　　　　　　　　　　　　　蜆丸い角なし５
、接着性 １００〜’２０００Ｍインヲレツション　　　　　　　
　　　　　　　　　紐＆　印刷品質　　　　　　　　　
　　　　　　　　良好Ｚ　現像速度 インチ７分（■／分）　　　　　　　　　Ｑ、００５（
０，１２７）ａ　逆ドツトウェル インチ（ｓａｄ）　　　　　　　　０．００２４１（α
０６１２）９　摩耗インチ（−）　　　　　　　　　０
．００４３（α０１１）１０、　　可撓性　　　　　　
　　　　　　１００°のたわみで破−なし例　　２ 以下の表５に記載の成分を有する５種の印刷プレートＡ
％ＢおよびＣをスクリーニング法により製造する。

表　　３ 例１記載のターポリマー　　　　　−４５，７４−例１
紀載のアンン末端ポリアミド　ＩＱ、０　　１０．０セ
ルロースアセテートサククネート−−５８，９３セルロ
ースアセテート９６７ テトラエチレングリコールジアクリレート　２ｉ０　　
　２７．０トリエチレンクリコール）１りＩＪシレー　
　　　　−−２４，７３トリフエニルホスフエート　　
　　　　　１６．０　　　９．０　　　　−ドリフトキ
シエチルホスフェート−−１２Ｊ３９２．２−ジフトキ
ン−２−フェニルアセト　　　１．２　　　　１．２フ
エノン ２−エチルアントラキノン　　　　　　　　　−０，１
０ヒドロキノンモノメチルエーテル　　−０，２０ジエ
チル７クロヘキシルアミン　　　　　　　　−１，４８
エレメントＡおよびＣは前記方法により試験される。表
４に示された結果が達成される。

表　　４ １、ＯＴ撓性　　　　　破壊なし　　　　破壊なし４、
グリッド　　　　な　し　　　　　　痕　跡本発明の印
刷プレー）ＡＦｉ岸耗がより少なく、大形ドツト保持性
が改善されそしてグリッドが不在である。一方、可撓性
においてはそれは従来技術印刷プレートＣに少くとも等
しい。

印刷プレートＢをプレス試験において印・刷プレー）０
に比較する。比較結果は表５に示されている。

表　　５ ＆扁平性　　　　　　　　　　　　　良好　角が丸１７
υらＺ印刷品質　　　　　　　　　　　　良好　　　　
良好（注）１．　　ゼネラルウエプダイナミクス、２色
つェプア２イナー、１５００フイ一ト／分（４５７，２
−）Ｚ　　／”１　ｉルトンウエｉ、５色−ルス本発明
の印刷プレートは、その光増感時間、画儂形成時間、洗
去時間、扁平性において従来技術の印刷プレートよりも
優れており、そしてこれは支持体に対する接着性および
印刷品質においては少くとも従来技術のものと等しい。

例　　３ 本例は２成分および単成分結合剤を含有するものに比べ
て本発明の３成分結合剤系を含有する光重合性組成物が
優れていることを示す０表６に記載の成分を有する３種
の印刷プレートＡ。

ＢおよびＣをスクリーニング法により製造する。

表　　６ 例２記載のターポリマー　　４５．７４５２．７４５５
．７４５５．１０ルシＩクリレー１ このエレメントをスクリーニング法により試験すると表
７に示されている結果が達成される。

試料りからはエレメントは製造されない、その理由はこ
の組成物はラバーミル上で均質化せずそしてばらばらに
なってしまうからである。

表　　７ 本発明を例示する試料Ａは印刷プレートＢおよびＣに比
べて現像速度、逆ドツトウェル生飄摩耗および可撓性に
関して曖れている。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパ二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）組成物の全重量基準の−で本質的に←）遊離５リ力
   ル開始連鎖延長付加重合によって高重合体を生成しうる
   少くとも２個の末端エチレン性基を有するエチレン性不
   飽和単量体状化合物２２−Ｊ′５２重量％、１ （ｂ）　　活性線放射により活性化可能な遊離ラジカル
   生成性付加重合開始剤または開始剤系０．１〜５．０重
   量−１ （Ｃ）（１）　　１７５〜２００の酸数および約Ｑ、４
   〜α５の固有粘度を有する、メチルメタクリレート、ブ
   チルメタクリレートおよびメタクリル酸のターポリ１−
   ６５〜８７重量部、 （２）アきン末端ポリアミド樹脂５〜２０重量部および （３）　　ビニルピロリドンとビニルアセテートとの共
   重合体５〜２０重ｊｉ部 の反応生成物である結合剤系４０〜８０重量％、（ｄ）
   　　熱重合阻害剤Ｑ、０３〜Ｑ、１０重量−一＠）組成
   物のための可塑剤０〜１８重量％および （ｆ）　　カルボン酸と塩を形成しうる第３級アミン０
   〜２重貴チ よりなる相客性で水性現偉可能な光重合性組成物。 ２）　　＊量体状化合物がテトラエチレングリプールジ
   アクリレートである、前記特許請求の範囲第１項記載の
   光重合性組成物。 ３）開始剤がアセトフェノン化合物である。前記特許請
   求の範囲第１まえは２項記載の光重合性組成物。 ４）結合剤系（０）がすべて重量−で記載して、（１）
   メチルメタクリレート（２７〜３１　％　）　／ブチル
   メタクリレート（４０〜４５ｑ６）／メタクリル酸（２
   ６〜３２チ）のターポリマー＊　（２）　１４５〜１５
   ０℃の融点を有する例えば６（８１，３％）／６６（０
   ７％）／６１０（１ａＯチ）のアミン末端ポリアミド樹
   脂または１２０〜１３（ｌの融点を有する６（５〜１０
   チ）／６６（２０〜３０％）／１２（６０〜７０％）（
   ７）７Ｓン末端ポリアミド樹脂、および（３）ビニルピ
   ロリドン＜６０４）とビニルアセテート（４０％）との
   共重合体の反応生成物である、前記特許請求の範囲第１
   項記載の光重合性組成物。 ５）熱重合阻害剤が１．４．４−　）サメチル−２，５
   −ジアゾビシクロ［３，２，２）−ノナ−２−二ンーＮ
   、Ｎ’−ジオキシドである、前記特許請求の範囲第１項
   記載の光重合性組成物。 ６）可塑剤が存在する、前記特許請求の範囲第１項記載
   の光重合性組成物。 ７）可塑剤がトリフェニルホスフェートである。 前記特許請求の範囲第６項記載の光重合性組成物。 ８）カルボン酸と塩を形成しうる第３級アミンが存在し
   ている、前記特許請求の範囲第１項記載の光重合性組成
   物。 ９）第３級アミンがジエチルシクロヘキシルアミンであ
   る、前記特許請求の範囲第８項記載の光重合性組成物。 １０）厚さａ、ｏ　ｏ　ｏ　ｓ〜α２５０インチ（Ｑ、
   ００１２７〜ａ６３５ｃＭ）の前記特許請求の範囲第１
   項記載の光重合性組成物の層を有する支持体を包含する
   光重合性エレメント。 １１）支持体と共重合性層との間に接着剤組成物の層が
   存在する、前記特許請求の範囲第１０項記載の光重合性
   エレメント。 １２）支持体が全域シートである、前記特許請求の範囲
   第１０項ｍｌ載の光重合性エレメント。 １３）厚さ０．’０１０〜０．２５インチ（０，２５４
   〜６．５５、）の前記特許請求の範囲第１項記載の光重
   合性組成物の押出された層を有する支持体を包含してい
   る、光重合性エレメント。