JPS5872595A - α−ジシアノトリメチルシリルオキシ化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

未発明は戚を種のα−シフアノトリメチルクリルオキシ
化付物１そσ）うちいくつかに公知）の新規製造＠に関
する。 ２にボン酸りロライド會トリメチルシリルシアナイドと
反応させることによりα−シフアノトリメチルクリルオ
キシ化付物に合胞することに既に知らｊしてＶｈ６　（
Ｌ：ｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　１０６　、５８７＋　１９７
３　）　；　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔｅｒ
ｓ　　ｐ４ｏ。 １７．１４４９〜】４５０頁１１９７３））。 本発明は今や、一般式 （ ％式％（１） 式中、Ｒに随時ＩＩ挾でｎた炭素原子１〜８のアルキル
基、随時１１１物でれた炭Ｓ鳳千３〜１２のシクロアｋ
ｄＰｋ基、随時館ＩＩで詐ｔγリール基１または随時ｆ
ｉＩ挾嘔れた５〜６＊＊素穣であって聾にベンゼン穢と
一合していることができる基、または一般式 式中、）Ｌｌ及びに藁Ｈｌ？ｆｌ−もしくに相異かり水
隼廊子、随時書榊１ｎた炭素原子１〜８ｆ’アルキルを
表わし、またｒｒ＊接炭素炭素原子緒になって炭素原子
１〜５の脂環式環ｉ形敢［，１だね隣接脚隼原子と一緒
になってヂ香族壌もしくσ徐素芳舎族３ｊを表わし１そ
して ｋＬ”　ｒｚ７ｊＣ票もり、　（ｒｌｒ　／’　Ｃｌゲ
＞ｍ子またσニトロ、γルコキシもｔ＜汀ヵｋがアルコ
キシ基、壊状飯無水４Ｆ１基、随時重俟された炭素原子
１・〜８σ゛アルキ／Ｌ−基、随時ｍｓでｎ食シクロア
ルキル基でありて随時Ｂｓ及びｋＬｌにエフ形広さｆし
た芳香族環と融合してい４１１基、随時書換ざｒｔたア
リール基でめって駆軸」Ｖ及び比重によｐ形成官ｎｆｃ
芳香族撫と融合

【ている基、筐７ｔに随時Ｉｋ惨場ｆ（
た５もしくａ６餉複＊＊であって随時ルー及び８１　Ｋ
よ多形成さ１．た芳香族環と融合している基１ｒ表わす
、 の基１表わす、 のα−シタγノトリメチルシリルオキシ化化合物製製造
るに轟り、一般式 式中、ＩＬ’　Ｉｆｆ随時ｓｎされた炭Ｉ！厚子１〜８
のアルキル基、一時１１挾さ６食炭素原子３〜１２のＶ
クロアル中ル基、一時貴書婆れた丁り一身基またに随時
愼俟塔ｒｔ究Ｆ１〜６ｊｋｌｌ素禦であって災にベンゼ
ン穣と一合していることができる基、またに二つの基Ｈ
′が一緒になって一般式） 式中、ｉｔ’、Ｋ真及び１−１”　ｒｌ上記の意味を有
すゐ、 の基を表わす、 のｐｋｆン酸無水物を、魯ｆ１　（１〜２５０℃におφ
で、場合により溶剤σ）存在１及び／また汀場合により
触媒の存在）に、トリメチルクリルシアナイドと反応さ
ゼることを特徴とする方法を提供する。 一般（目）のａ−ジシアノトリメチルクリルオキシ化合
−が本発明方法に工ｖ高収率且つすぐｎた純度で得らｔ
”Ｌ；ｏこｔｒＩ鴬くべきことといわなければならない
、貝ＩＪり？ＩＩオば、式＋Ｕ）σ、穢状の芳香族＊Ａ
＆ン酸無水物と無水のシアン化水嵩との反応は成功しプ
い。 本発明によ勺方′＠は多くの利点Ｙｒ有する０例えば、
それ汀成る数種の化合物の合成に限られり仁となく、広
（過用可能でＴｏる。更に本発明方法灯高収率且りすぐ
れた純寂でα−ジＶアノ）　＋７メチルクリルオキシ化
合物を生産する。 本発明方法の史に付加的攻著しい利点は蕾処理に何ら間
ａｔ生じプいこと、で′Ｉｈゐ０反応の過客で生ずるト
リノ千ルシリルエステルは蒸留によりα−ジクアノトリ
メチルシリルオｄＰＶ化合物から容易に分離することが
できる。 出発原刺として安息香蒙無水φ及びトリメチル＄／　１
１　ｋり丁ナイドを用いたとすると零発ＩｊＩＫよる反
応過１１σ次の式で示される： 出発１斜としてフタル＃無水物及びトリメチルクリルシ
アナイド管用いたと１−心と本発明による反応ｆ！春に
次の式で示でｆ’Ｌ４）：出発物質として用いら７Ｌ・
ｏ式ＩＩＩ）の鯰無水物に公知でわＯかまたに公知法に
Ｌりを造す心こ°とができる。 式ＩＩ）において、Ｒ４Ｆｓ好筐しくに炭素原子１〜４
の薗鎖状または分岐状のアルキル基金表わし、そしてこ
れらアルール基りそれぞれ炭素原子１〜４０アルコキク
、アルコキシ基中１ｍ！原子１〜４會有する力ｋＩアル
コキク、ニトロ、ニトリル及び′／またにハロゲン例え
ばフッ素、塩１！１六に、臭素でｉ＋ｎさ扛ていること
ができる。また８６に好！シくにｌＩｌ系中に訳単原子
５またに６を庸するンクロγルキｋｔ−表わし、ｃｒｔ
、灯それぞれ４１でσゝ脚ｌ！鳳子を有するアルキル、
アルコキｙ％しくにカルｌアルコキシ、ニトロ、ニトリ
ル及ヒ／１７ｔはハロゲン例えばフッ素、塩ｌ！もしく
は臭素で置換啓ｎでいることができる。更に、Ｒ４汀好
ＩＬ、（にγリール、特にフェニル１に灯ナフチｋｆ表
わし、これＣそｒぞれ４′！！での炭３１１！原子を令
すやアルキル、γにコキＶもしくｒｔ″Ｒｈがアルコキ
シ、ニトロ、及び７またねハロケン９１１えはフッ素、
塩素もしくわ臭３１１Ｔ置換ｉｆｆてぃ心ことができる
。 最後に％Ｒ′灯好’ＦＬ（０５−’ｆたに６負の複素ｌ
Ｉ會表わし１、こｒＬに束中に１累、偵１黄及び７また
は窒素の如きＪｌ原子ｋｌ〜３個含有すりことができ、
ナしてＪ！！にベンゼン壌と融合し丁いることができ、
そし、てそれぞれ４′！での炭素原子？有するアルキル
、アルコキシもＬ＜ｒｌηに１！？アルコキシ、ニトロ
、ニトリル及ヒ／＝々リハロヶンｆＩＪｓはフッ素、塩
素も【２くａ臭素１置撲妊ｒ１てぃゐことができる。 可能力抜ＪＩＲ漆としで誉げら１する例ａ１モルホリニ
ル、イずダゾリル、ピラゾリル、ピロリル、イソオキサ
シリル、ピペリジニル、オキサシリル、１．２．４−）
す７ゾールー１−イル、ｌ　、２゜４−トリアゾール−
４−イル、１．２．！ｌ−）リアゾリル、１．２．４−
チアジアゾ−３−２−イル、ペンズイイ〆ゾリル及びフ
ラニルである。 式１１）において二りの基Ｒ番が式 ル易 の基會表わす場合、Ｒ１及び）Ｌ’　ｒＸｕｙ　ｔ、＜
灯向−もしく灯相Ｊｌ欧り箒に水素、随時置換ζｎた羨
素原千１〜８のアル中ル基、！＊灯−緒になって脚５Ｊ
１１子１〜５の脂積式ｍ鵞食に一緒に力って芳香＊１１
４Ｌ（ｔｚ＊＊濃式１１１−表ｔ）ｆ、　Ｒ１ｌｆｆ好
１しくは＊票、ハロゲン例えばフッ素、塩素もしくｒｒ
臭票、ニトロ、脚素原子１〜４のアルツキ７１１１１票
原子１〜６のカルがγに＝キシ、濃状歇無水物、脚ｌ！
原子１〜８の［＃Ａ状も１−（は分絃状アルキ身、ｌＩ
畢中に炭素原子墨もしくは６１−：１！すゐシ／Ｗア身
キｋｋｅわり１、仁れ灯−宰、硫黄及び／壇たは窒素の
如ｔ！＃原子を１〜３個壌系中に含みうみ芳香族系５〜
６員ｑ・豪隼槙式槙と融合し、でいることができ、そ【
、て艷に〃蹟でベンゼン嬢と融合していることができ、
ナしてそｙｔそれ４箇での炭素ｙ子ｖ有するアルキル、
アルコキ’；’％Ｌ（ｔ：［７Ｆｋ＆アルコキ７、ニト
ロ、ニトリル及び／筐た灯ハロゲン９４４え汀７ツ紮、
壌累も【、くａ臭素で置換さｎでいることができ、ｃｌ
、可能な好１しくに芳香族基として挙けらｒしる？１１
　ｏ　　フェニル及びナフチル、特にフェニルて夛、心
。 可能な好″ｆ【、い１１ｋ索壌式撫と【て挙けらｎる例
は、モルホリニル、イばダゾリル、ピラゾリル、ピロリ
ル、イソオキサシリル、ピペリジニル、オキサシリル、
１．２．４−）リアゾール−１−イル、１．２．４−）
リアゾール−４−イル、１゜２．８−）リアゾリル、１
．２．４−チアジアゾ−に−２−イル、ペンズイはダゾ
リル及びフラニルである。 式（ｎ）の酸無水物について挙げられる好１し一例σ、
酢酸無水物、プロピオン蒙無水物、ピパリン酸無水φ、
安息香酸無水物、ｍ−クロロ安息香酸無水物、ｐ−クロ
ロ安息香酸無水物、３．５−ジクロロ安息香醸・無水物
、ナフタレン−１−カルが＞酸無水物及び１−フェニル
−５−ピラゾロン−３−”ｊ：Ｉｋｄｌン酸無水物で娶
るｅ％に好ましい無その他に好ましい式ｌ）の環状脂肪
族、脂積族、芳香族、複素芳香族力ｋがンレ無水−の例
とり、て次のものが挙げらｒ＋る：コハク齢無水物、ダ
ルタｋｒｌ無水愉、ククロペンタンジ冑ルがン瞭無水−
、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル鎗
無水−、フタルｗ１無水−１４−ニトロフタル１に無水
−１４−クロロフタルｗ／に＃ｌ水物、３−クロロフタ
ル酸無水物、４−ヒドロフタル叡無水物、ナフタレン＃
能水物、ピロメリツ）％シ無水物、トリメリット酸勲水
物・及びビリジンジカルボン酸無水物。式（旧の芳８族
刀ルボンｅｋ無水物Ｈ等に好−ｔＬ、い出発電質であり
。 本発明方法を笑瓢１−なに幽り便用てることσ）でき心
希釈剤にカルボン＃＃水物オたにトリメチルシリルンア
ナイドのいすｔＩとも化学的Ｖｃ反応しない任意の不活
性有機＃剤である。そのような溶剤の例灯０−キンレン
Ｑ１如きキシレン、クロロベンゼン、０−ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼン、ニトロヘンゼン及びテトラ
メチレンヌルホンである−１−かじながら原理的ＶＣ，
Ｄ希釈剤な【ｅζ本発明による反応を行なうことも可能
である。 反応ｍ度に前記した可成り広い範囲内で変え小ことがで
きａ　ｅ　ｊｌｌＪ　ｈ反応ＯｆＭｉ　ｌ　ＩＪ　〜２
５０℃、好”ｆＬ＜ｆ１８０〜１９０℃で行なわｎ　、
ｏ　。 反応灯一般Ｋに大気圧のもとで行かわれる。しかし、低
沸点の脂肪族カルダン酸無水物を使用するときり僅かの
過圧が有利でめり、それｒｒｌ〜１０気、奸ＩＬ（ｔｆ
ｆ１〜５気圧である。 反応速度灯触ｍｓのルイス酸の添加にエリ併進すること
ができる。遍＃Ｉ！１なルイス酸として挙けられ４ｆｔ
ｌ灯塩化亜鉛、シアン化身鉛、シアン化銅１）・沃化亜
鉛、塩花アルイニクム及びトリラフ化硼素である。 本発明方法Ｖ＊施するに！！＆り、一般に噺無水智１モ
ルとトリメチルク１）　ｋｙ丁ナナイド２モルｔ反応源
せる。 反応腎結後、反応生ｒＩＬ−框通常蒸留により、そして
所要に応じ再結晶によって処ｓ寧れ勘。 未発明によれば、酸無水物とトリメチルＶリル７アナイ
ドとの１合物は１１−別の触媒管便用す＝Ｃとカ（気相
で反応ぢせ・ｉこと１できゐ。 また本発明方法！連続的１行なうようＫすｂことも可能
である。 本発明方法によって＄８に得らｒ（心α−ジンアノトリ
メチルシリルオキシ化合呻ｒ、１％例えば殺虫剤の合成
に使用することが１゛き□。即ち？ｌｌλげ殺虫高活性
１有する化合ＩＩＩＦＩ″１−＆る置抄さｎたヒドロキ
クマロン験ジアゼドね、本発明の化合物力・ら例えば次
式に示す加水分解によって加造丁ａことができる： ｈ ｔ：ｕｈｔち ■ 置換されたヒドロキシマロン酸Ｖアイド及びその殺虫剤
としての使用は未だ公知技術には属しておらず我々の別
出願の１聴である。 製造ｗｍ例 攪拌参、温度計、連流＃縮器及び酬下ロートを儂えた５
００−の４１１フラスコ中で、安息査歌無水物２２６ｆ
　１１％ル）’ｉｌ　７０℃Ｉ／Ｃ７Ｘ１熱し、トリメ
チルシリルシアナーｒド２　（］　Ｏｆ　＋　２モル）
會３時間かけて済加り、−ｆ’−ｏ次い″ｔ′混合物會
こＣＩ縦で３０分間攪拌し、そして冷却彼、分別′Ｓ留
した。 収ｔニジシアノー電フェニル）−（トリメチルシロキク
）−メタン２２２１１理論の９７１）。 沸Ａ：１２ｓ　〜１２９℃／１４ｍｂａｒ。 冥　ｍ　　例　２ ５００ｇｇの３頚フラスー中で、ビ／々リン酸無水物１
８６をロモル）、トリメチルシリルシアナイド１９８ｆ
１２モル）及び増化亜鉛１ｔｖｒ＊初１４０℃から３時
□かけて１７０℃１で加熱した。 ＩＢスペクトル中中水水物バンドが消失した。冷却した
昔、混合恰會分別薫留した。 収ｔニジＶアノーＩｔ−ブチル）−１トリメチルシロキ
ｆ）−メタン１９３ｆ　＋理論の９２％３゜沸点ニア０
〜７２℃／１６ｍｂａｒ。 下記のα−ジシ丁ノトリメチルクリルオキシ化合物會実
施ｆｉｌｌ及び２に従って合胞した。 出発物質　　　　　　　　　　　最終住欣愉収庫＋＊１
　　　　沸点電’Ｃ１１ｍｂａｒ）９３　　　　　　１
４７−１４９／１６９１　　　　　　１１９−１２１１
０．２ｇ７　　　　　１４３−１４６／１６ ９３　　　　　１１３−１１ｆｔ１０．１ｆ　　　　　
　出発物情　　　　　　　　　　最終生ＷＬ−収率（憾
）　　　　　沸点１℃）（ｍｂａｒ）９８　　　　　　
１４０−１４２１０．６＊１例２５ 攪拌器・ｉｌ１度計１還流凝縮器及び滴下ロート１備え
た５００ＩＩＩｌの４鯖フラスコ中で、フタに際無水物
１４８ｆ　１１モル）１−１８ｆ１℃に加熱し、塩化ア
ルばニウム１ｆ′ｆｔ加え、そしてこのｍ簾でトリメチ
ルシ）Ｊ　ｋシアナイド２００ｆ＋２．０２モル）ｔ−
２時間かけて篩部しｆｃＰ次いで混合物を１時間攪拌し
た６反応生成物管分別蒸留【、た。 収量：ｆジクアノー（１２−）リメチルシロキシカルー
ニル）−７エール］−メトキ７　）　−）　ＩＪメチル
シラン３１８ｆｌ理論の９２１゜佛点：　１４　！’ｉ
　〜１４７℃１０．３ｍｂａｒ。 初めの工専過審でｒゴ未反応フタル酸無水−が存在した
。 に　　　　２６− 攪拌器、温度針及び追Ｒ１１ｋ幡會偏えた５０〇−の３
９フラスコ中で、ヘキサヒトｃ１７りｋｗＩｔ無水物１
ｆｉ４Ｆ（１モルＪとトリメチルシリルシアナイド１９
８を穣２モに１と’ｔｔ＊ｓにおいて混合し、１時間の
間に内部温質會１１℃に上昇嘔せた。 次いでこの温度で３時間攪拌を続けた。ｆＬ応生成物に
史に精製すること彦しに使用できるものでめった。 収量：（ジシアノ・−（（２−）リメチルクａキーＶｔ
Ｊｋｇニル）−シクロヘキシルツーメトキク１−トリメ
チｈシラン３４８ｆｌｉｌ論の９９嘔）。 沸Ｊ：１３４〜１３６℃／　０．４　Ｒｍｂａｒ　。 ｌ　　２７ 攪拌器、Ｉｉｌ腹計及び還＊＊ｍａｔ−備えた５ＯＯ−
の３９フラスコ中で、ｒルタル酸無水４Ｎ１４Ｆ（１モ
ル）及びトリメチルシリルシアナイド１９８Ｆ（２モル
）１８合した。その結果４０℃１での僅かに発熱反応が
起きた。２峙間費にＰ’ｌ郁Ｓ縦１７０℃に上昇させ、
混合物！この温ｔＫ３時間量いた６反応生成物を分別蒸
留した。 収量：（ジクアノー（１２−）リメチルシロキクカルｆ
ニル）−プロピル〕−メトキシ１−トリメチルシラン２
９４９１理論の９４嗟ン。 沸点：１０３〜１０５℃／（１，２ｍｂａｒ。 碧−ｊｌｆｉ２ｊ 攪拌器、ｇＡ贋計、還流凝縮器及び滴下ロー）１−備え
た７５０−の４卯フラスコ中で、ピロメリット除ジ無水
物２１８ｆｔ１モル）及びトリメチｉりＩＪ　ｋ　Ｓ／
アナイドｊ９ｇｆ＋２モ／’１１−１２０℃に加熱した
。約１時量体、内部湯皺ＧｆｆｌｆｉＯ℃に上昇１、こ
のｓｆでトリメチに７リルクアナイド１９８ｔ（２モル
）を史に２時間かけて漬加り、７ｔ。 反応ｔＩｆＬ分光分析により追跡した。無水物が殆ど完
全に反応した後、°　　　−反応を終了した０反応生成
物１少倉のシクロヘキサンから再結晶した。 θＮ ２７ｆ ｌｌｌ１点：２１１〜２１２℃ ｍｌ！　　ｆｌＪじ覇し ア 反応容器中へ初めにフタｈ＃無水物１４８を電１モル；
ｔシアン化ナトリウム２ｆと共に導、＆Ｌ＝、そしてト
リメチルシリルシアナイド１＠８ｆ（２毫ル）を除々に
添加する。発熱反応！氷冷しつつ６０℃に保つ。１５分
間攪拌した稜反応混合物灯透明で僅かに黄色の溶液とな
る。１１（及びＫＲＫよる先光分析検定ね純粋な反発生
ｈ（物會示した。 沸点：１４Ｓ　〜１４７℃／　ｌ）、２　ｍｂａｒ　、
収ｉｉ：３３！Ｓ、６ｆ、収富：理論の９７係。 ｌ 初めにトリメチルシリルシアナイド１９８ｔｉ２モＡＪ
Ａびトリエチレンシアばン］ｆｔ−１５Ｌ応ＩＦ優へ人
ｒする。次いで水冷により温良１４０〜５０℃に保ちつ
つマレイン酸無水恰９８９１１モル）を導入する０反応
混合物會艷に３０分間情伸し、そして蒸留する。 沸点：１２１５〜１２６℃７０．６　ｍｂａｒ　、収ｔ
：２６９．４　Ｆ。 収率−理論の９１憾 笑施例３１ ｕｓｉｔｔ；鵬、）− トリメチルシリルシアナイド１９８ｔ１２モｋｌ及びＮ
、Ｎ−ジメチルベンジルアイン２−を初めにＩ５Ｌ応Ｖ
器甲に人ｆ、そして攪拌Ｌ７ながらジクロロマレイン該
無水物１６７ｆｌｌ七ル）！添加する。発熱反応を水冷
にエリ４０〜５０℃に保つ、撰合瞥を蒸留により精製す
る。 ■　沸点：９ｆｉ　〜１２０℃／　２　（ｌ　ｍｂａｒ
、収量：８２デ　ｑ（：：ジクロロマレイン酸無水−９
５チ　反応生成物４．５チ １　沸点：１４８〜ｔｓ２℃／　２０　ｍｂａｒ。 収量：１ｑ１．４ｒ ｑ（：：反応生成物９８．４’）　− Ｇ（？による収率：ｊ！論の５３４憾 ベンゼン−１，２，４，５−テトラカＡＭン）ジ無水−
１０９９（ＯＪ千ル）會トリメチルシリルクアナイド１
９８ｆｔ２モル１及びトリエチレンイン２−と混合する
。発熱反応を氷冷により４０〜６０″ＣＫ、保り、反応
混合物に固状と°珍す。 生成物ｉ洗浄用ベンジンから再結晶してｙＩＭ製する。 収雪：２３１９．４’ｉｐ％融点２０３〜２０１％℃収
率：　ｆＩＩ論の７８％ 見−亀一艶−３３ ３６− ０ ）１ 安息香酸無水物１１３ｆＩＯ，５モル）、トリエチレン
シアばン１ｆ及びト１１メチル７リルクアナイド９９Ｆ
１１モル）ｌ攪拌【な≠：ら混合する。 発熱反応ｔｌｆｆ４８℃管でのｆｋＮＩＪ：ＪＡ１ｒ示
す。４０〜！％Ｏ’Ｃ↑３０分間攪拌を続け、そして反
応群金物ｔＩ！する。 ■　沸点：９６〜９８℃７１４　ｍｌ＞ａｒ　。 収量：９６２ 厘　沸点：１２８〜１３０℃／１４ｍｂａｒ。 収ｌ：１１２．７Ｆ 収率ニジシアノ−１フエニル）−１）リメチルクａキＶ
】−メタンの収率σ理論の９８−安、１１１１　）リメ
チルシリルエステルの収率Ｕ理論の９７．８チ 本発明に従い更に次表の化合管？製造した。 以下の笑ＩＮ！１例灯本発明により製造

【一つる化合愉
！更に反応させて殺虫剤のａ捧ヒドロキシマロン酸シア
イド管与える例を説明する。 ｎｔ （：０へｉｔ。 【＝１ 初めにシｖ！！＋９６係濃度）ｆｉ００ｆｔ還流凝縮器
、攪拌機、ｍ１計及び滴下ロート會ｆｌｉえた１ｔシリ
ルオキシマロン酸ジニトリル２９９９１１モル）を３０
分の間に賃原し、その…１内部湯度が６０℃を超えない
工うにしｒ０発肪反応の完結後、攪拌ｔＩＲ分間続けた
０反応混ｅｍ”を氷水中へ性別し、そして沈殿り、ｆｆ
反応生Ｉ！物！吸引−過し、中性になる管で洗浄し１、
乾燥し、セして残渣ｔエタノールから再結晶しｔや 収ｔ：３．４−ジクロロフェニルヒドロキシマロン除シ
アばド２４２ｆ　（理論の約９２鳴）一点：１７５〜１
７７℃。 ｊに墓−！−」− 笑診例１＆Ｃ１１ｅ載の如く、最初に硫駿曜９６−渉度
）を導入し、そ［、て塩化メチンシ１５〇−中に滲かし
たクロー−ｔ−ブチルトリメチルｆ　ＩＪ　＃オキシマ
ロンージニト１ノル２４４ｆｌ１モル）の混金物ｔ−ｏ
〜５℃で漬下した０次に冷却をやめて、内部温１＋ね３
０℃に上昇し＊、３０分後に混合物管塩化メチレンのＭ
Ｈ限度に短時間力ＴＪ熱した。塩化メチレン′に蒸留に
よりＷｊ＝Ｌ残渣１で氷水２１中へ楕拌下に力ｌ】オた
。、沈殿Ｌｉ生成緊１■１炉辺し、中性になｏｌで水洗
し、乾燥（、そし、てエタノールから再結晶した。 収ｔ：クロローｔ−プチルヒドロギシマロン酸シアｉド
１８１ｆ＋理論の約８７優） −癖：１８３〜１８５℃ ５！施例ｍ 【二（ＪＮＨ。 菖 興施例ＩＫＦ載の如く、最初に硫ｍ１９６１１讃度１を
導入し、そり、て４０〜５０℃に冷却しつつ、３．５−
ジクロロフェニルトリメチル７リルオキシマロン酸ジニ
トリ４９８　ｆ　ｌ　０．３３モル）會渉加した。次い
で６０℃で１時間持拌を続は食。反応混合管ｔ−５ｏ〜
６０℃でＳ湯中へ７ＪＬｌえ、そして沈１１１１１ｔｉ
ＪＩＦｍｔ、、中性になルマで洗い、そし、てアセトニ
トリルから再結晶した。 収量：３．５・ジクロロフェニルヒドロキクマロン酸シ
アばドアｆｉｆ（理゛論の約８７悌〉融点；１８１〜１
８３℃ 本発明の方法によって得らｎた式１１）の中間体から製
造しつる置換とドローシマロン酸シアばドの殺虫剤活性
【次の生愉試験実施例により＠示する。 ｖ４　　施　例　Ａ ７丁エドン９ラーパエ（Ｐｈａｅｄｏｎ　　１ａｒｖａ
ｅ　）試験 溶剤：ジメ肇ルホルムアはド　３　ｔｉ　１１　部ＩＬ
（ｔＪｌ：アルキル′ｒリールポリグリフールエーテル
　１重量部 活性仕合物ｊの河由な調剤ｒりくるｔめ、活性化合一１
１゛量部を１亀・量の溶剤及び−ヒ起Ｖσ）乳化剤と混
合し、そしてこの渉厚１＆會水で所望濃廉ｔｇ希釈した
。 キャベツのｆｉｌ　ＩＨｒａｓｓｉｃａ　　ｏｌｒｒａ
ｒｅａ　ｌ　ｆ活性化合一σ・所望製置の調剤中に？１
ｕ−ｆことに裏つマ。 処理し、そして葉がかお濡れ−（Ｖ＋る間、辛子葉甲虫
幼虫＋　ｍｕｓｔａｒｄ　　１）ｅｒｔｔｅ　　ｔａｒ
ｖａｔ　　）　ｔＰｈａｅｄｎｎ　　ｃｏｃｈｌｅａｒ
ｉａｅ　　）　ｆｆｃ、＠ｈらせ斤。 特定時間後に、ｉＭ度−に檜だした。１００幅は甲虫幼
虫が全部死滅したことに意味し、（）喝に甲虫幼虫が一
つも死滅しなズハつたこと′ｋｆｒ味すりこの試験で、
置換ヒドロ永シマロン絵シアｉト。 に従来技術にくらぺてすぐｔ′ｔ、ｆ？′、活性１１５
丁。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％） 【 【式中、）Ｌは随時ｉＩｋ俟された炭素原子１〜８のア
   ルキル基、随時を検感ｎた炭素伸子３〜１２のシクロア
   ルキル基、随時珈換啓ｔたアリール基管７ｔは一時電伽
   てれた５〜６Ｍ＊素積であって更にベンゼン橡と融合し
   てい、６Ｃとができめ基、’！ｆｃは一般式 Ｃ式中、Ｒ１１及びＲ冨ａ同一もしくは相Ｊｌなり水嵩
   原子、随時ｔＩｉ換ざｊした炭素原子１〜８の７／”ｆ
   ｋｔ［わＬ、ｖ　＊ｒ［Ｉｌ接炭ｓｍ子と一緒になって
   炭素伸子１〜５の脂珍式験？形成し萱たに一接脚累原子
   と一緒にプつて芳香族環１．（ね検素芳香族ａｔ表わ（
   、＋１で Ｈｓ灯水素も（、＜　ｒｒハロケン原子またａニトロ、
   アルコキシもしくｒｔカルボアルコキシ基、環状−無水
   物基、帥時置伽でれた炭素原子１〜８ｑ・アルキル基、
   随時と融合している基、随時を挨ブｎ食アリール基であ
   って随時８厘及びＲ１により形成された芳香族濃と一合
   している基、または随時置換謬れた５もしくは６勇書素
   衰であって随時ｋＬ、１及びＢｍにより形成１ｔした芳
   香族衰と融合している基會表・わす） の基會表わす〕 のα−ジシアノトリメチルシリルオキシ化化合物−造す
   るＫａｉり、一般式 〔式中、Ｂｍに随時１１抄てれに炭素原子１〜８ｆ）ア
   ルキル基、Ｉ１１時置挾啓れた炭素原子３〜１２σ・ン
   クロフルキル基、一時鎗換きｒしたアリ−に斧１πに随
   時置捧された５〜６餉暑Ｓ穣１・泄１つて更にベンゼン
   壊と融合していることができる基、またね二つの基り番
   か一緒になって一般式） 電式中、に１％ｋＬｌ及びＫｌ　０上記の意味を令する
   ） の基會饋わす〕 の鳶にゲン絵無水物１、温度１０〜２５０℃において、
   トリメチルクリルシアナイドと汐応で４＃″ゐことＶｔ
   Ｉｆｈ像とすり方法。 ２、＃剤の存在下ｖｔｒｓｔシｔａｋ行カつことｔ＊ｉ
   ＝徴とする、特許請求の範囲第１３３１記載の方法。 ３、ｆ＃剤灯式ＩＩ）のカ色がン酸無水物またσトリメ
   チルＶＷ＃ルクアナイドと化学的に反応し、ない不活性
   有機溶剤で＃１０こと管φ黴とする、特許請求の範囲第
   ２項配寧の方法。 ４、触媒の存在下に反応を行なうことｔｅｌｌとする、
   ａＩＦＦ請求の範囲第１〜３項のいずｎかに記軌の方法
   。 ５、触＠Ｈｋイス瞭であることをＩｌ！！Ｐ像と１ゐ、
   特許請求の１日第４項記寧の方法。 ６、反応ｔ−５ｓｉ−ｓｏ〜１９０℃において行なうこ
   とｔｅａとする、特許請求の範囲第１〜５項のいずれか
   に１載の′方法。 ７、式ｌ）のカルがンー無水物として芳香族−１ｊｋｄ
   ｌン酸無水物管使用すること１−ｅ像とする、特許請求
   の範囲第１〜６１１ｆ）Ｉ／ｈずれかに配電の方法。 ８、実施例１〜２８σノいす扛かに実質的に紀歌さｒｔ
   六卯き特許ａｉｌσ範囲組１項記載の方法。 ９、特許請求の範囲枦１〜８項のいすｒ【かに配蒙され
   た方法に裏り製造ζわた、特許請求σ・範囲第１填中に
   足＃づγしに式＋１１のα−ジシアノトリメチルシリル
   オキシ化合物。 １０、特許請求の１日第９項記載のα−ジシγノトリメ
   チルシリルオキシイヒ会物から製造ζｎた殺虫剤活性化
   付物。