JPS5872937A - 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分光増感されたハロゲン化銀感光材料に関し、
特にｉｆ＠−Ｍｅ（ヘリウム−ネオン］ガスレーザーｆ
ｔ、　（６３２，ｓｎｍ　）に対して高イ分光ＷＡＦＩ
を有するレーザーファクシミリ用感光材料に関する。

近年、７アクシｔＶの光源は、変調放電管に変ってレー
ザー光な用いることが極く通常のことになって来た。こ
れは従来の変調放電管では十分な光量が得られず、又高
速化にも限界に達した為である。さらにレーダー技術の
発達により非常にコンパクトなレーザー管も出現したこ
とも見逃せない要因であろう。現在広く用いられている
レーず−として、そのレーザー発振体はルビー、Ｈ・−
Ｎ・（ヘリウム−ネオン：　ｇａｓン、Ａｒ　（アルゴ
ン：ｇａｓ　）、Ｋｒ　（クリプトン：　ｇａｓ　）　
、炭酸ガス、ＹＡＧ　（イツトリウム−アルミニウムー
ガーネット）、色素等が用いられているが、７アクシ叱
り用としては、安価でコンパクトである点からＨ・−舅
・ガスレープ−を用いているのが通常である。

この様なレーず一光を使用するファクシミリの場合、使
用する感光材料に種々の特性が要求される。例えば、レ
ーザー光の発光波長（Ｈ・−ｙ・ガスレーザーの場合６
３Ｌ８ｍｍ）に対してハロゲン化銀感光材料が感光性を
十分に有し、その感度はできるだけ高感度であることが
望しい。何故なら、レーザー管に対する負担をできるだ
け軽減し、レーザー管の使用ｉＪ能待時間延せるからで
ある。この曹求に対し適切な増感スペクトル領域を有す
る増感色素が選ばＵて用いられるが、その要件としてさ
らに他の写真用添加薬品との悪い相互作用がないこと、
現像処理後のフィルムに色素汚染を残さないこと、カプ
リを伴なわないこと等があげられる。また７テクーシミ
リ受信一度も極めて短時間に行う必要がある為、それ・
に使用する感光材料の現像処理も迅速処理がなされる必
要があり、その特性も重要なものである。さらに作業効
率を良くする為にできるだけ明るい安全光が必要とされ
る。

本発明の主たる目的は、Ｎ・−Ｈｅレーザー党（６３２
，８ｎｉａ　）に対し、高感度で硬調化され、フィルム
に色素汚染を残さないハロゲン化銀感光材料を提供する
ことにある。又他の目的は、現象処理が迅速処理口■能
であり、比較的明るい安全光下でも取り扱えるＭｅ−Ｈ
・レーザーファクシミリ用ハロゲン化銀感光材料を提供
することにある。

上記目的は、下記一般式［Ｉ］で示される増感色素と下
記一般式（で示される増感色素とを含有し、ハロゲン化
銀が０．１〜４．０モル％の沃化銀を含有するハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料によって
達成される。

一般式［Ｉ］ 一般式１ 式中、ＹｌおよびＹ、は各々ベンゾチアゾール環、ベン
ゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナ
ゾール環またはキノリン環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、これらの１１票環はハロゲン化銀、低級
アルキル基または低級アルコキシ基で置換されてもよい
。馬およびＲ１は各々置換または未置換のアルキル基を
表わし、ｉ、は水素原子または低級アルキル基を表わし
、ｍｌ、　、”１およびｎ、は１または２を表わす。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の７・ロゲン化銀
は、０１〜４．０モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀お
よび沃塩臭化銀が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、ゼラチン、加
水分解された七ルローズアセテート、カルボキシメチル
セルルーズ、ヒドロキシエチルセルロース、メチル七ル
ローズ等の七ルローズ誘導体、合成バインダー、例えば
ポリビニルアルコール、部分ケン化されたポリビニルア
セテート、ポリアクリルア之ド、ポリＮ、Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、ポリｙ−ビニルピロリドン、米国特許
３．８４７．６２０号、同３，６５５，３８９号、同３
，３４１，３３２号、同３，６１５，４２４号、同３，
８６０，４２８号等に記載されているような水溶性ポリ
マー、米国特許２，６１４，９２８号、同２，５２５，
７５３号に記載されているような７エ二ルカルバミル化
ゼラチン、アシル化ゼラチン、７タル化ゼラチン等のゼ
ラチン誘導体、米国特許２，５４８，５２０号、同２，
８３１．７６１号等に記載されているようなアクリル酸
くエステル】メタクリル酸（エステル）、アクリルニト
リル等重合可能なエチレン基ヲ持つ単量体をゼラチンに
グラフ）＃：ｎ合したもの等を用いることができる。ハ
ロゲン化銀１モルに対してグインダーの量は４０〜１０
０　Ｉｉが好ましい。これは迅速処理に際し、乾燥時の
乾燥性がバインダーをへ四ゲン化銀１モルに対して１０
０９以上使用すると劣るからである。また、乳剤層中に
はポリマーラテックスを含有させることもできる。ポリ
マーラテックスとしてはメチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジル
アクリレート、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン
等のホモまたはコポリマーの水性分散液が用いられる。

本発明に用いられる上記一般式［ＩＦで示される化合物
（以下化合＃［■］−という）の具体例としては次のも
のを挙げることができる。しかし、本発明はこれらに限
定されるものではない。

［ＩＦ　−（１） ［１］　−（２） ０］　−（３） ［ＩＦ−（４） ［ＩＦ　−（５） ［ＩＦ　−（６） ［ＩＦ　−（７） ［ＩＦ　−（８） ［ＩＦ　−（９） ［ＩＦ　−（ＩＦ）） 本発明に用いられる上記一般式間で示される化合物（以
下化合初回という）の具体例としては次のものを挙げる
ことができる。しがし、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

ｒＵ］　−（１） ［ＴＩ］　−（ｇ） ［ＴＩ］　−（３） ［ｆｆ］−（４） ｒｌＩ］　−（５） ［［［］　−（６） ［旧　−（〕） ［１１］　−（８） ［旧−（９） 化合物［Ｉ］および化合物［ＩＴ］は共に６００ｎｍ〜
’ｙｏｏｎｍの波長領域、を増感せしめる能力を有する
が、その一方のみでは目的とする様な十分な高感度、硬
調化及び色票汚染の少ないハロゲン化銀写真感光材料を
得ることができない。

上記化合物［Ｉ］、［１’］のハロゲン化銀乳削へψ添
加は、通常第２熟成時、又は第２熟成終了添加すればよ
く、添加量はハロゲン化銀１モ、−よりそれぞれ５〜５
００　＃の範囲が適当であり、より好ましくはそれぞれ
１０■〜１００１１に？であるまた、吸収波長域を４０
０〜６００ｎｍに持つ合物の少なくとも１種を本発明の
ハロゲン化剤曖及び／または、該層の上に設けた保護層
・加することが好ましい。このような化合物と有利に用
いることができるものとして下記−１［１−［ＩＸ］で
示される化合物を挙げることが−（る。

一般式［［Ｕ］ 一般式［Ｖ］ ４．−２・ 一般式［Ｖ［］ 一般式［［］ 一般式［（ト） Ｏ Ｒ，雪 式中、２はベンツチアゾール、ナフトチアゾールまたは
ペンツオキサゾールの複素環核を形成するに必要な非金
属原子群を表わす。Ｑはピラゾロン、バルビッル酸、チ
オパルピッ／Ｉ／ｗＩまたは３−オキシチオナフテンを
形成するに必要な原子群を表わす。Ｒは置換または未置
換のアルキル基、ＲいＲいＲ，及び−は各々水素原子、
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはスルフォン基
、Ｒ＠は水素原子またはハｐゲン原子を表わす。−１Ｒ
１、Ｒ＠、ｎ、、Ｒ３・、ＲＩＭ　、Ｒｔｌ　、Ｉｔ、
、　％　　Ｒ１４、ＲＩＭ　ｓ　ｘ、、及びＲｔｌは各
々水素原子、塩素原子、アルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシ
ル基またはスルフォン基を表わす。但し、Ｒ１１と１’
＋ｓとはげいに結合してベンゼン環を形成してもよい。

ＲＩＭは水素原子、アシル基またはアルコキシカルボニ
ル４、Ｒ１・は水素原子またはアルキル基、Ｒ１゜、Ｒ
１１およびＲ□は各Ａ水素原子、アルキル基またはスル
フォン基を表わす。Ｍは水素原子、ナトリウム原子また
はカリウム原子、Ｘはアニオン、ｍ１ｎｌおよび−は各
々１または２を表わす。但し、ｍが１のとき分子内塩を
形成する。Ｙはアルキル基またはカルボキシル基を表ｔ
）す。

これらの化合物の添加は通常、乳剤に添加する場合は第
２熟晩終了後でよく、保護曖に添加する場合は塗布前の
任意の時期に添加すればよく、その添加量はフィルム１
ゼ当り１００　ｙ９〜３．０　ｐ含有するようにすれば
よい。次に一般式［賄〜一般式［岡で示される化合物（
以下化合物［ＩＩｒ］〜化合物［ＩＸ］というンの具体
例を示す。

しかし、本発明はこれらの具体例に限られるものではな
い。

化合物［ＩＩＯの具体例 ［ＩＩＩ］　−（２） 化合物［閑の具体例 ［ｒＶ］−（３） 化合物［Ｖｌの具体例 ［Ｖｌ　−（１） Ｓｏ、Ｈ ［Ｖｌ　−（３） ８０．Ｈ 化合物［ＶＩ］の具体例 ［Ｖ［］−（１） ［Ｖ［１−（２） い川−（３）　　　　　　　　　Ｏ１ Ｓｏ、Ｈａ　　　　　　　　　　ＳＯ３Ｎａ［１−（５
） Ｓｏ、Ｋ　　　　　　　　　　　Ｓｏ、にβ羽−（６） １ｉ１０．Ｋ ［Ｗｌ　　−（〕） 化合物［Ｖｌ［］の具体例 ０１Ｎａ い劃−（２） ０−ＯＮ ゝＮ′ ［■］−（３） 化合物［糧］の具体例 ［ｆｆ１ｌ　−（１） ［［］−（３） ［Ｖｌｌ−（４） Ｈ ［％ｆｌ　−（７） Ｈ ＼ ５（１１Ｎａ 化合物［［Ｘ］の具体例 ［ＩＸ］　−（１，） ０１Ｎａ ［ＩＸ］−（２） ［［Ｘ］　−（３） ０ＢＮａ １１−（４） ＳＯ３Ｎａ ［ＩＸ］−（５） 化合物［［ｒ′］〜［ＩＸ］の中から選ばれる添加剤は
不な感光波長域（４００〜６００ｎｍ）の感度を低下せ
、明るい安全光が使用できるのに大きく寄与する。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、通常用
いられる化学増感剤、安定剤、色調剤、硬膜剤、カプリ
防止剤、界面活性剤、増粘剤、可塑力１、スベリ剤、現
像抑制剤、紫外線吸収剤、イラエーシロン防止剤染料、
重金属、マット剤等を用の方法で更に含有させることが
できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤は適な支持体
、例えばガラス、三酢酸セルロースの様ナセルロース誘
導体フィルム、ポリエチレンテレフタレートの様な合成
樹脂フィルム、バライタ蝮、レジンコート紙、合成紙等
に通常の方法で塗することが出来る。

以下、実施例により本発明を更に載体的に説明る。

施例 ０．５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤を金、イオウ
増感した写真乳剤に表−１に示す増感色素を添加し、ま
た化合物［■］−（’Ｆ）をハロゲン銀１モル当り９ｇ
添加した。さらに塗布助剤および硬膜剤を添加し、ポリ
エチレンテレフタレートベース上に塗布して試料Ａ１〜
Ａ１４を作成した。これらの試料を出力１　ｍＷのヘリ
ウムネオンレーザ−を用いて露光し、サクラファクシミ
リフイルム用現像液ＯＤＭ−ａｌｌ　（小西六写真工業
製ンを用いて３５℃３０秒現像をし、感度、ガンマおよ
び残色性を測定した。また、未露光試料をＳＯＷ電球の
緑色セーフライト（サクラセー７ライトｓ５ｎ；小西六
写真工業製ン下１ｍの距離において０分、５分放置して
カプリ濃度を測定した。結果を表−表　　　−ｌ ［注］（１）化合物［Ｉ］および化合物［ＩＩ］の添加
量はそれぞれハロゲン化銀１モル当り２０ｍ９である。

（２）ＩＩ’度は比較品である蔦１番を１００とした時
の相対感度で示した。ガンマは写真特性曲線上での直線
部でのｔａｎθ値であり、また残色性は、未露光試料を
現像したもので評価した。

（３）残色性については、＋は全く残色がない、士は殆
んど残色がない、−はかなり残色があることを示す。

比較化合物 ０、Ｈ，０，Ｈ。

表１から、本発明のハロゲン化銀乳剤層を有する試料は
比較用のものに比べて、ヘリウムネオンレーザ−元に対
して高感度で高ガンマ値を得、さらに残色もほとんどな
いことが分る。

さらに、この例で示した化合物［ｖｌｌ−（７）やその
他［Ｖｒｌ　−（１）　ヤ［ＶＩｌ　−（５）　ｆｒ添
添加シナ紙試料、セーフライト下で５分間放置するとカ
プリが１．５＝　２．０になるのに対してそれらの化合
物を添加するとセーフライト下で５分間数首させてもカ
プリはほとんど発生しない結果が得られた。この結果か
ら化合物ｊ’：［Ｖｌ　〜［（Ｘ］は、七−７ライトカ
ブリに対して明らかに有効に−いていることが示された
。

代理人　桑原義美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式［Ｉ］で示される増感色素と下記
   一般弐囲で示される増感色素とを含有し、ハロゲン化銀
   が０．１〜４．０モル％の沃化銀を含有するハロゲン化
   銀乳剤層を有することを特徴とするヘリウムネオンガス
   レーザーｉｍｘ用ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［１１ 一般式［［１ ［式中、ＹｌおよびＹ、は各屑ベンゾチ了ゾール環、ベ
   ンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレ
   ナゾール環またはキノリン環を形成するに必要な非金属
   原子群を表わし、これらの複素環はハロゲン化銀、低級
   アルキル篭または低級アルコキシ基で置換されてもよい
   。馬およびＲ，は各々置換または未胃換のアルキル基を
   表わし、只、は水素原子または低級アルキル基を表わし
   、ｎＩ、−およびｎ、は１または２を表わす。］ 俳）　上記ハロゲン化銀写真感光材料が上記ハロゲン化
   銀乳剤層の上に保一層を有し、該保一層または該ハロゲ
   ン化銀乳剤層に吸収波長域が１００〜６００　ｎｕであ
   る化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする
   特許請求の範朋第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。