JPS5872941A - 高分子ビヒクル層を含む写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、拡散転写カラー写真及び金属化可能な色素
１儂供与物質のための高分子ビヒクル層を含む写真要素
に関する。

１ｉＩｉ像は色素画像受理層中に形成され、該受理層は
この層の中又はこの層に隣接する層中に該受理層と関連
する金属イオン源を有する。色素ｌｋｉ像受理層又は隣
接層の高分子ビヒクルは、アクリルアミド、ｌ−ビニル
−２−ピロリドン又は２−ヒドロキシエチルアクリレー
トと架橋性モノマーとの反復単位から誘導される架橋？
リマーから成る。

米国特許第４，１４２，８９１号は、写真処理の際に拡
散性アゾ色素王座配位子を放出する種々の非拡散性アゾ
色素放出化合物を開示している。この５座配位子は、色
素画像受理層において多価金属イオンと共に配位錯体を
形成する。金属イオン祉受曹層又はこれにＩｊＩＨＮす
る層に存在せしめることができ、あるいは又、色＊ｔ−
拡散せし“めた後Ｋ。

浴中で受像層を金属イオンと接触せしめることもできる
。

しかしながら、色素と金属イオンとの反応がゼラチン中
で行われるところに間趙がある。すなわち、ゼラチンも
又金属イオンと反応（この反応はビ、−レ、ト反応とし
てよく知られている）することができ、このために望ま
しくない汚染が生ずる。例えば、−が１０よシ高い場合
にＣｕ　　とゼラチン力・ら紫色の錯体が生じ、Ｎｌ　
　とゼラチンから黄色の錯体が生ずる。受像層中のこの
ような非画像汚染は−が１０未満に下がるまで残る。一
体型写真要素においてはこの−は１０分間以内に低下す
るが、１０よｐ高い−において後処理されるある種の剥
離ｌ！素においては−の低下は全く起こらない。このた
め、１０より亮い−において金属イオンとビューレット
反応を行なわない色素画像受理層中及び／又は１ｊＩｌ
接層中のゼラチンの代替物を提供することが望まれてい
る。

１９８０年４月２日に公表されたヨーＥｌｆ、ノｆ％許
出願第０９４１１号は、金属イオン源及び高分子媒染剤
を含む受像要素に言及している。この特許出願において
は、媒染剤を親水性結合剤によシ層中に被覆することが
開示されている。適当な結合剤としてポリ（アクリルア
ミド）及びぼり（ビニルピロリドン）が挙げられている
。上記の出願においては、この明細書に記載するような
架橋性モノマーを伴う前記物質のコ４リマーの使用につ
いては開示されていない。後で比較例によシ示すように
、十分に＾い反射率、及び艙布欠陥會少なくする丸めに
十分に硬質の被膜を有する層を得るためには架橋性モノ
マーが必要である。

この発明の目的は、色素画像受理層、及びこれと関連す
る金属イオン酸であって該色素画像受理層中又はこれに
隣接する層中に談イオンを存在せしめる金属イオン源を
上に有する支持体、並びに少なくとも一層の感光性Ｉ・
ロダン化鉋乳濁層であってそれと関連する金属化可能な
色素−像供与物質を有する層を含んで成る写真要素を提
供することにあル、この写真要素において鉱、色素−像
受理−もしくはこれに隣接する層、Ｘ線この両者が次の
反復単位、 Ｘｔｔ２−ヒドロキシエトキシカルｌニル基（−Ｃ００
ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）でめシ、Ｒ２は、それぞれ、水素又
はメチル基であシ、Ｒ５は、反応性架橋基を鳴する有機
基であシ、ｍは、７５〜９９重量−を示し、そしてｎは
、２５〜１重量Ｓを示す。ただし、Ｒが２−ヒドロキシ
エトキシカルボ妄ル基の場合にはＨｊはヒドロキシアル
コキシカルがニル基以外の反応性架橋性基を有する有機
基である、）から誘導される架橋ポリマーからなる。

この構造のポリマーは、金網イオンと望ましくないピー
−レット反応１ｉ−ｈってｌＯよシ＾い−において１ｊ
Ｉましくない汚染を形成することがない。

このポリ！−は写真要素中で良好な物理的結合性（Ｉｎ
ｔ＠ｇｒｉｔｙ　）並びに上層及び下層への良好な付着
性を有する。

上記の構造式において、Ｒｓは反応性架橋性基を有する
任意の有機基である。すなわち、ホルムアルデヒドのご
ときアルデヒド類、ビスエポキシド類、ハロダン化トリ
アジン類及びビス（ビニルスルホニル）基含有硬化剤の
ような公知の架ＩＩ剤と容易に反応する官能基を有する
七ツマ−である。

好ましい具体例においては、Ｒｓは水酸基を含有する基
、アミノ基（第一アンノ基、第ニア建）基、もしくはイ
ミダゾール基もしくはピリジル基のごとき塩基性窒素原
子を有する複素環基を食む第三アミノ基）、工Ｉキシ基
、活性メチレン基、又はこれらの混合である。（ただし
、Ｒが活性メチレン基である場合には塾は１〜４重量％
である。）活性メチレン基は、尚桑名によく知られてお
９．２個の活性化基例えはカルがニル基のごとき陰性基
の間にあるメチレン１である。このようなメチレン基ｉ
ｔ通常とは異なる化学的活性を示すので「活性」である
といわれる。このような基を含有する化合物の例として
は、米国特許第３，４５９，７９０号、第３，９２９，
４８２号及び第３，９３９，１３０号に記載されている
ように、マロン酸エステル、メタアクリル＃＆２−（ア
セトアセトキシエチル）のごときアセト酢酸エステル、
シアーノ酢２エステル及び１，３−ノヶトンが挙げられ
る。

前記の架橋性七ツマ−の例には、 アクリル酸２−ヒドロキシメチル、 メタクリル酸２−ヒドロキシメチル、 １−ビニルイミダゾール、 アクリル酸グリシゾル、 メタクリル酸グリシジル、 アクリル酸２−アミノエチル、 メタクリル酸２−７５ノエチル、 塩＠Ｎ−（２−７ミノエチル）アクリルアミド、−ｇｌ
ｉ！Ｎ−（３−７建ノグロビル）アクリルアイド、 Ｎ−アリルシアノアセトアミド、 メタクリワイルアセト酢酸エチル アクリロイルアセトン、 メタクリロイルアセトン、 メタクリル酸２−シアノアセトキシエチル、α−７セト
アセトキシメタクリル融工ｆル、メタアクリル敞２−ア
セトアセトキシグロビル、アクリロイル酢酸エチル、 ３−メタクリロイル−２，４−ペンタノオン、メタクリ
ル酸２−アセトアセトキシエチル、アクリルａｌ！２−
７セトアセトキシエチル、メタクリル酸２−アセトアセ
ト中シー２−メチルグロビル メタクリロイル酢酸エチル、 Ｎ−（３−アセトアセトアミドグロビル）メタクリルフ
ミド、 Ｎ、Ｎ−ツメチルアクリロイルアセドアイド、Ｎ−シア
ノアセチル−Ｎ′−メタクリロイルアセトン、 Ｎ−＜３−）ｆｉｌ’）ロイルオキシグロビル）シアノ
アセドア（ド、 Ｎ−（２−７セトアセトアミドエチル）メタアクリルア
ミド が含まれる。

この発明の好ましい具体例においては、ｍは９０〜９９
重量％を示し、そして、ｎは１０〜１１童チを示す。

前配耕外のモノマーも、それがＩリマーのＩＩ淘性、安
定性又はその他の望ましい性質を集気上低下せしめない
限り４リマー中に存在せしめることができる。このよう
な前記以外のモノマーには、袖々のアクリルモノマー類
、アクリル飲エチル、メタクリル敞メチルのごときアク
リル飯エステル類、Ｎ−イソノロピルアク′リルアミド
のごときアクリルア建ド類、又はアクリロニトリルが含
まれる。

前記のごとく、色票画像受理層中又はこれに隣接する層
中に金輌イオンを含有せしめる。好ましくは、金属イオ
ンは＃ｉ４接層に存在せしめる。この発明において最も
有用な金属イオンは、受像編に組み込んだとき本質的に
無色であシ、・・・ｒ“ン化銀層に関して不°活性で６
９、放出された色素と容易に反応して所望の色−の錯体
を形成し、この錯体中で色素と密接に配位し、安定な酸
化状ｔｉＭを有し、そして、熱、光及び化学薬品に対し
て安定な色素錯体を形成するものである。銅（Ｉｎイオ
ン、亜鉛ω）イオン、二、ケル（］イオン、白金（Ｉｎ
イオン、パラジウム０）イオン及びプパルト（Ｉｎイオ
ンのととき二価金属イ、オンを使用することによシ良好
な結果が得られる。

色票−儂受珈層に使用する特定のポリマーの性質に応じ
て、色ｒｔ−媒染するために色素媒染剤が必要な場合と
必要でない場合とがめる。この発明の好ま、しい具体例
においては、媒染剤も又色素−偉受理層に使用する。こ
の発明の他の好ましい具体例においては、色素媒染剤を
含有する色素ｉｊｉ像受理層及び金属イオンを含有する
隣接層の両者に前艷の構造を有するポリマーを含有せし
める。

！Ｕ記の構造に含まれる？り讐−物質は、構造式の定義
内である限シ１種類又はそれよシ多くの種類の種々°の
モノマーを有する。このようなポリマー物質には次め化
合物が含まれる。

化合物！、　　ポリ（アクリルアミドーコーＮ−ビ□ニ
ル−２−ピロリドフーコー２−ア セトアセトキシエチルメタクリレー ト）（重量比１９／８０／１　） 化合物ｚ　　　４す（Ｎ−ビニル−２−ピロリドフーコ
ー２−アセトアセトキシエチル メタクリレート）（重量比９９／１） 化合物３．　　ポリ（アクリルアミド−ツー２−ヒト′
ロキシエチルアクリレート）（重 量比８０／２０） 化合物４．　　ポリ（２−ヒ′ドロキシエチルメタクー
２−ア七トアセトキシエチルメタ クリレート）（重量比５０／４８／ ２　） 化合物５．ｆ！す（アクリルアミド−コーグリシジルア
ノリレート）（重量比９０／ １０） 化合物６．／す（アクリルア電ドー＝ｒ−Ｎ−メチロム
ルアクリルアミド）（重量比 ８０／２０） 化合物７．　　ポリ〔アクリルアンドーー−２−（Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノンエチル メタクリレート〕（重量比９０／ １０） 化合物８．／す（アクリルア建ドーコー１−ビニルイミ
ダゾール）（重量比９５１ ５） 化合物９．　　ポリ〔アクリルア建ドー＝ｒ−Ｎ−（３
−７ミノグロビル）メタクリル ア之ドヒドロクロリド〕（重量比 ９０／１０） 化合物１０．　　ポリ〔アクリルアミド−巳−Ｎ−（３
−アミノプロピル）メタクリル アミドヒドロクロリド〕（重量比 ９５１５） 化合物１１．　　ポリ（アクリルアミド−ニー２−アミ
ノエチルメタクリレートヒドロク ロリド）（重量比９０／１０　） 化合物１２．ポリ（アクリルアンド−ニー２−アミノエ
チルメタクリレートヒドロク ロリド）（重量比９５１５） 化合物１３．　Ｉす（Ｎ−ビニル−２−ピロリドフーコ
ー２−フミノエチルメタクリレ ートヒドロクロリド）（重量比９０ ／１０） 化合％１１４．／す（２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト−″：１−２−アミノエチルメタクリレートヒドロク
ロリド）（重量 比９０／１０　） 上記のポリマーは、当業者によく知られている常用の付
加重合法を用いて製造することかできる。

例えば、米国特許＄３，７９５，５１７号、第６欄、第
４３〜５８行目及び上記特許に開示されている例を参照
のこと。

上記のポリマーは又、当＃！者によく知られている常用
の写真用硬化剤と反応せしめることによシ硬什又は架橋
することができる。例えば、仙究報告（Ｒ＊ｓ＊ａｒｅ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７６４３号１９７８年
１２月第２６頁ＸＩＪを参照のこと。

前記の感光要素は、無光後、任意の方法によプ現像を°
開始するためにアルカリ性処理組成物で処理することが
できる。処理組成物を［＃するための好ましい方法は、
組成物を収容する破壊できるコンテナ又はポ、ドを使用
する方法である。

金属化可能な色素画像物質はＩジ型又はネガ型のいずれ
かであシ、そして、アルカリ性組成物による処理の過程
で、写真要素中における初期可動型又は不動型である。

初期可動Ｉジ型金属化可能な色素画像物質の例は米国特
許第３．１９６，０１４号及び第３，０８１，１６７号
に記載されている。ネガ型金属化可能な色素画像物質に
は、酸化され良芳香族第−アミノ発色剤と反応して金属
化可能な色素を生成又は放出する常用のカブラ−が含ま
れる。、好ましい具体例においては、金属化可能な色素
１ｉｌｉｉ１＃ｖ／Ｊ質はパンスト基を有する酸化還元
色素放出（ＲＤＲ）化合物である。このような化合物は
ｉＩｋ省によく知られておシ、酸化されたもしくは酸化
されていない埃像粂又は電子伝：４薬と反応して色素を
放出することができる化合物である。この＃！４，１９
５，９９４−号、第４，２０４，８７０号、＠４，２０
４，９９３号、及び第４，２０７，１０４号に記載され
ているように、ポジ型化合物及びネガ型化合物か含まれ
る。、 ｒＩＭ像篇光した前記の感光性散票からカラーの写真転
写画像を形成する方法は、骸要素をハロダン化−決係桑
の存在下てアルカリ性処理組成物で処理することによル
篇光したハロダン化嫁乳濁層の各々ｔ−椀像することか
ら成る。担像の作用として輩＾１ヒ可能な色素画像物質
の像状分布が形成され、そして、このような物質の少な
くとも一部分は色素画像受理層に拡散して転写ｉｉｊ儂
を形成する。色素画像受理層はこの層に関連する金属イ
オン源を核層中又はこの層とｘｉする層中に有してお９
、そして、この色素画像受理層もしくは隣接鳩又は仁の
両者は前記のポリマーから成りている。

前記の写真ｌ！！素は単色又は多色の陽画像を形成する
のに使用される。三色系においては、集成フィルムの各
ハＩ：Ｉｒン化銀乳濁層は４、それぞれ関連する金属化
可能な色素ｉｉＩ！ｉｇＩ物質を有しておシ、この物質
は前記の、ハ化銀ン化鋏乳濁液が感受性を有する可視ス
ペクトル領域に卓越し九スペクトル吸収を有している。

各ハロダン化銀乳濁層と関連する金属化可能な色素画像
物質は、そのハロダン化銀乳濁鳩自体の中に、又はその
ハロダン化銀乳濁層に隣接する層中に含まれている。す
なわち、金属化可能な色素画像物質は、露光方向から見
てハロダン化銀乳濁層の、下に別層として塗布すること
　　。

ができる。

金属化可能な色ｇｉｉｕｎ物質の濃度祉、使用する物質
の性質と目的に応じて広範囲に変えることができる。例
えば、０．１〜３　ｆ／ｒ？／の１１１度に層状に塗布
した金属化可能な色素画像物質が有用であることが見出
されている。

ＷＴ望の媒染機能又は色＊１ｍｌ＊定着機能が祷られる
［任意の媒染剤を受像層に使用することができる。媒染
される色素のａ１類に従って特定の物質を適訳する。適
当な物３ｉ［Ｆｉ、、１９７６年１１力発行の研究報普
（Ｒｅｓ＠ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）第８０
頁〜第８２頁に開示されている。

この明細番で使用している「非拡散」の語は、写真用語
として使用される一般的意味を有し、すべての実際的目
的上、写真要素中、アルカリ性媒体中で、好ましくｉｔ
〆１】１又はこれよシ＾い声を有する媒体中で処理する
際に、ゼラチンのごとき有機コロイド層を通って移動又
Ｆｉ移打しない’＊＊について用いる。「不動」なる飴
も同様の意味に用いる。「拡麩」なる飴は前記と逆の一
！ＩＫ味を有し、アルカリ性媒体中で与Ａ−費素のコロ
イド層を通って効果的に拡散する性質を有する物質につ
いて用いゐ。「可動」なる語は「拡散」と同様の意味に
用いる。

この明細書にお込て「関連する」なる飴は、複数の物質
が相互に接近し得る限シ、該物質が同一の層に存在する
場合のみならずそれぞれ異る層に存在する場合をも意味
する。

この発明をさらに説明するために、次の例を記載する。

ポリエチレン被覆紙支持体を、２．１６ｆ／−め第１表
に示すポリマー、２．１６Ｆ／−の媒染剤ポリ（スチレ
ン−ツーＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ピニル
ペンジルアンモニウムクロリドーコージビニルベンゼン
）（重量比４９．５：４９．５：ｌ）及び第１表に示す
銅塩のＩＷ／ｉからなる層で被覆することによシ、この
発明の範囲に属する為分子ビヒクルを、汚染形成の観点
から好個した。

赤色光、緑色光及び實色光に対する反射ａｍを、４Ｓ試
料につき、０．５Ｎの水酸化カリウム溶油に浸漬する前
後において測足した。次の結果ｔ−得た。

前記の結果は、金属イオンを含有するこの発明の為分子
ビヒクルは、ゼラチンに比較して、高−における色又は
汚染の形成が非常に少なく、金輌イオンとのビューレッ
ト反応を行わないこと奢示している。

（４）対照として、透明ポリ（エチレンテレフタレート
）フィルム支持体に次に記載する層を記載のＨＩ３序で
塗布する仁とによ）一体受像要素の部分を成す受ｇＩ要
素を調製した。塗布量はカッコ内にｔ／ｄの単位で示し
た。

１）硫酸ニッケル六水和物（０，５４）、ゼラチン（１
，１）　及ヒ硬化剤ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル（０，０２２）から成る金属イオン源２）ポリ（
４−ビニルピリジン）（２，２）、ゼラチン（２，２）
及び硬化剤ビス（ビニルスルホニル）メチルエルチル（
０，０１１）から成る受一層、３）二部化チタン（２０
）及びゼラチン（２，６）からなる反射層、 ４）カーボンブラック（１，９）及びゼラチン（１，２
）からなる不透明層、並びに ５）ゼラチン（１，２）の保鰻被膜。

■）（４）と同様にしてこの発明の受ｇＩ要素を調製し
た。但し、層１）及び層２）を次の通シとした。

１）硝酸二ｙケル六水和物（０，６５）、化合物８（１
，１）及びホルムアルデヒド硬化剤（０，０２２）、か
ら成る金属イオン源、並びに、 ２）−り（４−ビニルピリジン）（２，２）、化合物８
（２，２）及びホルムアルデヒド硬化剤（０，０２２）
から成る受像層。

ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム支持体上に下
記の層を記載の順序に塗布することによシカパーシート
をｐ！製した。

１）ポリ（ａ−プチルアクリレートーコーアクリル酸）
（重量比３０ニア０．１４０ｍ酸当量／ｖＦＩＩ相尚）
、から成る酸層、並びに、 ２）ａ）酢酸セルロース（アセチル基４（１）（１０，
５）ＩＩＬヒｂ）ポリ（スチレンーコー無水マレイン酸
）（重量比５０：５０）（０，３２）の混合物から成る
タイミング鳩。

次に、一対の並列ローラーを使用して、水酸什カリウム
　　　　　　　６０　ｆ／ｌカルがキシメチルセルロー
ス　　　４　”２　Ｐ／ｌを収容したポ、ドを名１！素
及び前記のカバーシートの間で破壊することにょシ前記
受＊＊素の試料を処理した。３０秒、１ｏ分及び２０分
後に、支持体の受像層側の・ダーセント反射率を走査型
分光光度計で絖み＊ｂ、そして、４５０ｎｍ、５５０ｍ
ｍ及び６５０　ｎｍにおいて比較し、その結果を第２表
に示した。末娘Ｍ（原料部材）Ｅ料についても読み取シ
を行った。

以下余白 第２表 ム　　ゼラチン　４５０　６４　　６５　６７　　７７
（対照）　　　　　　　５５０　７７　　７８　７８　
　７８６５０　７９　　　７９　　８０　　　７４化合
物８　４５０　７６　　７７　７７　　７７５５０　８
０　　　８０　　８０　　　７８６５０　７６　　　７
７　　７７　　　７３上記のデータは、４５０ａｍにお
ける反射率が低いことによシ示されるごとく、対照要素
が黄色汚染を受けていることを示している。しかしなが
ら、この発明の要素は、３１１の波長における透過率が
ほとんど等しいことにょシ示されるごとく、黄色ビュー
レット反応を受けておらず、よシ無彩色に近かった。

■　対照として、透明なポリ（エチレンテレ７タレート
）フィルム支持体に、下記の層を記載の順序に塗布する
ことによって受ｇ１４！素をｖ４ｈした。

塗布１ｉは力、コ内に？／−の単位で示した。

１）　　（ｉｆ＋ｌ！１に、ケル六水和物（０，５８）
及びゼラチ／（１，１）から成る金属イオン源、 ２）ポリ（４−ビニルピリジン）（２，２）、ゼラチン
（２，２）及び硬化、剤ビス（ビニルスルホニル）メタ
ン（０，０２）からなる受像層、 ３）二酸化チタン（１９，０）及びゼラチン（３，０）
からなる反射層、並びに、 ４）−カーゲンブラック（１，９）及びゼラチン（１，
２）からなる不透明層、 俤）この発明の受像要素を囚と同様にして鯛製した。但
し、層１）及び層２）は次の通シとした。

ｉ）硫酸二′ツーケル穴水和物（０，５８）、化合物８
（１，１）及びホルムアルデヒド（０，０１１）から成
る金属イオン源、並びに ２）ポリ（４−ビニルピリジン）（２，２）及び化合物
８（２，２）から成る受像層、 ０　他の受像要素を休）と同様にして馳表した。

但し、層１）において、ニッケル化合物の代シに硫酸銅
五水和物（０，５５）を使用した。

（ロ）他の受＊ｉ素を■）と同様にしてＮ１４製した。

但し、層１）において、ニッケル化合物の代ｐに硫酸銅
五水和物（０，５５）を使用した。

テリ（エチレンテレフタレート）フィルム支持体に下記
の層を記載の順序に払布することによｐカバーシートを
Ｍｌ！した。

並びに、 ２）ａ）酢酸セルロース（アセチル基４０Ｌ）（１０，
１）、及び、 ｂ）　　ポリ（スチレンーコー無水マレインａｌ）（１
量比’５０：５０）（０，７）及び５−（２−シアノエ
チルチオ）−１−７エニルテトラゾール（０，１１）か
ら載るタイミング層。

次に、一対の並列ローラーを使用して、水酸化カリウム
　　　　　　　６０　ｔ／ｌカル〆キシメチルセルロー
ズ　　　４０　？／ｌを収容したボッドす１、前記の要
素及び前記のカバーシートの間で破壊することによシ前
記受像層の試料を処理した。第３表に示す時間に、走査
型分光光度針によシ支持体の受像ＮＩ＠の濃度を読み取
った。アルカリ溶液により生成する画布の汚染がＭｌ−
／ｋ　トナル波０　（４５０ｎｍ又ｉｔ５５０　ｕｒｎ
　）Ｋオける反射濃度、を、４０ｔ／ｌのカルボキシメ
チルセルロース水溶液によシ処理した場合における反射
濃度と比較することによシ、形成された汚染の程度を評
価し九。第３表に示す結果を得た。

鶴　３　表 反射幽寂 Ａ　ゼラチン　Ｎ五（１）”　　０．０８０．１７０．
１５０．０７Ｂ　化合ｖＪ８　　Ｎ１（１）”　　０．
０９０．１００．０９０．０７Ｃゼラチン　Ｃｕ（１１
）”　０．１３０．２２０．２１０．１３Ｄ　化合物８
Ｃ１１曲　　０．１５．０．１６０．１６０．０９注　
１　４５０ｎｍにおけるゼラチン汚染の絖み＊＊５５０
ｎｍＫおけるゼラチン汚染の読み第３表は、ビヒクルと
してゼラチンを使用した場合Ｎ８０秒及び１０．５分の
いずれにおいても実質的なニッケルビ、−レット汚染及
び銅ビ、−レット汚染が生ずるが、この発明の化合物８
を使用した場合には汚染は無視できる程度であることを
示している。要素人及びＣの汚染は、金属−ビ。

−レット錯体の解離によ２て、ＩＲ間Ｍ遇して声が低下
した後には減少するが、短時間の汚染であっても現像段
階における画像の観察及び判定の妨げとなる。

に）対照として、透明４す（エチレンテレフタレート）
フィルム支持体に下記の層を記載の順序に塗布すること
によシ受像層をＭａｌた。塗布量はカッコ内にＰ／−の
単位で示した。

１）硫酸ニッケル穴水和物（０，５８）、ゼラチン（１
，８）及ヒビス（ビニルスルホニル）メタン（０，０１
）から成る金属イオン源、 ２）ポリ（４−ビニルピリジン）（２，２）、ゼッチン
（２，２）及び硬化剤ビス（ビニルスルホニル）メタン
（０，０２）からなる受像層、 ３）二晒什チタン（１９，０）及びゼラチン（１，９）
からなる反射層、 ４）カーゲンブラック（１，９）及びゼラチン（１，２
）から成る不透明層、並びに ５）ゼラチン（１，２）からなる保護被膜。

（Ｂ）　　上記以外の対照として、（４）と同様の方法
で要素を調製した。ただし、ニッケル塩は使用しなかっ
た。

（Ｃ〜Ｈ）　（４）と同様の方法でこの発明の受像層Ｃ
，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨを調製した。ただし、層１）及
び層２）は下記の通りとした。

ｌ）硝酸ニッケル六水和物（０，６５）、第４表に示す
化合物（１，１）及びホルムアルデヒド（０，０２）か
ら成る金属イオン源、並びに、 ２）ポリ（４−ビニルピリジン）（２，２）、第４表に
示す化合物（２，２）及び硬化剤１．４−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテル（０，０５４）。

上１の受像要素の試料を、例３の場合と同じカバーシー
ト及び前記の処理部放物を使用して、例３の場合と同じ
方法で処理した。３′ｏ秒及び３０分後にスキャンニン
グ分光光度針を用いてパーセント反射率を耽み取シ、波
長の関数として記録した。その結果を！４表に示す。

第　４　衣 ／４−セント反射率　／９→ント反射率ム （対照）ゼラチン　６３　７０　８０　６５　７２　７
９Ｂ−ｋ”ラチン Ｏ１帳）　　（Ｎｌ（１）なし）７９　８３　８２　　
７８　８２　８１Ｃ化合物９　　７８　８２　８０　７
７　８１　７９Ｄ　化合物１０　７７　８１　８０　７
６　８１　７９Ｅ　化合物１１　７７　８０　８０　７
７　８０　７９Ｆ　化合物１２　７７　８１　７９　７
７　８１　７９Ｇ　化＆１ｉ１Ｅ１１３　７５　８１　
８１　７６　８１　８１Ｈ化合−１４７７８Ｌｌ　　８
（Ｊ　　７７　８０　７υ第４表は、ビヒクルとしてゼ
ラチンを使用した場合、３０秒（反射率６３チ及び７０
％）並びに３０分（反射率６５チ及び７２％）のいずれ
の時点においても、実質的なニッケルビ、−レット汚染
が生じたことを示している。しかしながら、この発明の
化合ｖｌＪを用いた要素においては、表記した３′！＊
の波長における一定且つ＾％７１ｔ＋−セント反射率に
より示されるごとく、汚染は最小にとどまった。

（６）対照として、透明？す（エチレンテレフタレート
）フィルム支持体に下記の層を記載の順序に塗布するこ
とによシ一体受像費素（ＩＩＲ）を調製した。塗布量は
特にことわらない限夛力、コ内にＰ／ｎ／の単位で示し
た。

１）硫酸二、ケル六水和物（０，５８）、−ゼラチン（
１，８）及ヒビス（ビニルスルホニル）メタン（０，０
１）から成る金属イオン源、 ２）／す（４−ビニルピリジン）（２，２）、ゼラチン
（２，２）及び硬化剤ビス（ビニルスルホニル）メタン
（０，０２）から成る受像層、 ３）二酸什チタン（１９，０）及びゼラチン（１，９）
から成る反射層、 ４）カー♂ンブラック（１，９）及びゼラチン（１，２
）からなる不透明層、 ５）ゼラチン（１，２）から成る中間層、６）青感ネガ
型ヨウ臭化銀乳濁沿（Ａｇ　１．４　）、ゼラチン（２
，２）、黄／ゾ型ＲＤＲ（０，４ｅ　）、還元剤（０，
４５）及び阻害剤（０，０２）、並びに７）ゼラチン（
１，３）から成る保護被膜。

但し、黄色ＲＤＲは、次の構造式 （式中Ｒは、 である。） で示され〔ノエチルラウルアミドに分散（、２：　１）
）、還元剤は次の構造式 テ示すれ〔ノエチルラウルアミドに分散（２：　１））
、そして、阻害剤は次の構造式 で示される〔ノエチルラウルアミド（２：　１））。

（ａ−ε）この発明に従りて、（４）と同様にしてＩＩ
Ｒ要素Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥをｎ製した。ただし、層１）及
び層２）は次のようにした。

１）硝酸ニッケル穴水和物（０，６５）、第５表に示す
化合−（１，１）及びホルムアルデヒド（０，０２）か
ら成る金属イオン源、並びに、 ２）ぼり（４−ビニルピリジン）（２，２）、＃１５表
に示す化合物（２，２）’及び硬化剤１．４−ブタンジ
オールジグリシジルエーテル（０，０５４）から成る受
像層。

上記のＩＩＲ要素の試料を、感光光直針中で階段テスト
チャートを通して露光した。次に、一対の並行ローラー
を使用して、露光した試料と例３のカバーシートとの間
で次の物質、 水際化カリウム　　　　　　　　　　　６０ｆ／を系化
カリウム　　　　　　　　　　　　　５７／を硫化ナト
リウム　　　　　　　　　　　２１／ｌカル？キシメチ
ルセルロース　　　　　　　５６ｆ／を炭＄　　　　　
　　　　　　　　　　１７２）／ＡＴａｍｏ　Ｉ　５Ｎ
０（ｈＤＡ　）界面活性剤　　　　　２，２　ｙ７ｔを
収容した小袋を破壊することにより上記のＩＩＲ賦料試
料理した。１時間より短い時間経過後、要事の受像層側
のステータスＡにおける室光１１度は第５表の通シであ
った・ 以下全白 第５表 ステータスＡｆこ　Ｉ）＝１．０におりる（対照）ゼラ
チン　０．１８　１．５７　　　　６５Ｂ　　化合物ｊ
Ｏ，１８１，５９６３ Ｃ化合物１００．１９　１．６５　　　　５９Ｄ　　化
合物１１　０．１８　１．５８　　　　５９Ｅ　　化合
物１２０．１８　１．６２　　　　５８第５表の結果は
、この発明の♂ヒクルが、実質−上感光度値の低下を伴
うことなく、ｙｉ接ゼラチンを代替することができるこ
とを示している。

例６ （４）対照として、透明？す（エチレンテレフタレート
）フィルム支持体上に下記の層を記載の順序に塗布する
ことによｐ、一体受像部の部分をなす受像１１素ｆニー
製した。塗布量は力、コ内に１〜の単位で示した。

１）硝酸ニッケル六水和物（０，６５）、／す（アクリ
ルアミド）（１，１）及び硬化剤ホルムアルデヒド（０
，０２２）から成る金属イオン給源、２）ポリ（４−ビ
ニルピリジン）（２，２）及びポリ（アクリルアミド）
（２，２）から成る受像層、３）二飯化チタン（１９）
及びゼラチン（３，０）から成る反射層、 ４）カーゲンプラ、り（１，９）及びゼラチン（１２）
から成る不透明層１並びに１ ５）ゼラチン（１，２）から成る保繰被膜。

俤）前記以外の対照として、（４）と同様にして受像要
素をａｌｌ製した。但し、層１）層２）は次の通りとし
た。

１）硝酸ニッケル穴水和物（０，６５）、４す（Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン）（１，１）ｌ’ホルムアルデヒ
ド峡仕剤（０，０２２）から成る金属イオン源、並びに
、 ２）承り（４−ビニルピリジン）（２，２）＆ヒポリ（
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）（２，２）から成る受像
層。

（ロ）　この発明に従って、（４）と同様にして、他の
受像要素を調製した。但し、層１）及び層２）Ｆｉ次の
通シとした。

１）硝酸ニッケル六水和物（０，６５）、化合物１０（
１，１）及びホルムアルデヒド硬化剤（０，０１１）か
ら成る金属イオン源、並びＫ。

２）ポリ（４−ビニルピリジン）（２，２）及び化合物
１０（２，２）からなる受像層。

前記３８にの被膜のステータスＡの反射１１度を支持体
を通して測定し第６表に示す結果を得た。

第　６　表 反射濃度 Ａ（対照）　プリ（アクリルアミド）　　　　０１５　
０．１２　０．１１ｇ（２川東）　ポリ（Ｎ−ビ鴇九−
２−ピーリド／）０．１１　０．０９　０ＩＣ化合物１
０　　　　　０．１０００８０．０８第６表のデータは
、この発明に従ってｌ！ｌ製した受像層が、架橋上ツマ
−を含まない先行技術の受像９！素に比較して、最も高
い反射率を有することを示している。実際に、パックグ
ラウンドｓ度すなわちローストツク濃度の創建において
数値が低いのか最も望ましい。さらに、この発明の被膜
には、２種類の対象被膜の場合に観察される塗布欠陥が
存在しなかった。受像層素人は、不透明層に生ずる「荒
い表面」を有しておシ、そして、反射層を通して、反射
率の低下（濃度の増加）の原因となる黒色斑点が観察さ
れた。受像ｌ！索Ｂは不均一なし中シ肌状外観を有して
おｐｌそして、この受ｇ＃要素の反射率も低かった。こ
の発明の受像層の塗布欠陥は最少限にとどｔ−）た。

例７ 例６の受像要素の内層ｌ）及び層２）のみを有する支持
体の硬度を測定した。水で湿潤した受像層に第７表に示
した太さの鉄筆で「罫書き」するのに必要な力（至）を
測定した。表面の硬度が増すに従って軒書きによって表
面を「切シ開」くのに必要な力が増加する。第７表に示
す結果を得た。

以下余白 第７表 受嘗鳩のＩ＃ｌｌ２）及び３）　　　　　　１１畳きの
力（めに使用したビヒクル　　　　　　　妖−の直往ポ
リ（アクリルアミド）　　　　　　　３．０　　　　７
．０ポリ（Ｎ−ビニ九−２−ピｂす）／）　　　　　　
　　　　本　　　　　　　　　本化合物１０　　　　　
　　　３２．０　　　６１．０注　＊　罫書きした際被
膜が「浮き上がシ」耐性がなかった。

第７表のデータは、この発明の被膜が、架橋単体を有し
ない４リマーに比べて、非常に為い硬度を有することを
示している。被膜の硬度が高い１１どその被膜の上に塗
布される他の層のために堅固な下地を構成するのに望ま
しく、塗布欠陥も少なくなる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ１色素画像受理層、及び金属イオンを鋏色素１ｉｋｉ
   像受理層中又はこれに隣接する層中に存在せしめてなる
   鋏色素画偉受理層と関連する金属イオン源をその上に有
   する支持体、並びに少なくと４一層の感光性ハロダン化
   銀乳濁層でありでそれと関連する金属化可能な色素１儂
   供与物質を有する層を含んで成る写真要素において、前
   記色素ＷｈＩＩ受理層もしくは前記隣接層又はこの・両
   者が次の構造式、 （式中、Ｒは、カルバモイル基、２−オキソ−１−ビｐ
   リジニル１又は２−ヒドロキシエトキシカルがエル基で
   あシ、 Ｒ２は、それぞれ、４．水素又はメチル１であ）、ＢＳ
   は、反応性架橋基を有する有機基であ）、ｍは７５〜９
   ９重量−を、を味し、そしてｍは２５〜１重量−を意味
   する。ただし、Ｒが２−ヒドロキシエトキシカルがニル
   基である場合にａ％Ｒはヒドロキシアルコキシカルがニ
   ル基以外の反応性架橋基を有する有機基である。）で示
   される反復単位から鰐導される架橋ポリマーを含むこと
   を％黴とする写真要素。 ２、　　Ｒ’が活性メチレンＪｔを含む基である場合に
   はａは１〜４１ｍ−であることを条件として　ＢＳがヒ
   ドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、活性メチレン基又
   はこれらの混合である特許請求の範囲Ｍ１項記載の写真
   要素。 ３、前記色′Ｉ＆ｌＩ！ｉｉ偉受理層がさらに色素媒染
   剤を含有する特許請求の範り第１項記載の写真要素。 ４、前記ポリマーがポリ〔アクリルアミドーコ−Ｎ−（
   ３−ア建ノプロピル）メタアクリルアミドヒドロクロリ
   ド〕（１１比９５１５　）を含む特許請求の範囲第１項
   記軌の写Ｘ襞素。 ５、＋１１ｒｃポリマーかポリ（アクリルアミドーコ−
   １−ビニルイミダゾール）（重量比９５１５）を含む特
   許請求の範囲ｊＩＩ項記載の写Ｘ要素。