JPS5874189A - ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の処理方法 - Google Patents
ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の処理方法Info
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
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Landscapes
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の生物
学的処理方法に関する。
学的処理方法に関する。
ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の代表的なもの
としては、湿式排煙脱硫廃水があシ、当該廃水にはジチ
オン酸を主体として、その他三チオン酸、四チオン酸、
五チオン酸、六チオン酸等のボリチ゛オン酸が含まれる
。 −従来、上記湿式排煙脱硫廃水の処理方法とし
て凝集沈澱法および活性炭吸着法が試みられたが、上記
チオン酸類はほとんど除去されず、又イオン交換樹脂法
では後処理が必要となり、経済性に難点があった。
としては、湿式排煙脱硫廃水があシ、当該廃水にはジチ
オン酸を主体として、その他三チオン酸、四チオン酸、
五チオン酸、六チオン酸等のボリチ゛オン酸が含まれる
。 −従来、上記湿式排煙脱硫廃水の処理方法とし
て凝集沈澱法および活性炭吸着法が試みられたが、上記
チオン酸類はほとんど除去されず、又イオン交換樹脂法
では後処理が必要となり、経済性に難点があった。
これに対し、特願昭５２−７９９３７号「ポリチオン酸
含有廃水の生物学的処理方法」、特願昭５２”１４２２
７３号と特、願昭５３−Ｉｔ６１１４号「ジチオン酸含
有廃水の生物学的処理法」、特願昭５４−３６２３５号
「ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の処理法」等
が提案され、従来にくらべて飛躍的な処理技術と経済性
を高め得ることが見い出された。
含有廃水の生物学的処理方法」、特願昭５２”１４２２
７３号と特、願昭５３−Ｉｔ６１１４号「ジチオン酸含
有廃水の生物学的処理法」、特願昭５４−３６２３５号
「ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の処理法」等
が提案され、従来にくらべて飛躍的な処理技術と経済性
を高め得ることが見い出された。
上記の提案のうち特願昭５２−７９９３７号においては
、ポリチオン酸を生物酸化するに際し、主栄養源として
チオシアン酸塩またはチオ硫酸塩を用いたが、処理コス
トのうち当該薬品費の占める割合が大きいことが欠点で
あった。
、ポリチオン酸を生物酸化するに際し、主栄養源として
チオシアン酸塩またはチオ硫酸塩を用いたが、処理コス
トのうち当該薬品費の占める割合が大きいことが欠点で
あった。
またジチオン酸およびポリチオン酸の生物酸化に寄与す
る硫黄細菌群を優占種とする活性汚泥は、沈降性のよい
汚泥フロックを形成しにくく、最低限必要な汚泥量を槽
内に保持するととが困難で、安定な性能を得ることがむ
つかしいという欠点があった。
る硫黄細菌群を優占種とする活性汚泥は、沈降性のよい
汚泥フロックを形成しにくく、最低限必要な汚泥量を槽
内に保持するととが困難で、安定な性能を得ることがむ
つかしいという欠点があった。
そこで特願昭５２−１４２２７３号おより４！願昭５３
−１１６１１４号ではこれらの処理性能の安定化をはか
るとともに処理性能の向上も同時に行える方法を提案し
、また特願昭５４−３６２５５号では装置のコンパクト
化および低コスト化を行える方法を提案した。即ち、従
前において使用した生物の主栄養源であるチオシアン酸
塩、チオ硫酸塩に代えて、上記三出願は硫黄粒子または
粒子状硫化鉄を用いて浮遊生物方式活性汚泥又は生物膜
付着方式生物濾過又は浸漬Ｆ床法によって処理装置のコ
ンパクト化と処理コストの低減を図ったものであった。
−１１６１１４号ではこれらの処理性能の安定化をはか
るとともに処理性能の向上も同時に行える方法を提案し
、また特願昭５４−３６２５５号では装置のコンパクト
化および低コスト化を行える方法を提案した。即ち、従
前において使用した生物の主栄養源であるチオシアン酸
塩、チオ硫酸塩に代えて、上記三出願は硫黄粒子または
粒子状硫化鉄を用いて浮遊生物方式活性汚泥又は生物膜
付着方式生物濾過又は浸漬Ｆ床法によって処理装置のコ
ンパクト化と処理コストの低減を図ったものであった。
以上のように、先の出願においては、チオシン
アン酸塩（ＳＣＮ’）、チオ硫酸−（ｓ、ｏｓ２−）、
硫黄粒子（Ｓｏ）、硫化鉄（Ｆｅｓ）粒重を分解する活
性汚泥中処優占種として存在する硫黄酸化細菌群を有効
に利用してジチオン酸およびポリチオン酸を生物処理す
る方法が提案されている。
硫黄粒子（Ｓｏ）、硫化鉄（Ｆｅｓ）粒重を分解する活
性汚泥中処優占種として存在する硫黄酸化細菌群を有効
に利用してジチオン酸およびポリチオン酸を生物処理す
る方法が提案されている。
本発明は、上記一連の硫黄化合物の他に、ミニ硫化鉄（
Ｆｅ２５ｇ ）、二硫化鉄（ＦｅＳ２）を主栄養源とす
る場合に、上記の硫黄、硫化鉄の場合と同゛等ないしは
それ以上の効果が得られることを確認してなされたもの
である。
Ｆｅ２５ｇ ）、二硫化鉄（ＦｅＳ２）を主栄養源とす
る場合に、上記の硫黄、硫化鉄の場合と同゛等ないしは
それ以上の効果が得られることを確認してなされたもの
である。
すなわち本発明は、粒子状にしたミニ硫化鉄、二硫化鉄
のうち少くとも１種を主栄養源、として好気性条件下で
ジチオン酸およびポリチオン酸を硫酸にまで生物酸化処
理することを特徴とするジチオン酸およびポリチオン酸
含有廃水の処理方法に関するものである。
のうち少くとも１種を主栄養源、として好気性条件下で
ジチオン酸およびポリチオン酸を硫酸にまで生物酸化処
理することを特徴とするジチオン酸およびポリチオン酸
含有廃水の処理方法に関するものである。
本発明方法においては、上記の主栄養源Ｆｅ２５３゜Ｆ
ｅＳ２の他に補助栄養源としてチオ硫酸塩（Ｓａｇｓ２
）チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、亜硫酸塩（５Ｏｓ２−
）、硫化物（Ｓ２−）のうちの少くとも１種を加える
ことができ、これ：もの補助栄養源はジチオン酸および
ポリチオソーが硫酸にまで十分に生物酸化された後、段
階的に減少させて行くこともできる。
ｅＳ２の他に補助栄養源としてチオ硫酸塩（Ｓａｇｓ２
）チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、亜硫酸塩（５Ｏｓ２−
）、硫化物（Ｓ２−）のうちの少くとも１種を加える
ことができ、これ：もの補助栄養源はジチオン酸および
ポリチオソーが硫酸にまで十分に生物酸化された後、段
階的に減少させて行くこともできる。
また本発明方法においては、例えば、上記の粒子状にし
た主栄養源を容器内に固定保゛持し、この粒子の表面上
に生物（硫黄酸化細菌群）膜を形成させたり、あるいは
上記の粒子状にした主栄養源を流動媒体とし、この粒子
の表面上に生物膜を形成させ、容器内で流動させたりし
て、ジチオン酸およびポリチオン酸を好気的に硫酸にま
で生物酸化させるもので、この生物酸化は次の反応式で
示される。
た主栄養源を容器内に固定保゛持し、この粒子の表面上
に生物（硫黄酸化細菌群）膜を形成させたり、あるいは
上記の粒子状にした主栄養源を流動媒体とし、この粒子
の表面上に生物膜を形成させ、容器内で流動させたりし
て、ジチオン酸およびポリチオン酸を好気的に硫酸にま
で生物酸化させるもので、この生物酸化は次の反応式で
示される。
ジチオン酸： ｓ２ｏ、 十’ｏ、 → ２ＳＯ
４２−三チオン酸： ８３０． ＋３ｏ、 →
３Ｓ０４四−ｆｙＦ：／酸： ８４０． ＋５０２
−＋ ４ＳＯ４２−五チオン酸： ｓ、、ｏｓ
＋７０２ → ５Ｓ０４六チオン酸： ８６０．
＋９０２ → ６ｓｏ４２−また、この際の主栄
養源や補助栄養源の反応は次のように示される。
４２−三チオン酸： ８３０． ＋３ｏ、 →
３Ｓ０４四−ｆｙＦ：／酸： ８４０． ＋５０２
−＋ ４ＳＯ４２−五チオン酸： ｓ、、ｏｓ
＋７０２ → ５Ｓ０４六チオン酸： ８６０．
＋９０２ → ６ｓｏ４２−また、この際の主栄
養源や補助栄養源の反応は次のように示される。
ミニ硫化鉄： Ｆｅ２５３ ＋ ６０２ →２Ｆｅ”
＋３ＳＯ４二硫化鉄： ＦｅＳ２ ＋４０２→Ｆｅ
＋ ２８０４”″″チオ硫ｒＲ’ ５２０３２−＋
”Ｏｒ →２８０４以下、具体例によシ本発明方法を
詳細に説明する。
＋３ＳＯ４二硫化鉄： ＦｅＳ２ ＋４０２→Ｆｅ
＋ ２８０４”″″チオ硫ｒＲ’ ５２０３２−＋
”Ｏｒ →２８０４以下、具体例によシ本発明方法を
詳細に説明する。
゛具体例１
第１図に示すような固定床装置を用い、該図中の反応槽
１に砂、粒子状のミニ硫化鉄（Ｆ〜８３）、二硫化鉄（
Ｆｅ ８２ ）の３種をそれぞれ充填材６とし、各々別
個の装置に充填固定した。
１に砂、粒子状のミニ硫化鉄（Ｆ〜８３）、二硫化鉄（
Ｆｅ ８２ ）の３種をそれぞれ充填材６とし、各々別
個の装置に充填固定した。
その際、種汚泥として硫黄細菌群を優占種とする活性汚
泥を各々の装置に投入しておいた。
泥を各々の装置に投入しておいた。
各装置内のｐＨは７〜８とし、好気性に保つため曝気ブ
ロワ５によって空気を供給した。温度は２５℃に保った
。
ロワ５によって空気を供給した。温度は２５℃に保った
。
原水７としては、濃度１００ ｐｐｍのジチオン酸を含
む廃水に補助栄養源として５０ ｐｐｍのチオ硫酸を添
加したものと、濃度１００ ｐｐｍのジチオン酸のみを
含む廃水を使用し、各々の装置に、表１の原水供給態様
（同側中の■、■は、■は１段階目、■はこの１段階目
に引続いて行われる２段階目、の意味である）で供給し
た。なお、第１図中、２は酸素供給部、３は充填材支持
床、４は散気板、８は処理水を示す。
む廃水に補助栄養源として５０ ｐｐｍのチオ硫酸を添
加したものと、濃度１００ ｐｐｍのジチオン酸のみを
含む廃水を使用し、各々の装置に、表１の原水供給態様
（同側中の■、■は、■は１段階目、■はこの１段階目
に引続いて行われる２段階目、の意味である）で供給し
た。なお、第１図中、２は酸素供給部、３は充填材支持
床、４は散気板、８は処理水を示す。
以上の結果は表１に示す通シであった。
実験Ｂ−Ｆにおいてジチオン酸の処理が行なわれるよう
になったときには各充填材表面上に生物（硫黄酸化菌群
）膜が形成されていた。
になったときには各充填材表面上に生物（硫黄酸化菌群
）膜が形成されていた。
表１からジチオン酸を砂のみと共存させた場合は処理で
きず、チオ硫酸またはＦｅ２８ｇ ＋’ ＦｅＳ２共存
下においてのみジチオン酸分解が可能であることが判る
。
きず、チオ硫酸またはＦｅ２８ｇ ＋’ ＦｅＳ２共存
下においてのみジチオン酸分解が可能であることが判る
。
ジチオン酸をＦｅｚ ＳＢのみの共存下で生物酸化した
場合（実験Ｃ）は、チオ硫酸のみの共存下の場合（実験
Ｂ）に比べて、ジチオン酸除去轡９５％以上を達成する
のに３０日はど界＜要したが、これはチオ硫酸が水に易
溶性であるのに対し、Ｆｅ２５３は難溶性のため生物酸
化反応に利用されにくく硫黄酸化菌の生育が遅れたため
と考えられる。
場合（実験Ｃ）は、チオ硫酸のみの共存下の場合（実験
Ｂ）に比べて、ジチオン酸除去轡９５％以上を達成する
のに３０日はど界＜要したが、これはチオ硫酸が水に易
溶性であるのに対し、Ｆｅ２５３は難溶性のため生物酸
化反応に利用されにくく硫黄酸化菌の生育が遅れたため
と考えられる。
また、Ｆｅ２５３を充填材とした反応容器中に先ずジチ
オ／酸とチオ硫酸を供給して十分に硫黄酸化菌を生育さ
せた後、ジチオン酸のみを供給した場合（実験Ｄ）には
、ジチオン酸の処理は引き続き安定して行われ、ジチオ
ン酸をＦｅｚ ＳＢのみの共存下で生物酸化した場合（
実験Ｃ）に比べて、ジチオン酸除去率９５％以上を達成
するのに３０日はど期間が短縮された。
オ／酸とチオ硫酸を供給して十分に硫黄酸化菌を生育さ
せた後、ジチオン酸のみを供給した場合（実験Ｄ）には
、ジチオン酸の処理は引き続き安定して行われ、ジチオ
ン酸をＦｅｚ ＳＢのみの共存下で生物酸化した場合（
実験Ｃ）に比べて、ジチオン酸除去率９５％以上を達成
するのに３０日はど期間が短縮された。
Ｆｅ２１３３のみ（実験Ｃ）の代わりにＦｅ５ｇの＋を
用いた場合（実験Ｅ）は、上記実験Ｃと同じように、チ
オ硫酸のみの場合（実験Ｂ）に比べて、ジチオン酸除去
率９５チ以上を達成するのに３０日はど長く要した。こ
の理由は実験Ｃと同じ原因によるものと考えられる。
用いた場合（実験Ｅ）は、上記実験Ｃと同じように、チ
オ硫酸のみの場合（実験Ｂ）に比べて、ジチオン酸除去
率９５チ以上を達成するのに３０日はど長く要した。こ
の理由は実験Ｃと同じ原因によるものと考えられる。
また、Ｆｅ２５Ｂの代わシにＦｅ５ｇを充填材とした反
応容器中に先ずジチオン酸とチオ硫酸を供給して十分に
硫黄細菌を生育させた後、ジチオン酸のみを供給した場
合（実験Ｆ）においても、上記実験りと同等の結果が得
られた。
応容器中に先ずジチオン酸とチオ硫酸を供給して十分に
硫黄細菌を生育させた後、ジチオン酸のみを供給した場
合（実験Ｆ）においても、上記実験りと同等の結果が得
られた。
なお、補助栄養源としてチオ硫酸塩（ｓ、 ｏ３２−）
の代りにチオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、亜硫酸塩（ｓｏ
、２−χ硫化物（８２−）を用いた場合も同じ結果が得
られることも確認している。
の代りにチオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、亜硫酸塩（ｓｏ
、２−χ硫化物（８２−）を用いた場合も同じ結果が得
られることも確認している。
上記は処理対象をジチオン酸として述べたが、ポリチオ
ン酸についても同様の結果が得られている。
ン酸についても同様の結果が得られている。
具体例２
第２図に示すような流動床装置を用いる点、砂”、粒子
状のミニ硫化鉄（ＦｅｓＳａ）、二硫化鉄（Ｆｅ ｓ２
）の３種をそれぞれ流動媒体とする点板外は、具体例
１と同じ実験を行った。なお、第２図中、第１図と同一
符号は第１図と同−機能品を示し、１１は流動床基、１
２は反応部、１３は分離部、１４はエアリフト管、１５
はバッフル板、１６は処理水トラフ、１７は散気管でア
シ、上記の各流動媒体は反応部１２と分離部１３中に入
れられ、原水とともに矢印方向に流動する。
状のミニ硫化鉄（ＦｅｓＳａ）、二硫化鉄（Ｆｅ ｓ２
）の３種をそれぞれ流動媒体とする点板外は、具体例
１と同じ実験を行った。なお、第２図中、第１図と同一
符号は第１図と同−機能品を示し、１１は流動床基、１
２は反応部、１３は分離部、１４はエアリフト管、１５
はバッフル板、１６は処理水トラフ、１７は散気管でア
シ、上記の各流動媒体は反応部１２と分離部１３中に入
れられ、原水とともに矢印方向に流動する。
以上の結果は表２に示す通シであった。
上記実験ｂ−ｆにおいてジチオン酸の処理が十分にされ
ている場合は各流動媒体表面上に生物（硫黄酸化菌群）
膜が発生していることが確認された。
ている場合は各流動媒体表面上に生物（硫黄酸化菌群）
膜が発生していることが確認された。
また、具体例１の固定床生物膜方式にくらべて単位容量
あたシジチオン酸処理量が増えることが確認された。こ
れは硫黄酸化菌群の量が固定床にくらべて多いためと考
えられる。表２から、具体例１の表１と同様のことが考
察される。
あたシジチオン酸処理量が増えることが確認された。こ
れは硫黄酸化菌群の量が固定床にくらべて多いためと考
えられる。表２から、具体例１の表１と同様のことが考
察される。
なお、補助栄養源としてチオ硫酸塩（５２ｏ３”’−）
の代りにチオシアン酸塩（５ＣＮ−） 、亜硫酸塩（Ｓ
ｏ３２つ、硫化物（Ｓ２−）を用いた場合も同じ結果が
得られ、また処理対象をポリチオン酸とした場合につい
ても同様の結果が得られている。
の代りにチオシアン酸塩（５ＣＮ−） 、亜硫酸塩（Ｓ
ｏ３２つ、硫化物（Ｓ２−）を用いた場合も同じ結果が
得られ、また処理対象をポリチオン酸とした場合につい
ても同様の結果が得られている。
以上詳述し′た本発明方法による効果をまとめると、次
の通シである。
の通シである。
（１゛） 従来物理化学的処理で、は：困難か、ある
いはきわめてコスト高であったジチオン酸およびポリチ
オン酸の処理を生物学的に酸化分解でき、処理が容易で
、かつ低コストが図れる。
いはきわめてコスト高であったジチオン酸およびポリチ
オン酸の処理を生物学的に酸化分解でき、処理が容易で
、かつ低コストが図れる。
（２）栄養源として高価なチオシア／塩やチオ硫酸塩に
代って、安価なＦｅ２８３ ＋ Ｆ’ｅＳを用いること
によって処理費用を大幅に低減できる。
代って、安価なＦｅ２８３ ＋ Ｆ’ｅＳを用いること
によって処理費用を大幅に低減できる。
（３）硫黄酸化菌群を粒子状の主栄養源に付着生育させ
ることＫよって汚泥の安定保持ができる。
ることＫよって汚泥の安定保持ができる。
（４）粒子状のＦ１３２８３ 、 Ｆｅ ８２を用いる
ことにより生物膜方式のうち固定床法（具体例１で採用
）や流動床法（具体例２で採用）の使用が可能とカシ、
また該流動床法によれば汚泥保持量が多くなシ処理能力
の飛躍的向上をはかることができる。
ことにより生物膜方式のうち固定床法（具体例１で採用
）や流動床法（具体例２で採用）の使用が可能とカシ、
また該流動床法によれば汚泥保持量が多くなシ処理能力
の飛躍的向上をはかることができる。
第１図および第２図は本発明の具体例１および２で使用
した装置の概略を示す図である。 −、、□ １ 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 −
した装置の概略を示す図である。 −、、□ １ 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 粒子状にしたミニ硫化鉄、二硫化鉄のうち少くとも１種
を主栄養源として好気性条件下でジチオン酸およびポリ
チオン酸を硫酸にまで生物酸化処理することを特徴とす
るジチオン酸およ。 びポリチオン酸含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172151A JPS5874189A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172151A JPS5874189A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874189A true JPS5874189A (ja) | 1983-05-04 |
| JPS6344036B2 JPS6344036B2 (ja) | 1988-09-02 |
Family
ID=15936504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56172151A Granted JPS5874189A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | ジチオン酸およびポリチオン酸含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874189A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04506629A (ja) * | 1990-04-12 | 1992-11-19 | パキ・ベー・ブイ | 硫黄化合物含有水の処理方法 |
| JP2010234180A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Jfe Steel Corp | 硫黄系ｃｏｄ成分を含有する廃水の処理装置及び処理方法 |
-
1981
- 1981-10-29 JP JP56172151A patent/JPS5874189A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04506629A (ja) * | 1990-04-12 | 1992-11-19 | パキ・ベー・ブイ | 硫黄化合物含有水の処理方法 |
| JP2010234180A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Jfe Steel Corp | 硫黄系ｃｏｄ成分を含有する廃水の処理装置及び処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6344036B2 (ja) | 1988-09-02 |
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