JPS5874628A - アリ−ル−脂肪族エ−テルの加水分解方法 - Google Patents
アリ−ル−脂肪族エ−テルの加水分解方法Info
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- JPS5874628A JPS5874628A JP57167735A JP16773582A JPS5874628A JP S5874628 A JPS5874628 A JP S5874628A JP 57167735 A JP57167735 A JP 57167735A JP 16773582 A JP16773582 A JP 16773582A JP S5874628 A JPS5874628 A JP S5874628A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アリール−脂肪族エーテルの少なくとも１個
のエーテル基の新加水分解方法に関する。
のエーテル基の新加水分解方法に関する。
米国特許第２．８７８，２９２号には、塩酸、臭化水素
酸着しくはよう化水素酸、アニリン塩酸塩若しくはエタ
ノールアンン塩酸塩又はアル之ニウム、亜鉛、鉄、すす
、アンチモン及びはう素のハロゲン化物のような薬剤に
よるバニリンの脱メチルが記載されている。
酸着しくはよう化水素酸、アニリン塩酸塩若しくはエタ
ノールアンン塩酸塩又はアル之ニウム、亜鉛、鉄、すす
、アンチモン及びはう素のハロゲン化物のような薬剤に
よるバニリンの脱メチルが記載されている。
しかしながら、これらの脱メチル剤は、一般Ｋ。
装置に対して非常に腐蝕性であり、時には非常に高価で
あり、そしてしばしば最終反応化合物の処理に際して厄
介な問題を与える。
あり、そしてしばしば最終反応化合物の処理に際して厄
介な問題を与える。
ここに、驚いたととに、アリール−脂肪族エーテルの少
なくとも１個のエーテル基の水による加水分解がカルボ
ン酸塩の存在下で実施することｋよって達成で會ること
がわかった。。
なくとも１個のエーテル基の水による加水分解がカルボ
ン酸塩の存在下で実施することｋよって達成で會ること
がわかった。。
さらに詳しくいえば、本発明に従５方法は、次の一般式
（Ｉ） ＲＩＯ−Ａｒ −（Ｒｚ）ｎ （Ｉ）
〔ここで、Ａｒは、ベンゼン環又はナフタリン環を表わ
し、 Ｒ１は、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、又は ５ｔＬ＜は４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖
状アルケニル基 を表わし、 置換基Ｒ２は、同−又は異なっていてよく、とトーキシ
ル基、 ＯＲ，基（Ｒ，は上で示した意味を有する）、１〜６個
の炭素原子を有す“る線状若しくは分岐鎖状アルキル基
、 ２〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基− 置換されていてもよいフエニ□ル基、 置換されていてもよいシクロアルキル！、フェニルアル
キル基（脂肪族鎖は１〜４個の炭素原子を含有する）、 シクロアルキルアルキル基（脂肪族鎖は１〜４個の炭素
原子を含有する）、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 。
（Ｉ） ＲＩＯ−Ａｒ −（Ｒｚ）ｎ （Ｉ）
〔ここで、Ａｒは、ベンゼン環又はナフタリン環を表わ
し、 Ｒ１は、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、又は ５ｔＬ＜は４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖
状アルケニル基 を表わし、 置換基Ｒ２は、同−又は異なっていてよく、とトーキシ
ル基、 ＯＲ，基（Ｒ，は上で示した意味を有する）、１〜６個
の炭素原子を有す“る線状若しくは分岐鎖状アルキル基
、 ２〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基− 置換されていてもよいフエニ□ル基、 置換されていてもよいシクロアルキル！、フェニルアル
キル基（脂肪族鎖は１〜４個の炭素原子を含有する）、 シクロアルキルアルキル基（脂肪族鎖は１〜４個の炭素
原子を含有する）、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 。
ア建ノ基、
アルデヒド基−ＣＨ０。
ニトリル基、
ヒドロキシカルボニル基、
式−ＣＯ−Ｒ，（Ｒ，は１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基、５若しくは６個の炭素・原子を有する置換さ
れていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基叉はこれらの基のいくつかの鎖である）を
有するアシル基、又は 式−〇〇０Ｒ４（Ｒ４は１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、
５若しくは４個の炭素原子を有する置換されていてもよ
いシクロアルキル基、置換されズいてもよいフェニル基
又はこれらの基のいくつかの鎖である）を有するアルコ
キシカルボニル基 を表わし、 ｎは０〜５の整数である〕 を有する化合物の少なくとも１個のエーテル基を水によ
り加水分解することからなり、そして水の存在下に且つ
有効量のカルボン酸塩の存在下に行なうことを特徴とす
るものである。
ルキル基、５若しくは６個の炭素・原子を有する置換さ
れていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基叉はこれらの基のいくつかの鎖である）を
有するアシル基、又は 式−〇〇０Ｒ４（Ｒ４は１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、
５若しくは４個の炭素原子を有する置換されていてもよ
いシクロアルキル基、置換されズいてもよいフェニル基
又はこれらの基のいくつかの鎖である）を有するアルコ
キシカルボニル基 を表わし、 ｎは０〜５の整数である〕 を有する化合物の少なくとも１個のエーテル基を水によ
り加水分解することからなり、そして水の存在下に且つ
有効量のカルボン酸塩の存在下に行なうことを特徴とす
るものである。
本発１１１１ｃ従う方法において触媒として作用するカ
ルぽン酸塩は、その方法の操作条件下で安定であるカル
ボン酸塩の全て、特にアルカリ金属、アンモニウム及び
アルカリ出金属のカルボン酸塩であってよい。例えば、
ナトリウム、リチウム及びアンモニウムのカルぎン酸塩
を特にあげることができ、そしてカルシウム、（マグネ
シウム及びバリウムのカルボン酸塩もあげられる。しか
しながら、アルカリ金属のカルボン酸塩が好ましい。
ルぽン酸塩は、その方法の操作条件下で安定であるカル
ボン酸塩の全て、特にアルカリ金属、アンモニウム及び
アルカリ出金属のカルボン酸塩であってよい。例えば、
ナトリウム、リチウム及びアンモニウムのカルぎン酸塩
を特にあげることができ、そしてカルシウム、（マグネ
シウム及びバリウムのカルボン酸塩もあげられる。しか
しながら、アルカリ金属のカルボン酸塩が好ましい。
これらのカルボン酸塩の製造に用いられるカルボン酸は
、−官能性又は多官能性の飽和又は不飽和脂肪酸、芳香
族酸、アリール脂肪族又はシクロ脂肪族酸であってよく
、°またそれらの環は１又は数個の基で置換されていて
もよい。
、−官能性又は多官能性の飽和又は不飽和脂肪酸、芳香
族酸、アリール脂肪族又はシクロ脂肪族酸であってよく
、°またそれらの環は１又は数個の基で置換されていて
もよい。
上記のカルボン酸の例としては、酢酸、プロパン酸、ｎ
−ブタン酸、２−メチルプロパン２％ ｎ−ペンタン酸
、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、５．５−
ジメチルブタｙ酸、ｎ−ヘキサン酸、２−メチルペンタ
ン酸、３−メチルペンタン酸及び４−メチルペンタン酸
のような飽和脂肪族モノ酸：プロペン酸、２−ブテン酸
、２−メチルブタン酸、３−ブテン酸、ｅｌｌ−２−メ
チル−２−ブテン酸（アンゲリカ酸）、ｔｒａｎｓ −
２−メチル−２−ブテン酸（チグリン酸）、４−ペンテ
ン酸、３−ヘキセン酸及び４−ヘキセン酸のような不飽
和脂肪族モノ酸；マロン酸、こはく酸、グルタル酸及び
アジピン酸のような飽和脂肪族ジ酸；マレイン酸及びフ
マル酸のようなエチレン系ジ酸；安息香酸、オルト２タ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、モノニトロ安息香
酸及びモノクロル安息香酸のよ５な芳香族モノ又はジ酸
；フエニ）酢酸、２−フェニルフ四ヒオン酸及び４−フ
ェニルゾ■・パン酸のようなアリール−脂肪酸；ｔｇ−
シクロヘキサンジカルポン酸及びｔ４−シクロヘキサン
ジカルボン酸のようなシクロ脂肪酸があげられる。
−ブタン酸、２−メチルプロパン２％ ｎ−ペンタン酸
、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、５．５−
ジメチルブタｙ酸、ｎ−ヘキサン酸、２−メチルペンタ
ン酸、３−メチルペンタン酸及び４−メチルペンタン酸
のような飽和脂肪族モノ酸：プロペン酸、２−ブテン酸
、２−メチルブタン酸、３−ブテン酸、ｅｌｌ−２−メ
チル−２−ブテン酸（アンゲリカ酸）、ｔｒａｎｓ −
２−メチル−２−ブテン酸（チグリン酸）、４−ペンテ
ン酸、３−ヘキセン酸及び４−ヘキセン酸のような不飽
和脂肪族モノ酸；マロン酸、こはく酸、グルタル酸及び
アジピン酸のような飽和脂肪族ジ酸；マレイン酸及びフ
マル酸のようなエチレン系ジ酸；安息香酸、オルト２タ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、モノニトロ安息香
酸及びモノクロル安息香酸のよ５な芳香族モノ又はジ酸
；フエニ）酢酸、２−フェニルフ四ヒオン酸及び４−フ
ェニルゾ■・パン酸のようなアリール−脂肪酸；ｔｇ−
シクロヘキサンジカルポン酸及びｔ４−シクロヘキサン
ジカルボン酸のようなシクロ脂肪酸があげられる。
用いることのできるカルボン酸塩のうちでも、２〜６個
の縦索原子を有する一宮飽性飽和脂肪族カルボン酸、％
に酢酸、プロパン酸、ｎ−ブタン酸、ｎ−ぺｌタン酸、
ｎ−ヘキずン酸、２−メチルプロパン酸、２−メチルブ
タン酸、３−メチルブタン酸、＆３−ジメチルブタン酸
、２−メチルペンタン酸、３−メチルペンタン酸及び４
−メチルペンタン酸の塩、又は５〜４個の炭素原子を有
する二官能性飽和脂肪族カルボン酸、４９にマロン酸、
こはく酸、グルタル酸及びアジピン酸の塩。
の縦索原子を有する一宮飽性飽和脂肪族カルボン酸、％
に酢酸、プロパン酸、ｎ−ブタン酸、ｎ−ぺｌタン酸、
ｎ−ヘキずン酸、２−メチルプロパン酸、２−メチルブ
タン酸、３−メチルブタン酸、＆３−ジメチルブタン酸
、２−メチルペンタン酸、３−メチルペンタン酸及び４
−メチルペンタン酸の塩、又は５〜４個の炭素原子を有
する二官能性飽和脂肪族カルボン酸、４９にマロン酸、
こはく酸、グルタル酸及びアジピン酸の塩。
安息香酸の塩、オルトフタル酸、イソフタル酸及びテレ
フタル酸の塩が一般に好ましい、これらの酸の壇のうち
でも、アルカリ金属塩が好ましい。
フタル酸の塩が一般に好ましい、これらの酸の壇のうち
でも、アルカリ金属塩が好ましい。
これらの酸のナトリウム塩及びカリウム塩を用いるのが
４１に好ましい。これらの中でも、酢酸ナトリウム、プ
ロピオン酸ナトリウム及びこはく酸ナトリウムが好まし
くは用いられる。
４１に好ましい。これらの中でも、酢酸ナトリウム、プ
ロピオン酸ナトリウム及びこはく酸ナトリウムが好まし
くは用いられる。
媒体中に存在するカルボン酸塩の量は、広範囲で変える
ことができる。この量をアリール−脂肪族エーテルｋｌ
ｌｌｌ、て表わせげ、それは一般に＃エーテルの重量の
少なくとも１０１倍である。最高量は臨界的ではない。
ことができる。この量をアリール−脂肪族エーテルｋｌ
ｌｌｌ、て表わせげ、それは一般に＃エーテルの重量の
少なくとも１０１倍である。最高量は臨界的ではない。
しかし、通常はエーテルの量の５０倍を越えない。大和
の場合、１０５〜２００間のカルボン酸塩対アリールー
脂肪族エーテルの重量比を用いるのが好ましい。
の場合、１０５〜２００間のカルボン酸塩対アリールー
脂肪族エーテルの重量比を用いるのが好ましい。
本発明の方法が特に係るアリール−脂肪族エーテルは、
一般式（Ｉ） において、 Ａｒ がベンゼン又はナフタリン環を表わし、Ｒ７が
、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、例えばメチル、エチル、イソプ■ビル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル若しくはｔ−ブチル、
又は３若しくは４個の炭素原子を有する線状若しくは分
岐鎖状アルケニル基、例えばアリル、１−プロペニル、
インプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、１−メチル−１−プ田ベニル、１−メチル−２
−プＥｔベニル、２−メチル−１−プロペニル若Ｌ＜Ｇ
ｔ２−メチル−２−プロペニルを表わし、 置換基Ｒ３が、同−又は異なっていてよく、ヒト費キシ
ル基、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、例えげ先に示したようなもの、 ２〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基、例えばビニル又は先に示したようなものの一
つ、 ＯＲ，基（Ｒ，は先に示した意味を有する）、置換され
ていてもよいフェニル基、 置換されていてもよいシクロヘキシル基、フェニルアル
キル基（脂肪族鎖は１〜３個の炭素原子を含有する）、
例えばベンジル、フェニルエチル、フェニルグロビル及
ヒフェニルインプｐピル、 シフ四へキシルアルキル基（脂肪族鎖は１〜５個の炭素
原子を含有する）、 塩素原子若しくは臭素原子、 ニド四基、 アルデヒド基、 とドａキシカルボニル基、 ニトリル基、 式−ω−Ｒ，（Ｒ，は１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基、置換されていてもよいシクロヘキシル基、置換
されてい【もよいフェニル基又はこれらの基のいくつか
の鎖である）を有するアシル基、又は 式−〇〇ＯＲ，（Ｒ４は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、
置換されていてもよいシクロヘキシル基、置換され【い
てもよいフェニル基゛又はこれらの基のいくつかの鎖で
ある）を有するアルコキシカルボニル基を表わし、 ｎが０〜３の整数である ような化合物である。
一般式（Ｉ） において、 Ａｒ がベンゼン又はナフタリン環を表わし、Ｒ７が
、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、例えばメチル、エチル、イソプ■ビル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル若しくはｔ−ブチル、
又は３若しくは４個の炭素原子を有する線状若しくは分
岐鎖状アルケニル基、例えばアリル、１−プロペニル、
インプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、１−メチル−１−プ田ベニル、１−メチル−２
−プＥｔベニル、２−メチル−１−プロペニル若Ｌ＜Ｇ
ｔ２−メチル−２−プロペニルを表わし、 置換基Ｒ３が、同−又は異なっていてよく、ヒト費キシ
ル基、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、例えげ先に示したようなもの、 ２〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基、例えばビニル又は先に示したようなものの一
つ、 ＯＲ，基（Ｒ，は先に示した意味を有する）、置換され
ていてもよいフェニル基、 置換されていてもよいシクロヘキシル基、フェニルアル
キル基（脂肪族鎖は１〜３個の炭素原子を含有する）、
例えばベンジル、フェニルエチル、フェニルグロビル及
ヒフェニルインプｐピル、 シフ四へキシルアルキル基（脂肪族鎖は１〜５個の炭素
原子を含有する）、 塩素原子若しくは臭素原子、 ニド四基、 アルデヒド基、 とドａキシカルボニル基、 ニトリル基、 式−ω−Ｒ，（Ｒ，は１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基、置換されていてもよいシクロヘキシル基、置換
されてい【もよいフェニル基又はこれらの基のいくつか
の鎖である）を有するアシル基、又は 式−〇〇ＯＲ，（Ｒ４は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、
置換されていてもよいシクロヘキシル基、置換され【い
てもよいフェニル基゛又はこれらの基のいくつかの鎖で
ある）を有するアルコキシカルボニル基を表わし、 ｎが０〜３の整数である ような化合物である。
このような了り一ルー脂肪族エーテルの例としては、下
記のものがあげられる。
記のものがあげられる。
アニソール、エトキシベンゼン（７エ＊）−ル）、ブト
キシベンゼン、イソブトーシベンゼン、１−メトキシナ
フタリン、２−エトキシナフタリン、グアヤプール、３
−メトキシフェノール、４−メツエノール、４−エトキ
シフェノール、２−り交ルアニソール、３−クロルアニ
ソール、４−クロルアニソール、２−ｙＰａムアエソー
ル、３．プロ五アニソール、４−プロ五アニソール、２
−ニトロアニソール、２−メチルアニソール、３−メチ
ルアニソール、４−メチルアニソール、２−エチルアニ
ソール、３−エチルアニソール、４−エチルアニソール
、２−イソプロピルアニソール、墨−イソブチルアニソ
ール、４−イソプロピルアニソール、２−プａビルアニ
ソール、３−プ０ビルアニソール、４−プｖｓビルアニ
ソール、４−（１−１０ベニル）アニソール、２−アリ
ルアニソール、４−アリルアニソール、３−ブチルアニ
ソール、４−ブチルアニソール、４−イソブチルアニソ
ール、２−１−ブチルアニソール、３−ｔ−ブチルアニ
ソール、４−ｔ−ブチルアニソール、２−ベンジルアニ
ソール、４−ベンジルアニソール、２−シｌｌａヘキシ
ルアニソール、１−ブロム−２−エトキシベンゼン、１
−ブ四ムー３−エトキシベンゼン、１−ブロム−４−エ
トキシベンゼン、１−り胃ルー２−エトキシベンゼン、
１−クロル−３−エトキシベンゼン、１−り四ルー４−
エトキシベンゼン、１−エトキシ−２−二トロベンゼン
、１−エトキシ−５−二トロベンゼン、１−エトキシ−
４−二トロベンゼン、１−エトキシ−２−エチルベンゼ
ン、１−エトキシ−５−エチルベンゼン、１−エトキシ
−４−エチルベンゼン、２−メトキシベンズアルデヒド
、３−メトキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズ
アルデヒド（ｐ−アニスアルデ℃ド）、２−エトキシペ
ンズアルデとド、３−エトキシベンズアルデヒド、４−
エトキシペンズアルデヒド、２．４−’）？ロルアニソ
ール、２．４−シクロルー１−エトキシベンゼン、３−
メトキシピ四カテコール、２−メトキシレゾルシン、５
−メトキシレゾルシン、４−アリル−２−メトキシフェ
ノール、２．３−ジメチルアニソール、５．４−ジメチ
ルアニソール、λ４−ジメチルアニソール、２．５−ジ
メチルアニソール、２、ｓ−ジニトロアニソール、１４
−シェド四アニソール、４５−ジニトロアニソール、２
．６−ジニトロアニソール、２．４−１２＝）ロアニ’
） −ル、λ５−ジニトロアニソール、ｔ３−ジニＦロ
ー２−エトキシベンゼン、ｔ３−ジニ）０−５−エトキ
シベンゼン、ｔ４−ジニトロ−２−エトキシベンゼン、
２４４−ジニト四−＄１−エトキシベンゼン、３−クー
ル−２−ニトロアニソール、４−クロル−２−ニトロア
ニソール、５−エトキシ−２−ヒドロキシペンズアルデ
にド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
、４−エトキシ−２−ヒドロキシペンズアルデヒド、５
−エトキシ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、２−ヒト四
キシー４−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ
−４−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−２
−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンズアルデヒド（）（ニリン）、５−７’ロム
バニリン、５−クロルノ（ニリン、４−ヒドロキシ−５
−メトキシ−２−ニトロベンズアルデヒド及び５−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−２−ニトロベンズアルデヒド；
ベラトロール、ｔ３−ジメトキシベンゼン、ｔ４−ジメ
トキシベンゼン、ｔ２−ジェトキシベンゼン、ｔ３−ジ
ェトキシベンゼン、ｔ４−ジェトキシベンゼン、１２−
ジプロポキシベンゼン、ｔ３−ジプロポキシベンゼン、
１．２−−／メトキシー３−二トロベンゼン、 １．２
−ジメトキシ−４−二トロベンゼン、 １．５−’）メ
トキシ−２Ｐ二トロヘンゼン、１５−ジメトキシ−５−
二トロベンセン、ｔ４−ジメトキシ−２−ニトロベンゼ
ン、２．４−ジメト今シー１−ニド四ベンゼン、１−ア
リル−４４−ジメトキシベンゼン、ｔ４−ジメトキシ−
２−イソプμピルベンゼン、へ４−ジメトキシベンズア
ルデヒド、４−エトキシ−５−メトキシベンズアルデヒ
ド、２．３−ジェトキシベンズアルデヒド、＆４−ジェ
トキシベンズアルデヒド、２．４−ジメトキシベンズア
ルデヒド、ｔ２−ジメトキシ−４，５−ジニトロベンゼ
ン、＆４−ジメトキシ−６−ヒドロキジペンズアルデヒ
ド、２．６−シメトキシー４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、翫４−ジメトキシ−５−とドロキシベンズアルデ
ヒド及び４５−ジメトキシ−４−にドロキシベンズアル
デヒド（シリングアルデヒド）のようなジエーテル： １２．３−）ジメトキシベンゼン、ｔ４５−トリメトキ
シベンゼン、ｔ２．４−）ジメトキシベンゼン、Ｌ＆５
−）ジェトキシベンゼン、２．４６−）ジメトキシベン
ズアルデヒド及び４４５−）ジメトキシベンズアルデヒ
ドのようなトリエーテル。
キシベンゼン、イソブトーシベンゼン、１−メトキシナ
フタリン、２−エトキシナフタリン、グアヤプール、３
−メトキシフェノール、４−メツエノール、４−エトキ
シフェノール、２−り交ルアニソール、３−クロルアニ
ソール、４−クロルアニソール、２−ｙＰａムアエソー
ル、３．プロ五アニソール、４−プロ五アニソール、２
−ニトロアニソール、２−メチルアニソール、３−メチ
ルアニソール、４−メチルアニソール、２−エチルアニ
ソール、３−エチルアニソール、４−エチルアニソール
、２−イソプロピルアニソール、墨−イソブチルアニソ
ール、４−イソプロピルアニソール、２−プａビルアニ
ソール、３−プ０ビルアニソール、４−プｖｓビルアニ
ソール、４−（１−１０ベニル）アニソール、２−アリ
ルアニソール、４−アリルアニソール、３−ブチルアニ
ソール、４−ブチルアニソール、４−イソブチルアニソ
ール、２−１−ブチルアニソール、３−ｔ−ブチルアニ
ソール、４−ｔ−ブチルアニソール、２−ベンジルアニ
ソール、４−ベンジルアニソール、２−シｌｌａヘキシ
ルアニソール、１−ブロム−２−エトキシベンゼン、１
−ブ四ムー３−エトキシベンゼン、１−ブロム−４−エ
トキシベンゼン、１−り胃ルー２−エトキシベンゼン、
１−クロル−３−エトキシベンゼン、１−り四ルー４−
エトキシベンゼン、１−エトキシ−２−二トロベンゼン
、１−エトキシ−５−二トロベンゼン、１−エトキシ−
４−二トロベンゼン、１−エトキシ−２−エチルベンゼ
ン、１−エトキシ−５−エチルベンゼン、１−エトキシ
−４−エチルベンゼン、２−メトキシベンズアルデヒド
、３−メトキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズ
アルデヒド（ｐ−アニスアルデ℃ド）、２−エトキシペ
ンズアルデとド、３−エトキシベンズアルデヒド、４−
エトキシペンズアルデヒド、２．４−’）？ロルアニソ
ール、２．４−シクロルー１−エトキシベンゼン、３−
メトキシピ四カテコール、２−メトキシレゾルシン、５
−メトキシレゾルシン、４−アリル−２−メトキシフェ
ノール、２．３−ジメチルアニソール、５．４−ジメチ
ルアニソール、λ４−ジメチルアニソール、２．５−ジ
メチルアニソール、２、ｓ−ジニトロアニソール、１４
−シェド四アニソール、４５−ジニトロアニソール、２
．６−ジニトロアニソール、２．４−１２＝）ロアニ’
） −ル、λ５−ジニトロアニソール、ｔ３−ジニＦロ
ー２−エトキシベンゼン、ｔ３−ジニ）０−５−エトキ
シベンゼン、ｔ４−ジニトロ−２−エトキシベンゼン、
２４４−ジニト四−＄１−エトキシベンゼン、３−クー
ル−２−ニトロアニソール、４−クロル−２−ニトロア
ニソール、５−エトキシ−２−ヒドロキシペンズアルデ
にド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
、４−エトキシ−２−ヒドロキシペンズアルデヒド、５
−エトキシ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、２−ヒト四
キシー４−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ
−４−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−２
−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンズアルデヒド（）（ニリン）、５−７’ロム
バニリン、５−クロルノ（ニリン、４−ヒドロキシ−５
−メトキシ−２−ニトロベンズアルデヒド及び５−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−２−ニトロベンズアルデヒド；
ベラトロール、ｔ３−ジメトキシベンゼン、ｔ４−ジメ
トキシベンゼン、ｔ２−ジェトキシベンゼン、ｔ３−ジ
ェトキシベンゼン、ｔ４−ジェトキシベンゼン、１２−
ジプロポキシベンゼン、ｔ３−ジプロポキシベンゼン、
１．２−−／メトキシー３−二トロベンゼン、 １．２
−ジメトキシ−４−二トロベンゼン、 １．５−’）メ
トキシ−２Ｐ二トロヘンゼン、１５−ジメトキシ−５−
二トロベンセン、ｔ４−ジメトキシ−２−ニトロベンゼ
ン、２．４−ジメト今シー１−ニド四ベンゼン、１−ア
リル−４４−ジメトキシベンゼン、ｔ４−ジメトキシ−
２−イソプμピルベンゼン、へ４−ジメトキシベンズア
ルデヒド、４−エトキシ−５−メトキシベンズアルデヒ
ド、２．３−ジェトキシベンズアルデヒド、＆４−ジェ
トキシベンズアルデヒド、２．４−ジメトキシベンズア
ルデヒド、ｔ２−ジメトキシ−４，５−ジニトロベンゼ
ン、＆４−ジメトキシ−６−ヒドロキジペンズアルデヒ
ド、２．６−シメトキシー４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、翫４−ジメトキシ−５−とドロキシベンズアルデ
ヒド及び４５−ジメトキシ−４−にドロキシベンズアル
デヒド（シリングアルデヒド）のようなジエーテル： １２．３−）ジメトキシベンゼン、ｔ４５−トリメトキ
シベンゼン、ｔ２．４−）ジメトキシベンゼン、Ｌ＆５
−）ジェトキシベンゼン、２．４６−）ジメトキシベン
ズアルデヒド及び４４５−）ジメトキシベンズアルデヒ
ドのようなトリエーテル。
本発明に従う加水公簿方法は、特に、一般式（Ｉ）Ｖｃ
シいて、 Ａｒ がベンゼン環であり、 Ｒ１はメチル基を表わし、 置換基Ｒ２が、同−又は異なっていてよく、ヒドロキシ
ル基、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状アルキ
ル基、 ２〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基。
シいて、 Ａｒ がベンゼン環であり、 Ｒ１はメチル基を表わし、 置換基Ｒ２が、同−又は異なっていてよく、ヒドロキシ
ル基、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状アルキ
ル基、 ２〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基。
メトキシ基、
塩素厘子若しくは臭素原子、
ニド四基、又は
アルデヒド基
を表わし、
ｎが０〜３の整数である
ようなアリール−脂肪族エーテルに適用される。
本発明の方法の適用が特に有効である化合物は、ベラト
ロール、グアヤコール、バニリン、３−と“ ト四キシ
ー４−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−２
−メトキシベンズアルデヒド、ｔｚ５−トリメトキシベ
ンゼン、ｔ４５−トリメトキシベンゼン、＄２．４−）
ジメトキシベンゼン、２、４６− ）リメトキシペンズ
アルデ℃ド、４４５−トリメトキシベンズアルデヒド、
ｔ３−ジメトキシベンゼン、１４−ジメトキシベンゼン
、アニソール、ｐ−クロルアニソール、Ｏ−クロルアニ
ソール、ｍ−１０ルアニソール、ｐ−アニスアルデヒド
、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシペンズ
アルデにド、＆５−ジメトキシー４−ヒＶロキシペンズ
アルデヒド、２．５−ジメトキシベンズアルデヒド、翫
４−ジメトキシペンズアルデＥド及び＆４−ジメトキシ
ー５−ヒドロキシベンズアルデヒドである。
ロール、グアヤコール、バニリン、３−と“ ト四キシ
ー４−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−２
−メトキシベンズアルデヒド、ｔｚ５−トリメトキシベ
ンゼン、ｔ４５−トリメトキシベンゼン、＄２．４−）
ジメトキシベンゼン、２、４６− ）リメトキシペンズ
アルデ℃ド、４４５−トリメトキシベンズアルデヒド、
ｔ３−ジメトキシベンゼン、１４−ジメトキシベンゼン
、アニソール、ｐ−クロルアニソール、Ｏ−クロルアニ
ソール、ｍ−１０ルアニソール、ｐ−アニスアルデヒド
、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシペンズ
アルデにド、＆５−ジメトキシー４−ヒＶロキシペンズ
アルデヒド、２．５−ジメトキシベンズアルデヒド、翫
４−ジメトキシペンズアルデＥド及び＆４−ジメトキシ
ー５−ヒドロキシベンズアルデヒドである。
もちろん、本発明の方法は、個々の了り−ルー脂肪族エ
ーテル及び数種のアリール−脂肪族エーテルの混合物に
対して同等に適用できる。
ーテル及び数種のアリール−脂肪族エーテルの混合物に
対して同等に適用できる。
反応媒体中におけるアリール−脂肪族エーテルの濃度は
臨界的ではなく、広範晶−わたる。また。
臨界的ではなく、広範晶−わたる。また。
エーテルを液体状態にし、そして水だけが反応体の役割
を果すようにして、本法を未希釈状態で行５ことが可能
である。エーテル濃度を全反応媒体ＫＩＩＬ、て表わす
ならば、本法は、一般に１〜９０重量嘔重量−テルで行
われる。大和の場合、この濃度は２〜８０重量慢である
。
を果すようにして、本法を未希釈状態で行５ことが可能
である。エーテル濃度を全反応媒体ＫＩＩＬ、て表わす
ならば、本法は、一般に１〜９０重量嘔重量−テルで行
われる。大和の場合、この濃度は２〜８０重量慢である
。
本法を少なくとも部分的に溶液状のエーテルにりいて行
なおうとする場合及びエーテルが水溶性に乏しい場合に
は、その溶解度は、エーテルが可溶である水混和性流体
溶媒を添加するととによって高めることができる。
なおうとする場合及びエーテルが水溶性に乏しい場合に
は、その溶解度は、エーテルが可溶である水混和性流体
溶媒を添加するととによって高めることができる。
本発明の方法を実施するためには、反応体は加熱されね
ばならない。操作温度は１５０℃〜３５０℃であってよ
く、好ましくは２２０℃〜３００℃である。
ばならない。操作温度は１５０℃〜３５０℃であってよ
く、好ましくは２２０℃〜３００℃である。
圧力は臨界的な反応パラメータではない。通常、本法は
、適尚な密閉装置において反応混合物を所望温度まで加
熱するととによって得られる自然発生圧力下で行われる
。それは、一般に１０バール〜１００バールである。し
かし、これよりも高い圧力値になって讐よい、なぜなら
ば、冷い装置中に、例えば窒素のような不活性ガスによ
って初期の大気圧以上の圧力を設定することが、本発明
の範囲から逸脱することなく可能であるからである。
、適尚な密閉装置において反応混合物を所望温度まで加
熱するととによって得られる自然発生圧力下で行われる
。それは、一般に１０バール〜１００バールである。し
かし、これよりも高い圧力値になって讐よい、なぜなら
ば、冷い装置中に、例えば窒素のような不活性ガスによ
って初期の大気圧以上の圧力を設定することが、本発明
の範囲から逸脱することなく可能であるからである。
用いられる装置は、本発明の方法一対して特別のもので
はない。ただ、ある種の特徴を持っていなければならな
い。即ち、加熱によって得られた圧力に耐えねばならず
、漏れ止め性でなければならず、そして明らかであるが
、用いる反応体によって浸蝕されてはならないことであ
る。
はない。ただ、ある種の特徴を持っていなければならな
い。即ち、加熱によって得られた圧力に耐えねばならず
、漏れ止め性でなければならず、そして明らかであるが
、用いる反応体によって浸蝕されてはならないことであ
る。
加水分解方法の速度を上昇−せ、かくして所定の反応時
間についての転化率を増大させるためには、加水分解を
遊離カルボン酸の存在下で行なうことが有益である。こ
め遊離カルボン酸は用いた金属カルボン酸塩に対応する
酸であるのが都合がよいであろう。遊離カルボン酸の使
用量は臨界的ではない。
間についての転化率を増大させるためには、加水分解を
遊離カルボン酸の存在下で行なうことが有益である。こ
め遊離カルボン酸は用いた金属カルボン酸塩に対応する
酸であるのが都合がよいであろう。遊離カルボン酸の使
用量は臨界的ではない。
本発明の加水分解方法を１個よりも多いエーテル基を含
★する化合物に適用する場合には、１個のみのエーテル
基を優先的に加水分解するのが望ましい場合もあろう。
★する化合物に適用する場合には、１個のみのエーテル
基を優先的に加水分解するのが望ましい場合もあろう。
このような場合には、本法をエーテル基に対応する脂肪
族アルコールの存在下で行なうことが有用である。した
がって、メチルエーテルの場合にはメタノールが反応媒
体に導入される。
族アルコールの存在下で行なうことが有用である。した
がって、メチルエーテルの場合にはメタノールが反応媒
体に導入される。
このようなアルプールの添加量は広範囲にわたる。エー
テルに対してアルプニルの量が多いほど、１個だけのエ
ーテル基の加水分解は基質のエーテル基全部の加水分解
よりも有利に進む。
テルに対してアルプニルの量が多いほど、１個だけのエ
ーテル基の加水分解は基質のエーテル基全部の加水分解
よりも有利に進む。
実際には、本発−に従う方法は下記の態様で行なうこと
ができる。まず、前記したような反応混合物の各種成分
が適当な装置に充填される。この装入物は、所望の温度
に、好ましくはかきまぜながら（これは必らずしも不可
欠ではないが）、一定め期間（変り得る）、例えば数分
から２０時時間、よよりい、７ゎえ９、わ、あわ６．５
ぶ５、ユの期間は、操作温度に応じて一般には数時間程
度、例えば２時間〜１０皓間である。
ができる。まず、前記したような反応混合物の各種成分
が適当な装置に充填される。この装入物は、所望の温度
に、好ましくはかきまぜながら（これは必らずしも不可
欠ではないが）、一定め期間（変り得る）、例えば数分
から２０時時間、よよりい、７ゎえ９、わ、あわ６．５
ぶ５、ユの期間は、操作温度に応じて一般には数時間程
度、例えば２時間〜１０皓間である。
反応終了時において、装置は冷却され、最終反応組成物
は用いた反地体に応じて周知の態様で処理される。カル
ボン蒙塩以外の有機化合物は水不混和性溶媒により抽出
される。得られた生成物は、化学分野に慣用の操作によ
り４！に未転化のアリール−脂肪族エーテルから分離さ
れ、次いで、必要ならげ、蟲業者に周知の方法によって
分析される。
は用いた反地体に応じて周知の態様で処理される。カル
ボン蒙塩以外の有機化合物は水不混和性溶媒により抽出
される。得られた生成物は、化学分野に慣用の操作によ
り４！に未転化のアリール−脂肪族エーテルから分離さ
れ、次いで、必要ならげ、蟲業者に周知の方法によって
分析される。
本発明に従う方法は、芳香族化合物のエーテル基をフェ
ノール基に転化せしめるので非常に多くの可能な用途を
有する。また、それは、エーテル化されない他の化合物
の存在下でエーテルに適用できるという大きな利点を有
する。しかして、例えば、フランス特許出願第ａｎ／１
１Ｌ７２ｓ号に記載の方法に従ってピロカテコールのメ
チル化によって得られ且つ未転化のピロカテコールを含
有するベラトロールに適用することができる。
ノール基に転化せしめるので非常に多くの可能な用途を
有する。また、それは、エーテル化されない他の化合物
の存在下でエーテルに適用できるという大きな利点を有
する。しかして、例えば、フランス特許出願第ａｎ／１
１Ｌ７２ｓ号に記載の方法に従ってピロカテコールのメ
チル化によって得られ且つ未転化のピロカテコールを含
有するベラトロールに適用することができる。
例えば、拳法は、特に、工業的用途が現在あまりにもな
い化合物であるところのベラトロールから、製薬工業に
有用であり且つバニリンの合成中間体としても有用な化
合物であるグアヤコールを得るのを可ｔＭＶＣする。
い化合物であるところのベラトロールから、製薬工業に
有用であり且つバニリンの合成中間体としても有用な化
合物であるグアヤコールを得るのを可ｔＭＶＣする。
下記の実施例は本発明を例示するもので、その範囲を何
ら制限しない。なお分析は、別に述べてないならば、気
−液り四マドグラフィーにより行つた。
ら制限しない。なお分析は、別に述べてないならば、気
−液り四マドグラフィーにより行つた。
−と
下記の薬剤を耐圧ガラス管に導入する。
無水酢酸ナトリウム ２．３ｇ酢酸
ｃＬｓｓｇ蒸留水
１０ ｅｅアニソール
２．Ｏ，Ｖ管を封じ、次いでかきまぜながら２５
０＠Ｃｋ加熱し、その温度に４時間保持する。最終反応
混合物は無色である。これを冷却し、次いでインプロピ
ルエーテルで処理する。未転化アニソールと生成フェノ
ールを定量した。下記の結果が得られた。
ｃＬｓｓｇ蒸留水
１０ ｅｅアニソール
２．Ｏ，Ｖ管を封じ、次いでかきまぜながら２５
０＠Ｃｋ加熱し、その温度に４時間保持する。最終反応
混合物は無色である。これを冷却し、次いでインプロピ
ルエーテルで処理する。未転化アニソールと生成フェノ
ールを定量した。下記の結果が得られた。
未転化アニソール：’Ｌ８７１１即ち６５−の転化率（
Ｄ、Ｃ，’） 生成フェノール：ｃｚｌｇｙ、即ち転化したアニソール
に対して１００チの収率（Ｙ、Ｃ，）＾ジ 例１と同じ実施方法を用いる。下記の薬剤を導入する。
Ｄ、Ｃ，’） 生成フェノール：ｃｚｌｇｙ、即ち転化したアニソール
に対して１００チの収率（Ｙ、Ｃ，）＾ジ 例１と同じ実施方法を用いる。下記の薬剤を導入する。
無水酢酸ナトリウム ２−５１ｉ酢酸
（Ｌ５８．９蒸留水
８ｃｃメタノール
２ｏｅアニソール
ｔａｇ最終反応混合物は無色である。これを例１におけ
るように処理し、分析した。
（Ｌ５８．９蒸留水
８ｃｃメタノール
２ｏｅアニソール
ｔａｇ最終反応混合物は無色である。これを例１におけ
るように処理し、分析した。
アニソールのり、Ｃ，：４７％
フェノールのＹ、Ｃ，：１００１Ｇ
艷上
例１と同じ実施方法を用シする。下記の薬剤を導入する
。
。
無水酢酸ナトリウム ４．４１ｉ酢酸
ａｇＢ蒸留水 、
１０ ｅｅアエノーｙ
Ｌ ＯＩＩ最終反応混合物は無色である。それ
を例ＩＫおけるように処理し、分析した。
ａｇＢ蒸留水 、
１０ ｅｅアエノーｙ
Ｌ ＯＩＩ最終反応混合物は無色である。それ
を例ＩＫおけるように処理し、分析した。
アニソールのり、Ｃ０：４４チ
７工／−ル（Ｆ）Ｙ、Ｃ，＊ １００ ｓ例４
例１と同じ実施方法を用いる。下記の薬剤を導入する。
無水酢酸ナトリウム ｚ３Ｉ酢酸ｃＬ７６
１１ 蒸留水 １０ ｃｃアニソー
ル ２．ＯＩ最終反応混合物は無
色である。これを例１にシけるように処理し、分析した
。
１１ 蒸留水 １０ ｃｃアニソー
ル ２．ＯＩ最終反応混合物は無
色である。これを例１にシけるように処理し、分析した
。
アニソールのり、Ｃ，：８．１チ
フェノールのＹ、Ｃ，：１００１
艷１
例１と同じ実施方法を用いる。下記の薬剤を導入する。
無水酢酸ナトリウム ２．３Ｓ蒸留水
１０ｃｃアニソール
２．Ｏ１ｉ最終反応混合物は無色である。こ
れを例ＩＫおけるよ５に処理し、分析した。
１０ｃｃアニソール
２．Ｏ１ｉ最終反応混合物は無色である。こ
れを例ＩＫおけるよ５に処理し、分析した。
７＝／−５ｔ（１）Ｄ、Ｃ，：６．ｓ％フェノールのＹ
、Ｃ，：１００１６ 例６ 例１と同じ実施方法を用いる。下記の薬剤を導入する。
、Ｃ，：１００１６ 例６ 例１と同じ実施方法を用いる。下記の薬剤を導入する。
無水酢酸ナトリウム ２．ｓｇ酢酸
（Ｌ５８ｐ蒸留水
１０ ｅｃｐ−り四ルアニソール
２．ＯＩ最終反応混合物は無色である。これを例
１ｋかけるように処理し、分析した。
（Ｌ５８ｐ蒸留水
１０ ｅｃｐ−り四ルアニソール
２．ＯＩ最終反応混合物は無色である。これを例
１ｋかけるように処理し、分析した。
ｐ−クロルアニソールのり、Ｃ１： １２．８−ｐ −
／ ａルｙｘ／−ルノＹ、Ｃ０： ８５４例７ 例１と同じ実施方法を用いる。２５０℃での反応時間は
、４時間に代えて２時間とした。下記の薬剤を導入する
６ 無水酢酸ナトリウム ２．５ｇ酢酸
ｒｅｓ８１１蒸留水
５ｅｅメタノール
５ｃｃペラト四−ル ２．
Ｏ１最終反応混合物は無色である。これを例１における
ように処理し、分析した。
／ ａルｙｘ／−ルノＹ、Ｃ０： ８５４例７ 例１と同じ実施方法を用いる。２５０℃での反応時間は
、４時間に代えて２時間とした。下記の薬剤を導入する
６ 無水酢酸ナトリウム ２．５ｇ酢酸
ｒｅｓ８１１蒸留水
５ｅｅメタノール
５ｃｃペラト四−ル ２．
Ｏ１最終反応混合物は無色である。これを例１における
ように処理し、分析した。
ベラトロールのり、Ｃ０：２２．９ｔＩｂグアヤコール
のＹ、Ｃ，：９（Ｌｕｇ ピロカテコールのＹ、Ｃ，： １α０嘩例８ 例１と同じ実′施方法を用いる。２５０℃での加熱時間
は４時間に代え【５時間とした。下記の薬剤を導入する
。
のＹ、Ｃ，：９（Ｌｕｇ ピロカテコールのＹ、Ｃ，： １α０嘩例８ 例１と同じ実′施方法を用いる。２５０℃での加熱時間
は４時間に代え【５時間とした。下記の薬剤を導入する
。
無水酢酸す計すウム ２．５１酢酸
’ Ｑ、５８ｆｉ蒸留水
５ｃｃメタノール
５ｅｅペラト四−ル ’
ｔａｇ最終反応混合物は無色である。これを例１１１Ｃ
おけるように処理し、分析した。
’ Ｑ、５８ｆｉ蒸留水
５ｃｃメタノール
５ｅｅペラト四−ル ’
ｔａｇ最終反応混合物は無色である。これを例１１１Ｃ
おけるように処理し、分析した。
ベラトロールのり、Ｃ，：４＆０１Ｇ
グアヤコールのＹ、Ｃ，ニア＆Ｏ嘔
ピロカテコールのＹ、Ｃ，：２５チ
例９
例１と同じ実施方法を用いる。２５０℃での加熱期間は
４時間に代えて２時間とした。下記の薬剤を導入する。
４時間に代えて２時間とした。下記の薬剤を導入する。
無水酢酸ナトリウム ２．３ｇ酢酸
（Ｌ５８Ｊ９蒸留水
１０ ｅｃベラトロール
２．ｏｙ最終反応混合物は無色である。それ
を例１におけるように処理し、分析した。
（Ｌ５８Ｊ９蒸留水
１０ ｅｃベラトロール
２．ｏｙ最終反応混合物は無色である。それ
を例１におけるように処理し、分析した。
ベラトロールのり、Ｃ，：２２．４嘔
グアヤコールのＹ、Ｃ，： ？ （Ｌ ０１１ｇ１ｇピ
ルカテコール、Ｃ，：１０嘔 例１０ 例１と同じ実施方法を用いる。２５０℃での加熱期間は
４時間に代えて５時間とした。下記の薬剤を導入する。
ルカテコール、Ｃ，：１０嘔 例１０ 例１と同じ実施方法を用いる。２５０℃での加熱期間は
４時間に代えて５時間とした。下記の薬剤を導入する。
無水酢酸ナトリウム ２．ｓｌｌ酢酸
ｃＬｓｓｔｐ蒸留水
１０ （Ｊ：ベラトロール
２．０Ｉ最終反応混合物は無色である。
ｃＬｓｓｔｐ蒸留水
１０ （Ｊ：ベラトロール
２．０Ｉ最終反応混合物は無色である。
これを例１）Ｃおけるように処理し、分析した。
ベラトロールのり、Ｃ，：５＆５チ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）次の一般式（Ｉ） Ｒｌｏ −Ａｒ −（Ｒ２）ｎ （Ｉ）
〔ここで、 Ａｒは、ベンゼン環又はナフタリン環を表
わし、 Ｒ４は、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、又は ３若しくは４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖
状アルケニル基 を表わし。 置換基Ｒ６は、同−又は異なってい【よく、ヒドロキシ
ル基、□ ＯＲ，基（Ｒ，は上で示した意味を有する）、１〜６個
の炭素原子を有する線状若しくは分岐領状アルキル基、 ２〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基、 置換されていてもよいフェニル基、 置換されていてもよいシクロアルキル基、フェニルアル
キル基（脂肪族鎖は１〜４個の炭素原子を含有する）、 シフ四アルキルアルキル基（脂肪族鎖は１〜４債の炭素
原子を含有する）、 一四ゲン原子、 ニトロ基、 アミノ基、 アルデヒド基−ＣＨｏ、 ニトリル基、 ヒドロキシカルボニル基、 式−■−Ｒ，（Ｒ，は１〜６個の炭素原子を有するアル
キル基、！ｓ着しくは６個の炭素原子を有する置換され
てい゛てもよいシクロアルキル基、置換されていてもよ
一−ツエニル基又はこれらの基のいくつかの鎖である）
を有するアシル基、又は 式−〇〇〇Ｒ（Ｒａは１〜６個の炭素原子を有するアル
キル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、５
若しくは６個の炭素原子を有する置換されてい【もよい
シクロアルキル基、置換されていて屯よいフェニル基又
はこれらの基のいくつかの鎖である）を有するアルコキ
シカルボニル基 を表わし、 ｎはＯ〜５の整数である〕 を有する化合物の少なくとも１個のエーテル基を加水分
堺するにあたり、水の存在下に且つ有効量のカルボン酸
塩の存在下に行なうことを特徴とするエーテルの加水分
解方法。 （２１カルがン酸塩がアルカリ金属、アンモニウム又は
アルカリ土金属のカルボ、ン駿塩であることを特徴とす
る特許請求の範−第′１項記載の方法。 （３） カルボン酸塩がアルカリ金属のカルボン酸塩
であることを特徴とする特許請求の範囲＠２項記載の方
法。 （４： 用いるカルボン酸塩が２〜６個の炭素原子を
有する一官能性飽和脂肪酸、３〜６個の炭素原子を有す
る二官能性飽和脂肪酸、安息香酸又はオルシ、−夕若し
くはテレフタル酸の塩であることを特徴とする特許請求
の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 （５１次の一般式（Ｉ） Ｒ，０−Ａ ｒ−（Ｒｔ ） ｎ （
Ｉ）〔ここで、 Ａｒはベンゼン環又はナフタリン環を
表わし、 Ｒ１は、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、又は ３若しくは４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖
状アルケニル基 を表わし、 置換基Ｒ２は、同−又は異なっていてよく、ヒト四キシ
ル基。 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
キル基、 ２〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基、 ＯＲ，基２（Ｒ１は先に示した意味を有する）、置換さ
れていてもよいフェニル基、 置換されていてもよいシクロヘキシル基、ツエエルアル
キル基（脂肪族鎖は１〜３個の炭素原子を含有する）、 シクロヘキシルアルキル基（脂肪族鋼は１〜３個の炭素
原子を含有する）、 塩素原子若しくは臭素原子、 ニド■基、 アルデヒド基、 ヒドロキシカルボニル基、 ニトリル基、 式−ＣＯ−Ｒ，（Ｒ５は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基、置換されていてもよいシクロヘキシル基、置
換されていてもよいフェニル基又はこれらの基のいくつ
かの鎖である）を有するアシ１ル基、又は 式−０００）ｔ４（Ｒ４は１〜４個の炭素原子１有する
アルキル基、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基
、置換されていてもよいシクロアキル基、置換されてい
てもよいフェニル基又はこれらの基のいくつかの鎖であ
る）を有するアルコキシカルボニル基を表わし、 ｎはＯ〜３の整数である〕 を有する化合物に適用することを特徴とする特許請求の
範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。 （６） 次の一般式（Ｉ） Ｒ，Ｏ−Ａｒ −（Ｒ２）ｎ（Ｔ） 〔ここで、 Ａｒはベンゼン環を表わし、Ｒ１はメチル
基を表わし、 置換基Ｒ２は、同−又は異なっていてよく、ヒドロキシ
ル基、 １〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状アルキ
ル基、 ２〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐鎖状アル
ケニル基、 メトキシ基、 塩素原子若しくは臭素原子、 ニトロ基、又は アルデヒド基 を表わし、 ｎはＯ〜３の整数である〕 をＳｊる化合物に適用することを特徴とする特許請求の
範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 （７）１５０℃〜３５０℃、好ましくは２２０℃〜ｇｏ
ｏ℃の温度で行われることを特徴とする特許請求の範囲
第１〜６項のいずれかに記載の方法。 （８３１０１〜５０、好ましくは１０５〜２０のカルボ
ン酸塩対アリールー脂肪族エーテルの重量比が用いられ
るどとを特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれ
かに記載の方法。 （９） 遊離カルボン酸の存在下で行われることを特
徴とする特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の
方法。 ａ（Ｉ １個よりも多いエーテル基を有する了り一ルー
脂肪族エーテルに適用するｋあたって、該エーテル基の
１個を優先的に加水分解するようにそのエーテル基に対
応するアルコールの存在下で行われることを特徴とする
特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法。
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|---|---|---|---|
| FR81/18572 | 1981-09-29 | ||
| FR8118572A FR2513631A1 (fr) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | Procede d'hydrolyse d'ethers aryl-aliphatiques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPS632535B2 JPS632535B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
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Family Applications (1)
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