JPS5874748A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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JPS5874748A
JPS5874748A JP56172018A JP17201881A JPS5874748A JP S5874748 A JPS5874748 A JP S5874748A JP 56172018 A JP56172018 A JP 56172018A JP 17201881 A JP17201881 A JP 17201881A JP S5874748 A JPS5874748 A JP S5874748A
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千葉 一正
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清治 田中
Toshio Muraki
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一1j性、強じん性1.1d熱性などの特徴を
兼備し、しかも伸出dによる4114時の吐出安だ性が
改良されたポリアミド−8d禾混曾組成物に関するもの
でおる。
ポリアミドはすぐれた1幾械的性貿、゛酸気的性質、耐
薬品性、力ロエ性などて有するために繊維フィルム、プ
ラスチック表品など多くの分野で広く利用されている。
ポリアミドの?4要拡大に伴なって要求性症も多体化し
、単一素材でV工満足できない場合が王するにつれ、二
種以上のパ材を組合せることで谷々が有する欠点を互い
に補完した材料忙得んとする試ろみが従来〃・らよく行
なOれてきた。たとえば、ポリカプロアミド(ナイロン
6)やポリへモサメナレンアジパミド(ナイロン6゛6
)は、5虫度、−1性が尚く、耐熱性にすぐれているが
、吸水性が高く、吸水による寸法賀化、物性低下が大き
いこと、堰化力μシウムや塩化亜鉛などの金属ハロゲン
化物に対する耐性が十分でなく、これらの金属塩のmd
でひび割れを生ずることなどの欠点がある。
−万、ポリへキサメチレンセパカミ)’(ナイ’0ン6
・1u)、ポリへキサメチレンドデカミド(ナイロン0
・12)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)1.
j?リドデカンアミド(ナイロン12)などのいわゆる
高級ポリアミドは柔軟性、耐″屈−疲労性、低温耐m−
性、寸法安定性、金属ハロゲン化物に対する耐性などが
良好であるが、剛性、耐熱性が不濡足で、しかも高価で
るることから大きな需’It4ていないのが実状である
以上のような状況下においてナイロン6やナイロン66
と一連の高級ポリアミドとの混せ物はそれぞれのポリア
ミドが有する袢畝を兼備した極めて物性バランスのとれ
た材料を与え、%橿自!gllJIL部品、愼械部品、
−気部品などの用途に対し有用な材料であるが、現実に
この両ポリアミドの浴融混練を押出懺を用いて実施する
揚曾に重大な問題に直面した。それは押出機からの吐出
物がメルトフラクチャu dτ撃り1、混5偉カットの
安定した連続的引取りが極めて困雌なことである。
そこで本発明者らは、ナイロン6や66とナイロン6°
10などの高級ポリアミドとの混合物を有する前記のす
ぐれた#ftaを損うことなく、押出機からの吐出安定
性を同上せしめることを目的として鋭意偵d寸したとこ
ろ、各種のg能基を有する変性ポリオレフィンまたは芳
4J#c成分を含有するポリアミドtさらに少割合配付
することにより、顕著な効果を発14丁とこと全見出し
本発明に到達した。
すなわち、本発明は四カプロアミド単位および/lたは
ヘキサメチVンアジバミド単位ケ主たる4成単位とする
ポリアミド20〜95電蓋★および(ハ)炭票数11ま
たri12の脂肪族アミノば、ラクタムおよび炭素数6
〜12の脂肪族ジアミンと炭素数6〜12の脂肪族ジカ
ルボン酸との41−/I/*(ただしヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペートを除く)から選ばれた少なくと
も一種を溶1重合して得たポリアミド 5〜80Jt蓋
チの混合物100電菫部に対し、下記(η群および/ま
たは(社)群の重合体1〜40電ii部を配付してなる
ポリアミド4+#脂組成物を提供、するものである。
(ρ#P:カルボン鍍、力μポン成金14塩、カルボン
酸エステル、酸無烹物およびエボキン基から選ばれた少
なくとも一種の官能基を有する変性ポリオレフィン。
lID1#:芳4族アミノ咳、芳−f涙ジアミンおよび
/または芳香族ジカルボン酸を1資構成成分とするポリ
アミド。
本@明で用いられる(2)成分としてのポリ1ミドはポ
リカプロアミド(ナイロン6)、ポリへキサメチレンア
ジパミド(ナイロン66)およびこれらを主成分とする
共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。こむで用い
られるポリアミドの重合度は轡にllj限なく、通常相
対積置が2.0〜5.L]の軛囲内Vcろるポリアミド
を任意に゛選択できる。
不発明で用いられる(口)成分としてのポリアミドの代
表例t−挙げると、11−7ミノウンデカン鈑、12−
7ミノドデカン畝、ω−ラウロラクタムおよびヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンシア、ミド、ドデカ
メチレンジアミンなトド7シヒンば、7ゼライン峡、セ
バシンば、ドデカンニ酸などとの等モル4(ただしヘキ
サメチレンジアミンとアジピン酸との等モル堪、・を除
く)から選ばnた少なくとも一種t−溶融重合して得た
ポリアミド、たとえばナイロン6・9、ナイロン6・I
Ll、ナイロン6・1ノ、ナイロン11・6、ナイロン
12・6、ナイロン11、ナイロン12あるいはこれら
を主成分とする共d合体などである1、ここで用いられ
るいわゆる尚級ポリアミドの電台反は府にuill−な
く、通常4d i(j粘度が1.7〜4.コの11Ii
!囲内にあるポリアミドを任意に選択できる。
本発明で(尋成分ポリアミドと(l成分ポリアミドの混
合時の吐出安定性同上−1として用いられるポリマは次
の0群および面群から選ばれる〇すなわち、(I)群は
刀ルポンば、力pボンXff1m塩、力〃ポン酸エステ
μ、は無水便およびエポキシ基から選ばれた少なくと4
−mの官能基をヂする変性ポリオレフィン、たとえばエ
チレン/アクリlvホ共夏合棒、エチレン/メタアクリ
A/&11j共重合体、エチレン/フマ/L’戚共厘合
体、エチレン/メタアクリtv H/メタアクリtVt
l亜鉛共重合体、エチレン/アクリμば/メタアクリ/
I’酸ナトリウム共菫合体、エチレン/アクリiv#イ
ソグチfv/メタアクリtvdit/メタアクリ/I/
rR亜m共重合体、エチレン/メタアクリlvハメチl
v/メタアクリl’ll/メタアクリ1v赦マグ卆シウ
ム共j[膏体、エチレン/アクリ1v−エチル共重合体
、エチレン/岬−ビニル共重合体、エチレン/岬ホビニ
ルーリーア、、り、す/L/鍍共皇合体(′V′はグラ
フトt−表わエン、エチレン−9−無水マレイン鍍共菖
台体、エチレン/プロピレン−q−無ボマレイン酸共電
合棒、エチレン/プロピレンーリーアクリル酸共亜合坏
、エチレン/1−ブテンーリーフマルH共M合体、エチ
レン/1−ヘキセン−9−イタ”DI共共合合体エチレ
ン/クロピレン−q−エンドビシクロQ 2 I z 
+ 1ノー5−ヘプテン−2,6−無水7力yポンポ共
夏合俸、エチレン/プロピV/−リーメタアクリvdグ
リノジル共電8俸、エチレン/プロピレン/1.4−へ
キサジエン−9−無水マレイン赦共厘合体、エチレン/
プロピレン/ジシクロペンタジェン−9−フマルdJl
lF合体、エチレン/プロピレン/ツルボナシエン−9
−マレインば共重合体、エチレン/メタアクリ1vはグ
リシジル共厘会体、エチレン/酢酸ビニ)V/メタアク
リル鍍グリンジp共夏合体などあり、上記のポリオレフ
ィン系、4脂の二種以上を併用することも可能である。
これらの変性ポリオレフィンの製造は通常公昶の万よ、
たとえば特公昭69−6tlILJ号公報、特公昭46
−27527号公報、特公昭49−51556号公報、
特公昭コロ−2650号公報、特公昭52−46677
号公報、特公昭53−5716号公報、特公昭55−1
9057号公報、特公昭b5−41175号公報、特公
昭56−9925号公−などに示された方法にしたがっ
て製造することができる。本発明で用いる変性ポリオレ
フィンとしては、一般に1サーりン1′ハイラミン1、
′コーポレン1なる商品名で市販されているエチレン系
アイオノマー@脂の使用が特に好ましい。
また、(2)群は芳香族アミノ威、芳#r族ジアミンお
よび/または芳f#cシカμポン−を王4M構成成分と
するポリアミド、たとえばパラアミノメチル安息−it
+t、パラアミノエチル安息香域、メタアミノメチル安
息誉−、パラキシリレンシアミン、メタキンリレンジア
ミン、テレフタμば、イソフタ/l/賊などを主要構成
成分とし、曲の構成成分るるいは必要に応じて用いられ
る共点合成分は、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラク
タム、11−1ミノウンデカン−112−1ミノドデカ
ン−などのラクタムまたはアミノ−、ヘキサメチレンジ
アミン、クンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、2.2.4−72.4.4− トリメチルへキ
サメチレンジアミン、パラアミノシクロヘキンフレメタ
ン、パラアミノシクロヘキシルプロパン、ビス(6−メ
チル、4−アミノシクロへキン/L/)メタン、1,6
−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、114−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、インホロンジアミン
などとアジピンば、アゼライン酸、セバシン威、ドデカ
ンニ藏などとの等七ルfflカら選択される少なく々も
一糧である溶「諌貞合が可能なポリアミドを、t#:す
る。これらや成分からなるポリアミドの代表例ヲ牟げる
と、パラアミノメチル安息4−とε−カプロラクタムの
共重合ポリアミド(ナイロ7 Amf3A/6 ) 、
メタキyすVンジアミン・アジピンdJ4f主成分とす
るポリアミド(ナイロンmXL16 ) 、ヘキサメチ
レンジアミン・イソフタ/’m46るいはへキサメチレ
ンジアミン・テレフタ1Vdt項を主1成分とし、ε−
カプロラクタム、1ノー1ミノドデカンハ、ヘキサメチ
レンジアミン・rジヒノW=バラアミノシクロへキシル
メタン・アジピン酸塩などを共重合成分とするポリアミ
ド(ナイロン6 I 、 61/6’L’ 、 61/
12 、6T/6 、6T/ 66.6I/rAcM−
6)、2,2.4−72,4.4−トリメチルへキサメ
チレンジアミン・テVフタ/L’#4t−4M分とする
ポリアミド(ナイロン’l’dl)T、 TMi)T/
6 I )、バラアミノシクロヘキシルメタン・イソフ
タA/戚塩またはビス(6−メチル、4−アミノシクロ
へキン/I/)メタン・イソフタtv戚4を主成分とし
、ヘキサメチレンジアミン・ドデカンニafxs を−
シクロラクタム、12−1ミノドデカン戚などを共重合
成分とするポリアミド(ナイロンi’AcM1/612
、Pjlll:M l/6.1)MPACM l/12
)などであり、上記したポリアミドの二種以上を併用す
ることも可能でめムこれらのポリアミドは通常250〜
6500の温度で加圧、常圧、減圧操作を組合せること
により得ることができ、得られたポリアミドの憲合度に
ついては時に+1ilj限なく、相対積置が1.5〜4
.0の帷−内にあるポリアミドを任意に選択で自る。
本発明の樹脂組成物は(〜カプロアミド単位およヒ/ま
たはへモ丈メチレン!シバミド単位ヲ主たる構成単位と
するポリアミド20〜95電虚チ、より好1しくは2M
−?5電箪チおよび(→筒数ポリアミド・5〜8Llf
i菫%、より好ましくは・5−75 x1it% tl
)’ta合吻ILILI l*Mift(K対し、1)
変性ポリオレフィンふ・よび/または(旬芳合6ボリア
ミド1〜40j[電都、より好lしくは2〜55重量部
を配合することにより4成される。(勾成それほど不安
定でなく、特に吐出安定性同上剤の絡刀口という横lt
kとらなくとも艮い庭め、本発明の対酸にはならない。
■変性ポリオレフィンおよび/または(6)芳香族ポリ
アミドの配合電が(尋成分ポリアミドおよび(→成分ポ
リアミドの混合物100M電部に対し、1厘瀘部禾(丙
でtよ押出機からの吐出女足住同上効果が少なく、混線
ガツトの遵d的引取りが困−なだめ好ましくない。−万
、σ)変性ポリオレフィンおよび/fたは芳香族ポリア
ミドの配合鴛が40皿重部を越えると剛性、耐熱性など
の低ドが目立つようになったり、ポリアミド本来の強じ
んな%徴が損なわれ好ましくない。
に)成分ポリアミド、(ハ)成分ポリアミトドf、[)
変性ポリオレフィンおよび/lたは(至)芳−f涙ポリ
アミドの混合方法は特に限定されず、述′パ公知の方法
を採用することができるOすなわち、各成分のベレット
、d末、細片などを高速攪拌−で均一混合した後、十分
な混練能力のある一輔ま九は多軸の押出機で一挙に14
−混線する方法、押出機の一つの供給口に四成分および
(ロ)成分のポリアミド混合物を投入し、同じ押出機の
別のの供給口から■変性ポリオレフィンおよび/または
(ロ)芳1!f涙ホリアミドを添〃口して爵−混線する
方法、四成分ポリ7アミドと■変性ポリオレフィンおよ
び/または(2)芳香族ポリアミドとの混練をまず実施
して得られたぺVットと(ロ)成分ポリアミドとを押出
機でm1合する方法およびこれらの方法の捕々の変態な
どが採用でさる0本発明の樹脂組成物は射出成形、押出
成形、グロー成形、真空成形など一般に熱可4性倒脂の
公却の成形方法により成形されるが、特に射出成形また
は押出成形によって得られた谷捕目励軍部品、機械部品
、di%部品、たとえば、クーりングファン、ラシェー
クータンク、シリンダーヘッドカバー、オイルパン、プ
レー* 配゛g、燃料配電、排ガス系に&部品、コネク
ター、ギヤ、−車、パルプ、チューブ、パイプ、パツキ
ン、モノフィラメント、ms!被df、スイッチ、シー
トなどが有用でろる。
また41:発明の組成物には、その成形性、物性を損わ
ない威りにふ・いて他の成分、たとえば朗料、染料、@
電材、光填削、耐熱剤、酸化防止R1、耐候剤、滑剤、
結晶核剤、蛍′這防止剤、pTd剤、娠燃剤、ブロッキ
ング防止削、他の重合坏などを松)10尋人することが
できるっ特にガラス繊維、炭素、礒−、アスベスト7維
、タルり、炭酸力A/シウム、ワラステナイト、チタン
戚カリウィスカーなどの4 ’iii材、光項mlでさ
らに硝加した組成物は、−往、耐熱性がすぐれた実用価
11の高い材料を提供できる。
以下に夾IIffAlyllを挙げて本発明ケさらに旺
述する。なお、実施例および比較例に記した試練片の切
性測定は次の方法にしたがって行なった。
(1)  相対積度 :  Jfd゛に6dlO(至)
 引張1Itd  :  AdTm  D65に3φ)
 圓げ試練 :  Al:lTM  D79uL4) 
   fイゾyト@4.<1IIL  ;   hdx
hi   n256(ラ 熱変形(fi[:   A#
3TM  1)64g(6) 吸水4  :  adT
m J)570の  耐金属ハロゲン化喫試鹸 : 引
張試ポ片を沸−水中で24時間処理した後、蛾大−軍部
に200 Q/dの4JJxAjL荷応力が加わるよう
に曲げ、その状態のまま23’Cの50−塩化岨給水溶
液に浸漬して試験片にひび割れが発生するlでの時1−
を−」足した。
四 耐腐11B妓労f:、鹸 : 厚さ1−の熱ノ°レ
スシートから−5ms 、長さd Q a (1)試練
片金切り取り、東洋楕愼−作所装mITIt柔疲労試験
機を用いて荷電1にg1洲洲角度270−、ノ萬lサイ
クlし1dU lad、券の条件で試験片が破断するよ
での屈IIB回数を求めた。
実施例1 ε−カプロラクタムを浴融電台して得た相対積I3I:
2.80のナイロン6:60夏−襲とへキサメチレンジ
アミン・セバシンポ4を溶−原付して得た相対粘度2.
60のナイロン6・IU:40−+Ut%の混合物10
0重量部に対し1ハイミラン’ 1/116(三片ポリ
ケミカル、Δアイオノマー便月側、エチレン/メタクリ
/l/ば/メタアクリルば唾給共電合捧)金5重量部加
え、高速、4拌1バで4−に混酋したものτ65m11
Iφロiの押出mvmい、250Cでinl+!i!I
t混練したところ、押出憬からの吐出女ホ性は慢めて良
好で容易に配付物ペンツll−鍔ることがでさた。
ここで祷られたベレソl−i真空乾−した後、射出成形
愼によりノリンダーー、i2コOC,−am温度80℃
の条件で′4橿物性11+lI定用試〆片を成形した〇
この試−片を用いて測定した絶乾時の物性は次〜の逼り
であり、−〇注、独じん性、1lfft熱注などのn畝
km備した極めて物性パプンスのとれた材料でのること
が判明した。
引@呻伏応力 二 150噌244 引張破ml沖び :  >2011% 曲は4伏応力 : 960薪− 曲げ弾性率 :  25.OIJ Ll q/、4アイ
ゾツト1#堪強III(□  二  6,54・−z1
ノツチ熱変形温[(4,64確4)  :  17se
吸  水  第  :1.541チ 金属ハロゲン化物に対する耐性 : 〉100時間耐屈
lll1疲労性 二 510回 比較例1 爽m?lJ1で用いたナイロン6とナイロン6・1uを
実施例1と同一組成、同条件下で配合混−したところ、
押出愼からの吐出物がメルトフラクチャ状!1Afi−
呈し、混−ガツトの安定した連続的引取りが極めて1I
Jjil!でめった。
比較例2 実施例1で用いたナイロン6:60i7%とナイロン6
・10:jO][瀘饅の混合@100重量部に対し1ハ
イミラン’1706を5o@量部加えた後、実施例1と
同様にして混線および射出成形を行ない、智性測定用試
験片を得た。伸出慎混4時の吐出状dは極めてll1d
−調で全く同店はなかったが、得られた試験片の絶乾時
v11生副述紹呆は仄の通りでおり、剛性、1114熱
性が不満足でめった。
引張4伏応力 :  48Ll  =4/c迩曲げ4伏
応力 : 620 ・・g4遍曲げ浮性率 :  16
. OIJ O4/cd熱変形m&(4,64,=y%
!4)  :  147 0実施例2 ヘキサメチレンジアミン・アジピンd 4 t−浴1電
合して得た相対ma2.ν5のアイロン66:70z瀘
チとへキサメチレンジアミン・ドデヵンニに114をm
PtAx合して得た相対粘度2.70のナイロン6・1
2:60夏菫チの混ぜ物1υυ童量部Vこ対し、ヘキサ
メチレンジアミン・イソフタl’J項に浴−車台して得
た相対槓If:2,1υのナイロン61 flonf 
M、 IJ加え高速4袢慎で羽−に混合したもの165
dφロ径のう甲出愼を用い、zao cでl谷−(長線
したところ、押出機からの吐出安定性r!極めて良好で
容易に自己付物ペレットを得ることかで@に0ここで侍
られたペレットを真空乾燥した後、射出成形愼によりシ
リンダ一温度275 C,金1i!−屓dOCの条件で
各種物性測定用試〆片を成形した。
この試−片を用いて測定した絶乾時の物性は次の通りで
るり、l1lII性、強じん性、耐熱性などの轡偵を兼
備した極めて物性バランスのとれた材料でるることが判
明した。
引帳神代応力 : 780 φ個 引張破wTIlpび :  >200  %曲げ神代応
力 :  1,000  q、/d曲げ弾性¥、 27
,0口0躯4 アイゾツト両撃強度 :    6.2 →t1−ノツ
チー変形温[(4,644/、−7)  :  180
  C吸  水  率      :  1.6 電’
+tチ金属ハロゲン化物に対する耐性 :  >IL]
LI時1#II耐屈曲疲耐腐 : 450回 比較例6 実施例2で用いたナイロン66ニアQILIToとナイ
ロン6・12:6υIiの混合物10071i電部にメ
リし、ナイロン6 )250重首部力口えた後、実施F
IJ2と同様外して混祿および射出成形を行ない、物性
測定用試験片を調製した。押出横漏一時の吐出状態は極
めてl幀調で全く問題は;よかったが、得られた試−片
の絶乾時測定粕釆は次の通りであり、強じん性が不足し
ていた7 引張破断坤び : 40% アイゾツト価4預度 二  5〜9°cm/cm/ツチ
実施例6〜14 に)成分ポリアミド、(ロ)成分ポリアミド、■変性ポ
リオレフィン、(社)芳4歴ポリアミドの=m、配合量
などを賀え、実施例1および2と10J嫌にして押出機
混−1成形τ何ない、押出1娩刀・らの吐出状4および
成形片物性會しらぺたところ、41表および第2狭に示
す績釆r傅た。
第1表および第2餞に記したいずれの場合にも配合物の
押出機からの吐出状!gは極めて良好であり、しかも、
−往、強じん性、耐熱性などの特徴t−兼備した極めて
物性バランスのとれた材料が傅られることかわかった、 実施例15 相対粘i2.50のナイロン66 :50電量値と相対
粘度2.45のナイロン6・ILl:50厘li1優の
混合吻IL10gii部に対し、′ハイミラン’ 17
L)6: 3重量部、相対粘度2.05のナイロン6I
:41tit部おヨヒ日本硝子−一、綱チョツプドスト
ランドガラス4−Tf’−24: 45z重部を添加し
た後、実施例2と同条件下で混4および耐腐成形を行な
い、物性を−j定した。混練時押出愼からの吐出状態は
極めて順調であり、また得られた試緘片を用いて測定し
た絶乾時の物性は次のように極めてすぐれたものであっ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 に)カプロアミド単位および/またはヘキサメチレンア
    ジパミド単位を主たる構成単笹とするポリアミド20〜
    95Mm優および(至)炭素数11または12の脂肪族
    アミノ酸、ラクタムおよび炭素数6〜12の脂肪族ジア
    ミンと炭素数6〜12のカ旨訪族ジカルボンばとの等モ
    1L4(ただしヘキサメチレンジアンモニウムアジペー
    トを除()から選ばれた少なくとも一種を溶融重合して
    得たポリアミド 5〜dO電量−の混合物1υ01重部
    に対し、下記0群および/または面群の1合体1〜40
    1L量部を配合してなるポリアミド−側岨成物。 uDa : 力tvホy酸、# A/、fi ’m金1
    4K、カルボン酸エステル、#無水饗およびエポキシ基
    から選ばれた少なくとも一種の官能基をMする変性ポリ
    オレフィン (至)−二芳香族アミノば、芳f族ジアミンおよび/ま
    たは芳晋族シカμボン改を王JAIm成成分とするポリ
    アミド。
JP56172018A 1981-10-29 1981-10-29 ポリアミド樹脂組成物 Granted JPS5874748A (ja)

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