JPS587631A - カラー拡散転写集成写真要素の安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、力２−拡散転写写真において使用するための
、中和層を使用していてその中和７１１が層表面１ｗ／
について７５〜１５０ダ尚量の＃を含有しているような
集成写真要素、そしてこのような集成１２素中で蓚酸を
使用して生フィルムのセンシトメトリー的保存性を改嵐
することに関する。

カラー〇一体型転写集威賛素及びいわゆる１剥離“弐集
成費本についてのいろいろな形１が先行技術のなかで述
べられている。ζＯような要素において、所定の時間後
に、例えば一部の形態では２０〜６０秒後に、まえ、別
の形態では３分間までもしくはそれ以上の後に、現像を
停止させる丸めの″″シヤツトダウンＩｉｌ止）ｍ機構
が必蚤である。現像は、それが高−値で行なわれるため
に、ただμ値を低下させることＫよるだけで停止されて
いる。この目的のため、例えに重合体ｆａＯよう表中和
暦を使用することがて亀る。このような層は、さらに、
必襞な色ＩＡ拡歓が行なわれた後、要素を安定化する働
きをも＾えてｉる。

通常、中和層と組み會わせてタイきング層が用いられて
いる。これは、μ値の低下が早ａＫ発生し友場奮には堝
像の停止もしくはｌｌ１Ｉ除が発生し得るから、そのよ
うな早期０声値低下を抑えることを目的としたものであ
る。し九がりて、タイミング層へのアルカリ性組成物の
透過が行なわれる時間によって檎儂時間が確立される。

この系が安定化され始めるとともに構造体じゆうのアル
カリが消耗され、よって、このμ値の低下に応答したノ
１０ｒン化銀’ｍ＊の停止もしくは低速化がひきおこさ
れる。それぞ檀１画像形成単位についてみると、このシ
ャットダウン機構が７）ロダン化銀択俸の根度やこれに
関連した、それぞれの露光値に応じて形成される色素の
量を確実なものとしている。

カラー拡散転写集成要素をそれらの繕九まで長期間にわ
たって保存しておくと保存の間にそれら０１’素のセン
シトメトリー値が屡々変化するということが暉められて
いる。この不所望な変化（この技術分野では１生フイル
ムの保存”の間趣として知られている）は、このような
集成要素をいろいろな１ｊＡＩＬ及び８１度条件下にお
いて保存する場合にとｐわけ融着である。したがって、
保存時に発生するセンシトメトリーの変化を厳低限縦ま
で抑えかツ初期のセンシトメトリー値を変化させないこ
とが可能にならないもＯかと、塊在切望されている。

本発明の目的は、生７４ルムの保存の関ｍｌを解決する
こと、すなわち、カラー拡散転写集Ｍ、豊木中に少量の
修ｔｌｌｔ−存在させることによって生フィルムの保存
の間組を解決することにある。蓚酸のこの量は、アルカ
リ性税像成分の引き続く中和に対するその作用がネグリ
ジプルである程度に少量である。

先行技術では、拡散転写要素中におけ石鹸性中和物質と
して蓚ｌＩｌ！七便用してもよいということが１示され
ている。さらに加えて、重合体層と蓚酸との組み合わせ
もまた公知である（米１ｉｉ１％許第２．６３５，０４
８号及びＲ＊ｓ＊ａｒｓｈ　Ｄｌｓ＠１ｅｓｕｒ＠。

Ｖｏｌ−１２３，１９７４年７月、　Ｉｔｅｍ　１２３
３１を参照されたー）。しかしながら、これらＯ文献で
は、拡散転写法において用いられるアルカリ性処理組成
物を中和することｔ目的として蓚ｆ＃會中和層中で使用
しているにすぎない、蓚ａｔこのような形て使用する場
合、アルカリ性処理成分の有効な中和を達成するため、
７５〜１５０ＩＩｖ当量／−〇敵を供給するような量で
蓚酸を使用しなければならない。

本発明は、（＆）色素ｉｌＩＩｇＲ形成物質が組み合わ
さっている最低１つの感光性へロｒン化銀乳剤層を含む
感光ｌ！素、（ｂ）色素画像受理層、（＠）中和層、そ
して（ｄ）アルカリ性処理組成物が前記中和層に振触す
る以前に鍛初にタイミング層を透過しなければならない
ようにする丸めに前記中和層と前記色素画像受理層との
中間に配置されたタイミング層、を含んでなゐ集成写真
要素を提供し、との集＃：賛嵩社、前記中和層、それに
１１振せる層、前記タイミング層又はそれにｌｌＩ接せ
る層が１−１０ｊｖ当量／−の蓚＃ｌ會含有しているこ
とを特徴としている。

１−１０Ｉｖ当量／ｄＯ蓚酸イオンを含有している集成
写真要素をｖＩＡ製する場合には、蓚酸イオンを含有し
ていない集＊景素に比較して生フイルム保存上の改良が
得られるということが観察される。

蓚酸イオンの濃度が約１０ＩＱ当ｉｔ／−のレベル筐で
増加させられればさせられるほど生７４ルムの保存性も
改良されるということが判る。蓚酸イオンの鎖度がこの
上阪レベルを上１１１−ｖ九智合、生フイルム保存上の
それ以上の改良はもは十遣威されないと考えられる。

カラー拡散転写集成写真費素０Ｐｌ（値をその画造の時
点で通常的４〜５に調整する。したがって、このような
集成要素の層中に存在する蓚−は＃性基として存在する
と考えられる。このような塩は、カリウムｌｌ性蓚酸塩
、ナトリウム酸性蓚酸塩又はアンモニウム酸性蓚酸塩て
参ることができる。テトラオキプレート塩、例えばカリ
ウムテトラオ中すレートーまた有用である。ζζで考え
られる重要な点は、蓚ａｌ鎖度１〜１０＃幽量／ｗ／を
連成するために十分量の蓚酸塩イオンを存在させるとい
うことである。こ０１１度は、約α０５〜約０．５ｔ／
−に相幽している。蓚酸の鍍性基を使用する予定である
場合、上記し要部ｆＩ１１１１Ｉｌ！１ＬＶｃ郷しい量
を使用すべきである。約Ｑ、Ｓ１？／ＩＩ／（約６．６
１１ｊ／嚢量／−）のと龜に特に嵐好な績釆が得られ九
。蓚緻及びその酸性塩を、ｌ〇−水溶液の形で、中和層
、メイ（ｙグ層又はこれらの層に＠接せる層中に直接的
に混入してもよい。

中和層、タイミング層又はこれらに鱒接せる層に１−１
０ダ当量／−の蓚ｆＩｋを添加し九場合に生フィルム保
存上の改良が得られるということは非常に驚異的なこと
であり、を九、予期し得なかつたことでもめる。保存中
のセンシトメトリーの変化を最小にする機構は、隣接せ
るタイミング層の安定性を改良することを包含するもの
と、考えられる。しかしながら、どうしてこの改良が達
成されるのか、定かではない。

本発明の好ましい１ｍ！５１に従うと、中和層の内１１
Ｋｇ１ｌを存在させる。しかしながら、先に述べたよう
に、タイミング層中又は中和層もしくはタイミング層の
いずれか一方にｆｉｌ接せる層中、例えはぜラテン中間
層中に蓚酸をム加してもよい。

先に説明したように、本発明において用いられる中和層
は約７５〜１５０ｍｇ当量／ｄの欺を含み、また、この
敵の量り中和されるべき活性剤のアルカリ含有量に依存
している０本発明の場合、蓚酸以外の任意の物質もｔ九
中和層として有用て＃）ｐ１但し、その物質がｙ９Ｔ勘
の機能を奏する場合に限られる。過当な物質及びそれら
の機能は、Ｒ・−・ａｒ＠ｂＤｉｓｃｌｏｓｕｒｖの１
９７４年７月を版、２２及びの１９７５年７月度版、３
５〜３７Ｊｌに一示されている。

本尭−の場合、任意の物質をタイミング層として使用す
ることができる。但し、アルカリがタイミング層内を拡
散すると自Ｏアルカリ拡散速度の関数としてμ値の低下
をタイ電ングもしくはコントロールするという所期の機
能をその物質が奏する場合に＠られる。このようなメイ
ンンダ層の例、そしてそれらの機能は、Ｒｅｓ・ａｙ＠
ｈＤｉｓ＊１ｏ口ｒ・０１９７４年７月度版、２２及び
２３）ｌ、そして同じ（Ｒｓｍ＊ａｒ＠ｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅの１９７５年７月度版、３５〜３７員に８示
されている。好ましいタイ電ングｍｕ、（１）５〜９５
重量−の、５５〜８５重量−の塩化ピニシｒン、５〜３
５重量−のエチレン系不飽和単量体、そしてＯ〜２０１
量−〇エチレン系不亀和カルーン酸からなるター４リマ
ーと、（２）５〜９５ｋｌｋ％の、米−特許第４．２２
９，５１６号に記載のような重合体カルｌ中ジエステル
ラクトンとの混合物を含んでいる。

１・・・と組み合わさりている″なる月給は、それを本
願明細書において用いた場合、複数の物質が互いに接近
可能である限如においてそれらの物質を同一もしくは異
なる層のいずれかに存在せしめ得るという意ｖＦ、をも
九せることが意図されている。

次に、下記の例によって本発明をさらに許しく説明する
。

例１： （４）米−特許第４，２２９，５１８号に記載のタイプ
の対照のカバーシートを、下記の層を記載の順序でポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム支持体上に塗布し
丸。

（１）　　ポリ（ｍ−ブチル７クリレートーコーアクリ
ル酸）（重量比３０ニア０，１４０号当量（２）ｒ＊４
ｔ／ｄの、Ｉｎ（７クリｏ　、！　）　νｋ　−一一塩
化ビニリデンーコーアクリル蒙ラテックス（重量比１４
／８Ｇ／６）と、１−ブタノールの存在において酢酸ビ
ニル−無水マレイン嶽共重合体を環化してｆＩｌｔ／ブ
チルエステル比が１５／８５で参る部分ブチルエステル
を導くことによって形成されたカルｌキシエステルラク
トンとの重量比ｌ：ｌの物ｍ混合物を含み、そして０．
２２ｆ／／のｔ−ブチルハイドロキノン七ノアセテート
及び０．１６　Ｐ／ｖｄの１−７エニルーｓ−７タルイ
建ドメテルチオテト２ゾールを貴賓するタイミング層、
（３）　　ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル（
０，０３８）／ｍ′）で硬化させたゼラチン（３，８）
／／）、そして （４）重ｌ比１４：８Ｇ：６のポリ（アクリロニトリル
ーコー塩化ビニリｒン一：Ｉ−７クリルＩＩ）シテ、ク
ス（０，９７Ｐ／ｍ’）のヒートシール層。

／Ｗ／）の蓚酸を含有する漬を除いて前記（６）と同様
な、本発明によるもう１つのカバーシートをｐ製した。

下記の層を起部の順序で透明なポリ（エチレンテレフタ
レート）フィルム支持体上に塗布することによって一体
型の一像形域−ｒＩｊＪ像受理賛嵩を調製した。１は、
特に断シ書きをした場合を除いて、カッコのなかにｔ／
ｎ／で示されている。

（１）　　ポリ（ジピニルベンゼンーコースチレンーコ
ーＮ−ベンゾルーＮ、Ｎ−ジメチルーＮ−ビニルベンジ
ル）アンモニウムプルフェート（１／４９．５／４９．
５　＞、ラテックス媒染剤（２３）及びゼラチン（２，
３）からなる受像層、 （２）二酸化チタン（１６，２）及びゼラチンＣ２，６
）からなる反射層、 （３）　　カーゲンブ２．り（１，９）、ゼラチン（１
，２）、酸化机像剤スキャペンジャー：２−（２−オク
タデシル）−５−スルホハイドロキノン嗜カリウム塩（
０，０２）及びＮ−鳳一プチルアセトアニリド中に分散
させたシアンＲＤＲＡ　（Ｑ、０２）（ＲＤＲ／ｆｂ剤
比１：２）からなる不ａ明層、 （４）−に＃？シアン０．４４）及びＮ−ｎ−ブチルア
セト７ニリド中に分散させたシアンＲＤＲＢ（０，３２
）　（ＲＤＲ／溶剤比ｌ：２）からなるシアン色素形成
層、 （５）　　ゼラチン（０，５４）の中間層、（６）赤感
性直接ポジ製臭化銀乳剤（銖１．ｌ）、ぜシアン（１，
２）％植生成剤ム（４５ＩＩ９／細モル）、２−（２−
オクタデシル）−５−スルホハイドロキノン０カリウム
塩（０，１４）、核生成剤Ｂ（１，６ダ／Ａｇモル）及
び二酸化チタン（０，８１）、 （７）ぜシアン（１，２）及び２．５−ジー■Ｃ−ドデ
シルハイドロキノン（１，２）からなる中間層、 （８）　　ジエチルラウルアミド中に分散させ九ｉゼン
タＲＤＲＣ（０，４３）　（ＲＤ！ｌ／＃剤比１：２）
及びゼラチン（Ｏ，Ｓ　Ｓ　）からなるマゼンタ色素形
成層、 （９）ぜ２チン（０，８５）の中間層、に）緑感性直接
４ノ型臭化銀乳剤（銀０．９２）、ゼ２テ／（０，７６
）、核生成剤ム（１１，０ｍｇ／ムｇモル）、核生成剤
Ｃ（１，２〜／ムｇモル）、２−（２−オクタデシル）
−５−スルホハイドロキノン・カリウム塩（０，０３４
）及び二酸化チタン（０，２２）、 ａｌ　　緑感性ネガ型臭化銀乳剤（銀０．０５）、ゼラ
チン（１，３）及び２．５−ジー■・−ドデシルハイド
ロキノン（１，２）からなる中間層、ａｌ　　ジー１−
ブチル７タレート中に分散させ九イｘａ−ＲＤＲＤ　（
０，３２）　（ＲＤＲ／溶剤比１　：　２　）、ジー難
−プチルフタレート中に分散させ九イエローＲＤＲＥ（
０，２４）（ＲＤＲ／ｉｌｌ剤比１：２）、−ｋ”ｊテ
ン（１，２）及び硬膜剤：ビス（ビニルスルホニル）メ
タン（０，００６）からなるイエロー色素形成層、磐　
青感性ｍｓ、ｓノ製臭化銀乳剤（銀０．９２）、ゼラチ
ン（０，９１）、核生成剤ム（３１〜／１ｇモル）、核
生成剤Ｃ（１，１ＩＩ！Ｐ／Ａｔモル）、２−（２−オ
クタデシル）−５−、Ｘルホハイドロキノン・カリウム
ｍ（０，０３４）％　　ｔ−ブチルハイピロキノンモノ
アセテート（０ρ１６）及び二酸化チタン（０，２７）
、そして０４　　セｊｆｙ（ｏ、ｓ　９　）＆ヒ２．５
−　Ｎ−５ｅｅ−ドデシルハイドロキノン（０，１０）
からなるオーバーコート層。

Ｘ［接４ジ型乳剤は、ははＱ、８μの、単分散の８面体
内１Ｉｌ−像臭化銀乳剤でありえ（米−特許第３．９２
３，５１３号を参照され丸い）。

Ｈ シアンＲＤＲＢ イより−ＲＤＲＤ Ｎ 被生成剤ム ｉｃ、Ｈ，。

被生成剤１ 被生成剤Ｃ 画像形成−ｗｉ像受理要素のサンプルに感光計を用いて
階段濃度テストオデジ、クトを通して露光を施したとこ
ろ、ｇｔａｔｕ−ム濃度−１，０のところで中性が得ら
れ九０次いで、下記の粘稠な処理組成物を含有するデッ
ドを一対の並置されたローラ（処理ギヤ、デは約６５Ｉ
１１１）を使用することによって上記画像形成−画像受
理要素及びカバーシートの中間で破裂させるととによっ
て露光稜のサングルを２１℃で処理し九。

処理組成物は、次の通）で６つ九。

５２．２Ｎ　　水酸化カリウム １．５Ｆ　　　１．４−シクロヘキサンジメタツール ４１　　　５−メチルベンゾトリアゾールｌＩｉ　　　
亜硫酸カリウム ６．４１　　　Ｔａｍｏｌ　ＳＮ０分散剤１ｏＩＩ　　
弗化カリウム ４６１１　　カル？キシメチルセルロース１９２１　カ
ーＩン 水を加えて全量１１ １時間以上を経た後、Ｄ！ｎ１Ｘ、Ｄｒｆｌｌｎ、感度
（スピード）及びハイライトスケールコントラスト（Ｈ
２Ｏ）の赤、緑及び青ｇｔａｔｕｓ　Ａ濃度を読み取ッ
九（濃度０．３及び０．６の間のＤ−４ｏｇｉＣ曲線の
傾きとして）Ｉ８Ｃを測定する；　）（８Ｃ−０，３Δ
ｏｇＥ＠　０．３　Ｄ　−ｔ４ｇ　Ｅ＠　０．６　Ｄ　
）。

保存中におけるセンシトメトリーの変化を測定するため
、その他の集成単位をそれらの処理に先がけて３７℃及
び５０％ＲＨ（相対湿度）で温習試験した。次のような
結果が得られた。

以下余白 上記結果は、本発明によるカバーシートはそれを保存し
ても赤Ｄｍｉｘ　’赤Ｈ８Ｃ、ａＨ８ｃ、青Ｈ８Ｃ及び
感度においてより小さな変化を示すにすぎないというこ
とを示している。さらに、蓚酸をカバーシート中で使用
しても、新品のセンシトメトリーでは顕著な効果が不存
在である。

例２： 前記例１において調製した一体型画便形成一画像受理要
素及びカバーシートのサンプルを１単位に集成せず、但
し、使用前、次のいずれか一方の条件下において一緒に
温習した〇 ａ）３７℃１５０％ＲＨで４週間、及びｂ）−１ｙ℃で
２週間、そして、その後、２６℃／８０％ＲＨｆ２週間 次いで、これらの要素を集成し、そして前記例１に記載
のようにして処理した０次のような結果が得られた。

以下余白 着　Ｉｌｌ　　−壜　囁　に ヰ 贅 僑　ｌｌ１ＩＩＩＥ！　　投　磁　獣 上記結果は、本発明によるカバーシートはより安定なセ
ンシトメトリーを生じるということを示している。カバ
ーシー）Ｏ酸層中に蓚酸を存在させた場合、全部で３種
−の色のＨ２Ｏ及び感度が低湿度温習時においてよシ良
好に保持される。よりきびしい高湿度温習条件の時、本
発明のカバーシートを用いた場合には全部で３１１類の
色のＨ２Ｏと青及び緑感度とが極めて良好な状態で保持
される。

例３： 前記例１に記載の一体型画像形成−ｊＩｍ受理要素及び
カバーシートのナングルを前記例１に記載のようにして
処理し丸、さらに、別のカバーシートを調製した。これ
らのカバーシートは、下記の第４表に記載のようにそれ
らの力・量−シートがその他の酸を中和層に含有すると
いう点を除いて前記例１の対照に同じであり九、すべて
の物質を酸７．２Ｍｇ当量／泗１で添加しえ、これらの
、カバーシートもまた前記例１に記載のようにして処理
し九。

３７℃１５０％ＲＨで２週間にわ九ってカッぐ−シート
を温習し丸。前記例１に記載のようにしてＨ２Ｏを一１
定したところ、次のような結果が得られた。

第４表 ａｔａｔｕｉＡ濃度： なしく対照）　　　　　　−０，１３−０，１３−０，
１４−ｒ　ｏ　ン＠　（比較）　　　　　−０，１３−
０，０５−０，１０ｐ　−トに：Ｘ−ンＸｋホン酸（比
較）　　−０，１３−０，１２−０，１９蓚酸二カリウ
ム（比較）　　　−０，１２−０，１６−０，１２蓚酸
　　　　　−０，０４−０，０６−０，０２四蓚酸カリ
ウＡ　　　　　　　　−０，０４０−０，０５上記結果
は、蓚酸又はその酸性塩の１つである四蓚酸カリウムは
Ｈ２Ｏを保持するのに有効であるということを示してい
る。その他の敵、酸型合体又は蓚酸の非酸性塩はこの目
的に有効でないということも示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）　　色素−像形成物質が組み合わさりて
   いる最低１つの感光性ハロダン化銀乳剤ＮＩＩを含む感
   光＊索、（ｂ）色素−像受ｌｋ階、（、）中和層、そし
   て（ｄ）アルカリ住処塩組成物が前記中和層に接触する
   以前に鍛初にタイ建ング層を透過しなけれにならないよ
   うにするために前記中和層と前記色Ｘ１ｊｌ儂受Ｊ１ｊ
   １１との中間に配置されたタイイング層、を含んでなる
   集成写真要素であって、前記中和層、それにＳ豪せる層
   、前記タイイング層又社それにｌＩ接せる層がｌ〜ｌｏ
   ＃ｆｉ量／ｌａｒの蓚酸を含有していることを特徴とす
   る集成写真要素。 ２、前記蓚酸が前記中和層中に存在している、Ｉｌ＃軒
   請求の範囲第１項に記載の集成写真要素。