JPS6224779B2 - - Google Patents
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- JPS6224779B2 JPS6224779B2 JP57032558A JP3255882A JPS6224779B2 JP S6224779 B2 JPS6224779 B2 JP S6224779B2 JP 57032558 A JP57032558 A JP 57032558A JP 3255882 A JP3255882 A JP 3255882A JP S6224779 B2 JPS6224779 B2 JP S6224779B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3882—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific polymer or latex
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する、
更に詳しくは写真用添加剤の分散方法に関する。 一般にハロゲン化銀写真感光材料には各種の写
真用添加剤が分散される。この分散に際しては幾
つかの方法がある。その一つは写真用添加剤を水
または低級アルコール、アセトン等の有機溶媒に
溶解し、塗布液中に添加する方法である。そして
添加剤が水または前記有機溶媒に溶解し難い場合
には水を混和しない有機溶媒に溶解し、その溶液
を保護コロイド剤を含む水中に微細な小点滴状の
粒子として分散させ、その分散液を塗布液に加え
るという所謂オイルプロテクト分散が知られてい
る。この分散法に使用される水非混和性有機溶媒
としては例えばメチル、エチル、ベンジル、ノニ
ルおよびデシルの各フタレート類、ベンジル、ヘ
キシルの各ベンゾエート類およびトリフエニルホ
スフエート、トリクレジルホスフエート等のリン
酸エステル、更にはジエチルラウリルアミド、テ
トラヒドロフルフリールサクシネート等が挙げら
れる。 しかしながらすべての油溶性写真用添加剤が必
ずしもこれら有機溶媒に対して良い溶解性を持つ
ているわけではなく、例えばカプラーや紫外線吸
収剤のあるものはこれらの溶媒を使用しても溶解
性が悪いため、コロイドミルやホモブレンダーに
よる乳化分散時、乳剤やゼラチン溶液への添加後
の経時中、あるいは塗布乾燥の工程段階において
添加剤の結晶が析出したり、あるいは小点滴粒子
が互いに凝集を起こしたりして、塗布の不均一や
製品の品質低下を招くことがある。 またカラー写真感光材料においては近年高温迅
速写真処理が行なわれるに至り、処理特性を向上
させるために感光層の薄膜化が要請され、従来の
油剤を用いると油剤が塗膜上に析出したり、膜が
脆弱化して処理に耐えられない等の問題が多い。 これに対する改良としては油剤としてアルキル
アクリレートを主体にした重合体を使用した例
（重合体分散）が特公昭48―30494号等に発表され
ている。 またこれとは別に写真用添加剤をアセトン、テ
トラヒドロフランなど水混和性有機溶媒に溶かし
ておき、これにラテツクスを混合し、ついで有機
溶媒を留去することによつて写真用添加剤をラテ
ツクス粒子中に移行させることによつて機械的な
せん断力を加える事なく微細な分散物を得る方法
（ラテツクス分散）が特開昭51―59942号、同51―
59943号に発表されている。この重合体分散やラ
テツクス分散、特にラテツクス分散はオイルプロ
テクト分散と異なり、油剤が塗膜上に析出した
り、膜が脆弱化することのない優れた方法であ
る。 しかしながらある種の写真用添加剤、特にカプ
ラー等の分散にこれを用いる場合には、従来知ら
れたブチルアクリレート等を主体にした疎水性ビ
ニルモノマーとスルホン酸ナトリウムを含む親水
性ビニルモノマーとの共重合体からなるラテツク
スでは充分な写真性能は得られなかつた。すなわ
ち、カプラーをラテツクスに充填させて分散する
場合、ラテツクス中の疎水性モノマーの比率が高
いとカプラーの充填量（単位ラテツクス重量当り
の充填されるカプラー量）が多く、できた色素画
像の保存性を良いがカラー現像すると発色性が悪
く、また、親水性モノマーの比率が高いと発色性
も良いがカラー現像すると発色性が悪くまた、親
水性モノマーの比率が高いと発色性は良いものの
カプラー充填量が悪く塗布面がマツト化する等の
欠点がある。これはカプラーが疎水性であるこ
と、そして反応する相手の発色現像剤が親水性で
ある事が原因である。 このため分散時には疎水性で現像時に親水性を
示すラテツクスが望まれる。特開昭51―59942号
および同51―59943には活性メチレンを含んだモ
ノマー（アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト）が共重合成分として例示されている。しかし
ながら、この種の活性メチレンを重合体に組み入
れると強アルカリ下では解離し親水化に役立つ
（米国特許第4088499号）ものの通常の発色現像の
条件であるPH10〜12では完全には解離されておら
ず、従つて分散時における疎水化は満足するが現
像時における親水化には不充分である。 リサーチデイスクロージヤー（RD）19146
（1980年）には「アルカリ活性ラテツクス」とし
て疎水性モノマー（50〜90重量％）含カルボン酸
モノマー（５〜45％）、含スルホン酸モノマー
（２〜５％）からなる共重合体ラテツクスが開示
されている。このラテツクスは確かに弱アルカリ
下で親水化するすぐれた充填用ラツクスであり、
スルホン酸をラテツクスに含ませることによつて
添加剤を充填する時にラテツクスは安定になる。
しかしスルホン酸を含むモノマーは一般に高価で
あり、また電解質（スルホン酸モノマー）を多量
に含んだまま乳化重合を安定に行うことは難し
い。 そこで安価でかつ安定に合成できるアルカリ下
で活性なラテツクスが望まれる。 本発明の目的は写真用添加剤の添加、即ち分散
の改良にあり、その為の安価、かつ安定に合成す
ることのできるアルカリ活性型（分散時（中性）
は疎水性、現像時は親水性）充填用ラテツクスを
提供することにある。 本発明者は鋭意研究を行つた結果、下記一般式
（），（）および（）で示される単量体単位
をそれぞれ少なくとも１つずつ構成成分として有
する重合体水性分散物（ラテツクス）に写真用添
加剤を含有分散させることによつて上記目的を達
成することを見出した。 一般式（） （―Ａ―）xｘ （式中、Ａはカルボン酸を含むビニルモノマー
を表わし、ｘは重合体100重量％に対し２〜30重
量％である。） 一般式（） （―Ｂ―）yｙ （式中、Ｂはカルボン酸のアルカリ金属塩又は
有機塩を含むビニルモノマーを表わし、ｙは重合
体100重量％に対し0.5〜８重量％である。） 一般式（） （―Ｃ―）zｚ （式中、Ｃは疎水性ビニルモノマーを表わし、
ｚは重合体100重量％に対し50〜95重量％であ
る。） さらに、本発明者は目的とするアルカリ活性充
填用ラテツクスが含カルボン酸ビニルモノマー
（30〜２重量％）と疎水性ビニルモノマー（95〜
50重量％）を必須構成要素とするラテツクスを重
合し、しかる後にそのカルボン酸の一部（カルボ
ン酸量の５〜40％すなわち総ポリマー量の0.5〜
８重量％好ましくはカルボン酸量の５〜30％すな
わち総ポリマー量の１〜５重量％）を中和するこ
とによつて極めて容易に合成されることを見いだ
した。 ここで疎水性ビニルモノマーとは例えばアルキ
ルアクリレート、メタアクリレート、アルキルア
クリルアミド、アルキルメタアクリルアミド、ス
チレンおよびその誘導体、ビニルアルコールのカ
ルボン酸エステル等を挙げることができ、これら
を組合わせて使用しても良い。含カルボン酸ビニ
ルモノマーとしてはアクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸および
それらの半エステル等を挙げることができ、２〜
30重量％好ましくは３〜20重量％使用される。 疎水性モノマーにはTgの低い、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタアク
リレート、ヘキシルアクリレート等が特に好まし
い。 本発明のラテツクスには以上のモノマーのほか
含スルホン酸モノマー（重量％で１％以下で例え
ば３―メタクリロイルオキシプロパン―１―スル
ホン酸ナトリウム塩、２―アクリルアミド―２―
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等）、活性
メチレンを含んだモノマー（重量％で10以下）
（例えばアセトアセトキシエチルメタクリレート
等）、更にはＮ―メチロールアクリルアミド、グ
リシジルメタアクリレート等の架橋性のあるモノ
マーを少量（重量％で５％以下）、共重合成分と
することができる。 活性メチレンモノマー（10％以下）の添加はカ
ブリを低くおさえたり、硬膜を助勢する働きがあ
り、スルホン酸モノマーは大量に加えると重合が
不安定になるが極少量（１％以下）の添加はラテ
ツクスに組み込まれたカルボン酸のPKaを高める
働きがある。 また充填される写真用添加物の性質によつては
メタアクリルニトリル、アクリルニトリル、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ジアセトンアクリル
アミド等の弱い親水性を示すモノマーを（０〜50
重量％）共重合成分とする方が写真用添加剤充填
やゼラチンとの相溶性に良い場合もある。 ラテツクスを重合後、そのカルボン酸の一部分
の中和に使う塩基としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等のアルカリ金属塩基、アンモニア、メチルア
ミン、エチルアミン、トリメチルアミン、水酸化
テトラメチルアンモニウム等の有機塩基を使用す
ることができる。 以下、本発明の代表的なラテツクスを例示する
が本発明はこれらに限定されることはない。尚、
数字は重量％を示す。 実際にはここに例示したラテツクスを重合後、
中和を行い、カルボン酸の一部をナトリウム塩と
して使用する。 ＜例示ラテツクス＞ １ ポリ（ブチルアクリレート91％、アクリル酸
９％） ２ ポリ（ブチルアクリレート60％、スチレン30
％、アクリル酸10％） ３ ポリ（ブチルアクリレート60％、メタアクリ
ルニトリル30％、メタアクリル酸10％） ４ ポリ（プロピルアクリレート80％、スチレン
10％、メタアクリル酸10％） ５ ポリ（ブチルメタアクリレート70％、ブチル
アクリルアミド15％、メタアクリル酸15％） ６ ポリ（エチルアクリレート30％、ブチルアク
リルアミド20％、ブチルメタアクリレート45
％、イタコン酸５％） ７ ポリ（ブチルメタアクリレート50％、スチレ
ン40％、メタアクリル酸５％、マレイン酸半ブ
チルエステル５％） ８ ポリ（ブチルアクリレート90％、アクリル酸
９％、２―アクリルアミド―２―メチルプロパ
ンスルホン酸ナトリウム１％） ９ ポリ（ブチルアクリレート86％、ジアセトン
アクリルアミド５％、メタアクリル酸９％） 10 ポリ（スチレン60％、ブチルアクリレート30
％、メタアクリル酸10％） 11 ポリ（スチレン50％、プロピルアクリルアミ
ド30％、メタアクリルニトリル15％、アクリル
酸５％） 12 ポリ（プロピルメタアクリレート60％、スチ
レン30％、アセトアセトキシエチルメタアクリ
レート５％、イタコン酸５％） 13 ポリ（酢酸ビニル95％、メタアクリル酸５
％） 本発明のラテツクスに含有させることができる
油溶性添加剤としては種々のものがあるがその一
部を示す。 本発明はこれに限ることはない。
更に詳しくは写真用添加剤の分散方法に関する。 一般にハロゲン化銀写真感光材料には各種の写
真用添加剤が分散される。この分散に際しては幾
つかの方法がある。その一つは写真用添加剤を水
または低級アルコール、アセトン等の有機溶媒に
溶解し、塗布液中に添加する方法である。そして
添加剤が水または前記有機溶媒に溶解し難い場合
には水を混和しない有機溶媒に溶解し、その溶液
を保護コロイド剤を含む水中に微細な小点滴状の
粒子として分散させ、その分散液を塗布液に加え
るという所謂オイルプロテクト分散が知られてい
る。この分散法に使用される水非混和性有機溶媒
としては例えばメチル、エチル、ベンジル、ノニ
ルおよびデシルの各フタレート類、ベンジル、ヘ
キシルの各ベンゾエート類およびトリフエニルホ
スフエート、トリクレジルホスフエート等のリン
酸エステル、更にはジエチルラウリルアミド、テ
トラヒドロフルフリールサクシネート等が挙げら
れる。 しかしながらすべての油溶性写真用添加剤が必
ずしもこれら有機溶媒に対して良い溶解性を持つ
ているわけではなく、例えばカプラーや紫外線吸
収剤のあるものはこれらの溶媒を使用しても溶解
性が悪いため、コロイドミルやホモブレンダーに
よる乳化分散時、乳剤やゼラチン溶液への添加後
の経時中、あるいは塗布乾燥の工程段階において
添加剤の結晶が析出したり、あるいは小点滴粒子
が互いに凝集を起こしたりして、塗布の不均一や
製品の品質低下を招くことがある。 またカラー写真感光材料においては近年高温迅
速写真処理が行なわれるに至り、処理特性を向上
させるために感光層の薄膜化が要請され、従来の
油剤を用いると油剤が塗膜上に析出したり、膜が
脆弱化して処理に耐えられない等の問題が多い。 これに対する改良としては油剤としてアルキル
アクリレートを主体にした重合体を使用した例
（重合体分散）が特公昭48―30494号等に発表され
ている。 またこれとは別に写真用添加剤をアセトン、テ
トラヒドロフランなど水混和性有機溶媒に溶かし
ておき、これにラテツクスを混合し、ついで有機
溶媒を留去することによつて写真用添加剤をラテ
ツクス粒子中に移行させることによつて機械的な
せん断力を加える事なく微細な分散物を得る方法
（ラテツクス分散）が特開昭51―59942号、同51―
59943号に発表されている。この重合体分散やラ
テツクス分散、特にラテツクス分散はオイルプロ
テクト分散と異なり、油剤が塗膜上に析出した
り、膜が脆弱化することのない優れた方法であ
る。 しかしながらある種の写真用添加剤、特にカプ
ラー等の分散にこれを用いる場合には、従来知ら
れたブチルアクリレート等を主体にした疎水性ビ
ニルモノマーとスルホン酸ナトリウムを含む親水
性ビニルモノマーとの共重合体からなるラテツク
スでは充分な写真性能は得られなかつた。すなわ
ち、カプラーをラテツクスに充填させて分散する
場合、ラテツクス中の疎水性モノマーの比率が高
いとカプラーの充填量（単位ラテツクス重量当り
の充填されるカプラー量）が多く、できた色素画
像の保存性を良いがカラー現像すると発色性が悪
く、また、親水性モノマーの比率が高いと発色性
も良いがカラー現像すると発色性が悪くまた、親
水性モノマーの比率が高いと発色性は良いものの
カプラー充填量が悪く塗布面がマツト化する等の
欠点がある。これはカプラーが疎水性であるこ
と、そして反応する相手の発色現像剤が親水性で
ある事が原因である。 このため分散時には疎水性で現像時に親水性を
示すラテツクスが望まれる。特開昭51―59942号
および同51―59943には活性メチレンを含んだモ
ノマー（アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト）が共重合成分として例示されている。しかし
ながら、この種の活性メチレンを重合体に組み入
れると強アルカリ下では解離し親水化に役立つ
（米国特許第4088499号）ものの通常の発色現像の
条件であるPH10〜12では完全には解離されておら
ず、従つて分散時における疎水化は満足するが現
像時における親水化には不充分である。 リサーチデイスクロージヤー（RD）19146
（1980年）には「アルカリ活性ラテツクス」とし
て疎水性モノマー（50〜90重量％）含カルボン酸
モノマー（５〜45％）、含スルホン酸モノマー
（２〜５％）からなる共重合体ラテツクスが開示
されている。このラテツクスは確かに弱アルカリ
下で親水化するすぐれた充填用ラツクスであり、
スルホン酸をラテツクスに含ませることによつて
添加剤を充填する時にラテツクスは安定になる。
しかしスルホン酸を含むモノマーは一般に高価で
あり、また電解質（スルホン酸モノマー）を多量
に含んだまま乳化重合を安定に行うことは難し
い。 そこで安価でかつ安定に合成できるアルカリ下
で活性なラテツクスが望まれる。 本発明の目的は写真用添加剤の添加、即ち分散
の改良にあり、その為の安価、かつ安定に合成す
ることのできるアルカリ活性型（分散時（中性）
は疎水性、現像時は親水性）充填用ラテツクスを
提供することにある。 本発明者は鋭意研究を行つた結果、下記一般式
（），（）および（）で示される単量体単位
をそれぞれ少なくとも１つずつ構成成分として有
する重合体水性分散物（ラテツクス）に写真用添
加剤を含有分散させることによつて上記目的を達
成することを見出した。 一般式（） （―Ａ―）xｘ （式中、Ａはカルボン酸を含むビニルモノマー
を表わし、ｘは重合体100重量％に対し２〜30重
量％である。） 一般式（） （―Ｂ―）yｙ （式中、Ｂはカルボン酸のアルカリ金属塩又は
有機塩を含むビニルモノマーを表わし、ｙは重合
体100重量％に対し0.5〜８重量％である。） 一般式（） （―Ｃ―）zｚ （式中、Ｃは疎水性ビニルモノマーを表わし、
ｚは重合体100重量％に対し50〜95重量％であ
る。） さらに、本発明者は目的とするアルカリ活性充
填用ラテツクスが含カルボン酸ビニルモノマー
（30〜２重量％）と疎水性ビニルモノマー（95〜
50重量％）を必須構成要素とするラテツクスを重
合し、しかる後にそのカルボン酸の一部（カルボ
ン酸量の５〜40％すなわち総ポリマー量の0.5〜
８重量％好ましくはカルボン酸量の５〜30％すな
わち総ポリマー量の１〜５重量％）を中和するこ
とによつて極めて容易に合成されることを見いだ
した。 ここで疎水性ビニルモノマーとは例えばアルキ
ルアクリレート、メタアクリレート、アルキルア
クリルアミド、アルキルメタアクリルアミド、ス
チレンおよびその誘導体、ビニルアルコールのカ
ルボン酸エステル等を挙げることができ、これら
を組合わせて使用しても良い。含カルボン酸ビニ
ルモノマーとしてはアクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸および
それらの半エステル等を挙げることができ、２〜
30重量％好ましくは３〜20重量％使用される。 疎水性モノマーにはTgの低い、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタアク
リレート、ヘキシルアクリレート等が特に好まし
い。 本発明のラテツクスには以上のモノマーのほか
含スルホン酸モノマー（重量％で１％以下で例え
ば３―メタクリロイルオキシプロパン―１―スル
ホン酸ナトリウム塩、２―アクリルアミド―２―
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等）、活性
メチレンを含んだモノマー（重量％で10以下）
（例えばアセトアセトキシエチルメタクリレート
等）、更にはＮ―メチロールアクリルアミド、グ
リシジルメタアクリレート等の架橋性のあるモノ
マーを少量（重量％で５％以下）、共重合成分と
することができる。 活性メチレンモノマー（10％以下）の添加はカ
ブリを低くおさえたり、硬膜を助勢する働きがあ
り、スルホン酸モノマーは大量に加えると重合が
不安定になるが極少量（１％以下）の添加はラテ
ツクスに組み込まれたカルボン酸のPKaを高める
働きがある。 また充填される写真用添加物の性質によつては
メタアクリルニトリル、アクリルニトリル、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ジアセトンアクリル
アミド等の弱い親水性を示すモノマーを（０〜50
重量％）共重合成分とする方が写真用添加剤充填
やゼラチンとの相溶性に良い場合もある。 ラテツクスを重合後、そのカルボン酸の一部分
の中和に使う塩基としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等のアルカリ金属塩基、アンモニア、メチルア
ミン、エチルアミン、トリメチルアミン、水酸化
テトラメチルアンモニウム等の有機塩基を使用す
ることができる。 以下、本発明の代表的なラテツクスを例示する
が本発明はこれらに限定されることはない。尚、
数字は重量％を示す。 実際にはここに例示したラテツクスを重合後、
中和を行い、カルボン酸の一部をナトリウム塩と
して使用する。 ＜例示ラテツクス＞ １ ポリ（ブチルアクリレート91％、アクリル酸
９％） ２ ポリ（ブチルアクリレート60％、スチレン30
％、アクリル酸10％） ３ ポリ（ブチルアクリレート60％、メタアクリ
ルニトリル30％、メタアクリル酸10％） ４ ポリ（プロピルアクリレート80％、スチレン
10％、メタアクリル酸10％） ５ ポリ（ブチルメタアクリレート70％、ブチル
アクリルアミド15％、メタアクリル酸15％） ６ ポリ（エチルアクリレート30％、ブチルアク
リルアミド20％、ブチルメタアクリレート45
％、イタコン酸５％） ７ ポリ（ブチルメタアクリレート50％、スチレ
ン40％、メタアクリル酸５％、マレイン酸半ブ
チルエステル５％） ８ ポリ（ブチルアクリレート90％、アクリル酸
９％、２―アクリルアミド―２―メチルプロパ
ンスルホン酸ナトリウム１％） ９ ポリ（ブチルアクリレート86％、ジアセトン
アクリルアミド５％、メタアクリル酸９％） 10 ポリ（スチレン60％、ブチルアクリレート30
％、メタアクリル酸10％） 11 ポリ（スチレン50％、プロピルアクリルアミ
ド30％、メタアクリルニトリル15％、アクリル
酸５％） 12 ポリ（プロピルメタアクリレート60％、スチ
レン30％、アセトアセトキシエチルメタアクリ
レート５％、イタコン酸５％） 13 ポリ（酢酸ビニル95％、メタアクリル酸５
％） 本発明のラテツクスに含有させることができる
油溶性添加剤としては種々のものがあるがその一
部を示す。 本発明はこれに限ることはない。
【式】
本発明のラテツクスに充填、含有されるものは
カプラー、現像剤紫外線吸収剤、スカベンジヤ
ー、DRR化合物と多種にわたるが本発明のラテ
ツクスはそのうち、現像時に反応あるいは溶出す
べきもの（カプラー、現像剤、DRR化合物、ス
カベンジヤー等）の充填に特に有効である。 カプラーとしてはフエノール誘導体、ナフトー
ル誘導体、５―ピラゾロン誘導体およびアシルア
セトアミド誘導体が著名であるが、勿論これ以外
の構造であつてもよい。カラードカプラーの如く
カプラー自体が着色したもの、カツプリング反応
によつて無色の化合物になるもの、DIRカプラー
の如くカツプリング反応により特別な作用をする
ものを放出するものも包含される。 現像剤としてはハイドロキノン誘導体、Ｐ―フ
エニレンジアミン誘導体、１―フエニル―３―ピ
ラゾリドン誘導体などが挙げられる。過剰の現像
剤の酸化体を失活させるスカベンジヤーにはバラ
スト基の付いたハイドロキノン誘導体、１―フエ
ニル―３―ピラゾリドン誘導体が挙げられる。更
に本発明のラテツクスによつて充填、分散される
に適した物としてはインスタント写真につかわれ
る色素現像剤やDRR化合物を挙げる事ができ
る。DRR化合物（色素放出性レドツクス化合物
Dye Releasing Redox compound）とは例えば
バラスト付のフエノール（又はナフトール）のｏ
又はｐ位にスルホンアミドを介して色素を結合さ
せた物、あるいはインドールの３位にスルホンア
ミドを介して色素を結合させた物等で、これも現
像時にフエニドン誘導体の酸化体と反応すること
によつて拡散性色素を放出する。（特開昭48―
33826号、同51―104343号、同54―130122号等に
開示） 本発明のラテツクス（水性分散物）はこれらの
現像時に溶出あるいは反応を必要とする疎水性写
真用添加物の分散に特に優れた効果を示し、ラテ
ツクス固型分の単位重量当りの充填量が多くかつ
これら充填された添加剤が充分な反応性を示し
（例えばカプラーでは発色性が大きい）、形成され
た色画像も堅牢でありかつ膜物性が良好である。 以下製造例を示す。 製造例１ （本発明の例示ラテツクス１の製造） 500ml４頭コルベンに滴下ロート撹拌棒をとり
つけた後、蒸留水280mlを入れ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩0.7ｇを溶解したの
ち、窒素雰囲気下で80℃に加熱する。これに個別
に少量の水に溶解した過硫酸アンモニウム0.4ｇ
および亜硫酸水素ナトリウム0.4ｇをてばやく添
加した後、滴下ロートより、ｎ―ブチルアクリレ
ート60ｇとアクリル酸６ｇを30分にわたつて滴下
した。 滴下終了後、さらに80℃にて４時間撹拌をつづ
けた後、冷却して重合を停止させた。これを濾過
したが凝集物はほとんどなかつた（0.1ｇ以下）。
固型分濃度は21.5％であつた。 この原ラテツクスを３日間透析処理を行つた
後、固型分濃度10％に希釈し0.2N水酸化ナトリ
ウムを滴下してPH6.6に調整した。 ラテツクス100mlあたり、0.2N―NaOHを17ml
要した。これはラテツクス中のアクリル酸の25％
が解離している事を示す。 製造例２ （本発明の例示ラテツクス８の製造） 500ml４頭コルベンに滴下ロート撹拌棒をとり
つけた後、水250mlを入れてドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩0.7ｇを溶解したのち、窒
素雰囲気下で80℃に加熱する。これに個別に少量
の水で溶解した過硫酸アンモニウム0.4ｇおよび
亜硫酸水素ナトリウム0.4ｇをてばやく添加した
後、別々の滴下ロートより、ｎ―ブチルアクリレ
ート60ｇと水30mlに溶解したアクリル酸６ｇ、２
―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン
酸ナトリウム0.6ｇの混合物を同時に30分にわた
つて滴下した。滴下終了後さらに80℃にて４時間
撹拌をつづけた後、冷却して重合を停止させた。
これを濾過し、固型分濃度20.2％のラテツクスを
得た。（凝集物0.25ｇ）製造例１と同様に透析処
理後、10％に希釈し、PH6.8に中和した。ラテツ
クス（10％）100ml当り、0.2N―NaOHを6.5ml要
した。これはラテツクス中のアクリル酸の10％が
解離している事を示す。 製造例３ （比較ラテツクス―１の製造） 製造例２と同様の手法により、ブチルアクリレ
ート60ｇと水30mlに溶解した２―アクリルアミド
―２―メチルプロパンスルホン酸ナトリウム3.0
ｇを同時に滴下して比較ラテツクス―１（ブチル
アクリレート95重量％、２―アクリルアミド―２
―メチルプロパンスルホン酸ナトリウム５重量
％）を製造した。固型分濃度19.5％凝集物は1.20
ｇであつた。 製造例４ （比較ラテツクス―２の製造） 同様の手法により、ブチルアクリレート60ｇと
水50mlに溶解した２―アクリルアミド―２―メチ
ルプロパンスルホン酸ナトリウム8.0ｇの混合物
を同時に滴下して比較ラテツクス―２（ブチルア
クリレート88重量％、２―アクリルアミド―２―
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム12重量％）
を製造した。固型分濃度18.5％凝集物は2.5ｇで
あつた。 製造例５ （比較ラテツクス―３の製造） 製造例２と同様の手法により、ブチルアクリレ
ート60ｇおよびアクリル酸６ｇと水30mlにとかし
た２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウム3.5ｇを滴下し比較ラテツクス
―３（ブチルアクリレート86重量％、アクリル酸
９重量％、２―アクリルアミド―２―メチルプロ
パンスルホン酸ナトリウム５重量％）を製造し
た。固型分濃度20.8％凝集物は2.2ｇであつた。 製造例６ （比較ラテツクス―４の製造） 製造例２と同様の手法により、ブチルアクリレ
ート60ｇと水50mlにとかしたアクリル酸ナトリウ
ム8.0ｇおよび炭酸水素ナトリウム0.7ｇを滴下し
て比較ラテツクス―４（ブチルアクリレート89重
量％、アクリル酸ナトリウム11重量％）を製造し
た。固型分濃度20.5％凝集物は2.1ｇであつた。 以上の例でわかるように本発明は電解質モノマ
ーが少ない系で重合させるため凝集物が少なく、
安定にラテツクスが製造できる事がわかる。 次に本発明のラテツクスが塗布時あるいは現像
時にどのような挙動を示すか、製造例１，２のラ
テツクスを中和滴定した例を示す。 ＜本発明のラテツクスの中和滴定＞ 製造例１のラテツクス（透析後）を固型分濃度
５％に調整し、これを50mlビーカーにとり0.2N
―NaOH溶液を滴下した。 アルカリを0.5mlづつラテツクスに滴下し、３
分後にそのPHを測定した結果を図１に示す。また
製造例２のラテツクスの同様にして測定した中和
挙動を図２に示す。 各々の図から明らかなように製造例１のラテツ
クスはPKaが6.95にあり、製造例２のラテツクス
はPKaが7.5にあり、ゼラチンと混合して塗布す
るPH6.5付近においてはそのカルボン酸のほとん
どが非解離状態とわかる。つまり写真用添加剤の
充填および塗布時にはラテツクスは疎水化されて
いる。また製造例６のラテツクスはPKaが5.8に
あり、これはアクリル酸がNa塩の形で供給され
るためラテツクスにカルボン酸部分が極端な表面
配向している為と思われる。この場合には塗布時
においてそのカルボン酸のほとんどは解離してイ
オンになつていると思われ、写真用添加剤の充
填、塗布時においてもラテツクスは親水化されて
いると思われる。 写真用添加剤のラテツクスへの充填は水混和性
有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトン、アル
コール等）を補助溶媒として使用する。 その時、酢酸エチルなど水に非混和性の溶媒を
極少量添加することによつてより容易になる。充
填の手順としては写真用添加剤を溶媒にとかして
おき、これにラテツクスを注ぎ込む方法や、ラテ
ツクスに補助溶媒を混ぜておき、これに写真用添
加剤を加えてしばらく撹拌する方法がある。本発
明のラテツクスにはいずれの方法を用いてもよい
が後者の方法は前者に比して溶媒量を少なくでき
る点で優れた方法である。いずれの方法において
も最後は有機溶媒を留去することによつて疎水性
の添加剤が完全に溶液からラテツクス粒子に移行
し、分散が完了する。 得られた写真用添加剤の分散液は通常の親水性
バインダー（ゼラチン、ポリビニルアルコール
等）と混合して写真用塗布液となる。 またゼラチン等は保護コロイド性があるので補
助溶媒を留去する前にゼラチンとラテツクス分散
液を混合し、後、溶媒を留去するのもラテツクス
の凝集を押える意味で優れた方法である。 得られた写真用塗布液は通常のよく知られたハ
ロゲン化銀写真感光材料に使用する事ができ、よ
く知られた処理方法により処理されるが、本発明
の充填用ラテツクスはPH９以上の処理液を使用す
る時、特にその効果を発揮する。 以下実施例を示すが本発明はこれにより限定さ
れない。 実施例 １ 製造例１〜６で合成した各ラテツクスをPH6.6
に中和後、固型分濃度５％に希釈し、これを20ml
ビーカーにとる。これにテトラヒドロフラン―ア
セトンの１：１混合溶媒20mlを加え、ついで酢酸
エチル0.5mlを添加した。この混液に撹拌しなが
らマゼンタカプラー（Ｍ―１，およびＭ―２）を
所定量（0.5〜2.5ｇ）加え、しばらく撹拌する。 固体の粉末（カプラー）が消失したら減圧下有
機溶媒を留去しカプラー充填ラテツクス液とし
た。 実施例 ２ 実施例１で得たカプラー充填ラテツクス液のう
ちＣ／Ｌ＝１（カプラー重量／ラテツクスの固型分重量
）のもの を緑感光性ハロゲン化銀乳剤に混合し、ポリエス
テル支持体上に次の組成になるように塗布した。 カプラー ６mg／100cm2 臭化銀 （銀に換算して3.8mg／100cm2） ゼラチン 12mg／100cm2 ついで銀ウエツジを通して露光後、下記処理工
程にしたがつて発色現像処理を行なつた。 処理 （） 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分 漂 白 ５分30分 水 洗 ３分 定 着 ５分 水 洗 ４分 〔発色現像液組成〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（βヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.3ｇ ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。 また処理（）における発色現像工程において
ベンジルアルコールを更に10ml／１添加した発
色現像液を用いて処理（２）を行なつた。最大濃
度を測定し、結果を第１表に示す。
カプラー、現像剤紫外線吸収剤、スカベンジヤ
ー、DRR化合物と多種にわたるが本発明のラテ
ツクスはそのうち、現像時に反応あるいは溶出す
べきもの（カプラー、現像剤、DRR化合物、ス
カベンジヤー等）の充填に特に有効である。 カプラーとしてはフエノール誘導体、ナフトー
ル誘導体、５―ピラゾロン誘導体およびアシルア
セトアミド誘導体が著名であるが、勿論これ以外
の構造であつてもよい。カラードカプラーの如く
カプラー自体が着色したもの、カツプリング反応
によつて無色の化合物になるもの、DIRカプラー
の如くカツプリング反応により特別な作用をする
ものを放出するものも包含される。 現像剤としてはハイドロキノン誘導体、Ｐ―フ
エニレンジアミン誘導体、１―フエニル―３―ピ
ラゾリドン誘導体などが挙げられる。過剰の現像
剤の酸化体を失活させるスカベンジヤーにはバラ
スト基の付いたハイドロキノン誘導体、１―フエ
ニル―３―ピラゾリドン誘導体が挙げられる。更
に本発明のラテツクスによつて充填、分散される
に適した物としてはインスタント写真につかわれ
る色素現像剤やDRR化合物を挙げる事ができ
る。DRR化合物（色素放出性レドツクス化合物
Dye Releasing Redox compound）とは例えば
バラスト付のフエノール（又はナフトール）のｏ
又はｐ位にスルホンアミドを介して色素を結合さ
せた物、あるいはインドールの３位にスルホンア
ミドを介して色素を結合させた物等で、これも現
像時にフエニドン誘導体の酸化体と反応すること
によつて拡散性色素を放出する。（特開昭48―
33826号、同51―104343号、同54―130122号等に
開示） 本発明のラテツクス（水性分散物）はこれらの
現像時に溶出あるいは反応を必要とする疎水性写
真用添加物の分散に特に優れた効果を示し、ラテ
ツクス固型分の単位重量当りの充填量が多くかつ
これら充填された添加剤が充分な反応性を示し
（例えばカプラーでは発色性が大きい）、形成され
た色画像も堅牢でありかつ膜物性が良好である。 以下製造例を示す。 製造例１ （本発明の例示ラテツクス１の製造） 500ml４頭コルベンに滴下ロート撹拌棒をとり
つけた後、蒸留水280mlを入れ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩0.7ｇを溶解したの
ち、窒素雰囲気下で80℃に加熱する。これに個別
に少量の水に溶解した過硫酸アンモニウム0.4ｇ
および亜硫酸水素ナトリウム0.4ｇをてばやく添
加した後、滴下ロートより、ｎ―ブチルアクリレ
ート60ｇとアクリル酸６ｇを30分にわたつて滴下
した。 滴下終了後、さらに80℃にて４時間撹拌をつづ
けた後、冷却して重合を停止させた。これを濾過
したが凝集物はほとんどなかつた（0.1ｇ以下）。
固型分濃度は21.5％であつた。 この原ラテツクスを３日間透析処理を行つた
後、固型分濃度10％に希釈し0.2N水酸化ナトリ
ウムを滴下してPH6.6に調整した。 ラテツクス100mlあたり、0.2N―NaOHを17ml
要した。これはラテツクス中のアクリル酸の25％
が解離している事を示す。 製造例２ （本発明の例示ラテツクス８の製造） 500ml４頭コルベンに滴下ロート撹拌棒をとり
つけた後、水250mlを入れてドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩0.7ｇを溶解したのち、窒
素雰囲気下で80℃に加熱する。これに個別に少量
の水で溶解した過硫酸アンモニウム0.4ｇおよび
亜硫酸水素ナトリウム0.4ｇをてばやく添加した
後、別々の滴下ロートより、ｎ―ブチルアクリレ
ート60ｇと水30mlに溶解したアクリル酸６ｇ、２
―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン
酸ナトリウム0.6ｇの混合物を同時に30分にわた
つて滴下した。滴下終了後さらに80℃にて４時間
撹拌をつづけた後、冷却して重合を停止させた。
これを濾過し、固型分濃度20.2％のラテツクスを
得た。（凝集物0.25ｇ）製造例１と同様に透析処
理後、10％に希釈し、PH6.8に中和した。ラテツ
クス（10％）100ml当り、0.2N―NaOHを6.5ml要
した。これはラテツクス中のアクリル酸の10％が
解離している事を示す。 製造例３ （比較ラテツクス―１の製造） 製造例２と同様の手法により、ブチルアクリレ
ート60ｇと水30mlに溶解した２―アクリルアミド
―２―メチルプロパンスルホン酸ナトリウム3.0
ｇを同時に滴下して比較ラテツクス―１（ブチル
アクリレート95重量％、２―アクリルアミド―２
―メチルプロパンスルホン酸ナトリウム５重量
％）を製造した。固型分濃度19.5％凝集物は1.20
ｇであつた。 製造例４ （比較ラテツクス―２の製造） 同様の手法により、ブチルアクリレート60ｇと
水50mlに溶解した２―アクリルアミド―２―メチ
ルプロパンスルホン酸ナトリウム8.0ｇの混合物
を同時に滴下して比較ラテツクス―２（ブチルア
クリレート88重量％、２―アクリルアミド―２―
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム12重量％）
を製造した。固型分濃度18.5％凝集物は2.5ｇで
あつた。 製造例５ （比較ラテツクス―３の製造） 製造例２と同様の手法により、ブチルアクリレ
ート60ｇおよびアクリル酸６ｇと水30mlにとかし
た２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウム3.5ｇを滴下し比較ラテツクス
―３（ブチルアクリレート86重量％、アクリル酸
９重量％、２―アクリルアミド―２―メチルプロ
パンスルホン酸ナトリウム５重量％）を製造し
た。固型分濃度20.8％凝集物は2.2ｇであつた。 製造例６ （比較ラテツクス―４の製造） 製造例２と同様の手法により、ブチルアクリレ
ート60ｇと水50mlにとかしたアクリル酸ナトリウ
ム8.0ｇおよび炭酸水素ナトリウム0.7ｇを滴下し
て比較ラテツクス―４（ブチルアクリレート89重
量％、アクリル酸ナトリウム11重量％）を製造し
た。固型分濃度20.5％凝集物は2.1ｇであつた。 以上の例でわかるように本発明は電解質モノマ
ーが少ない系で重合させるため凝集物が少なく、
安定にラテツクスが製造できる事がわかる。 次に本発明のラテツクスが塗布時あるいは現像
時にどのような挙動を示すか、製造例１，２のラ
テツクスを中和滴定した例を示す。 ＜本発明のラテツクスの中和滴定＞ 製造例１のラテツクス（透析後）を固型分濃度
５％に調整し、これを50mlビーカーにとり0.2N
―NaOH溶液を滴下した。 アルカリを0.5mlづつラテツクスに滴下し、３
分後にそのPHを測定した結果を図１に示す。また
製造例２のラテツクスの同様にして測定した中和
挙動を図２に示す。 各々の図から明らかなように製造例１のラテツ
クスはPKaが6.95にあり、製造例２のラテツクス
はPKaが7.5にあり、ゼラチンと混合して塗布す
るPH6.5付近においてはそのカルボン酸のほとん
どが非解離状態とわかる。つまり写真用添加剤の
充填および塗布時にはラテツクスは疎水化されて
いる。また製造例６のラテツクスはPKaが5.8に
あり、これはアクリル酸がNa塩の形で供給され
るためラテツクスにカルボン酸部分が極端な表面
配向している為と思われる。この場合には塗布時
においてそのカルボン酸のほとんどは解離してイ
オンになつていると思われ、写真用添加剤の充
填、塗布時においてもラテツクスは親水化されて
いると思われる。 写真用添加剤のラテツクスへの充填は水混和性
有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトン、アル
コール等）を補助溶媒として使用する。 その時、酢酸エチルなど水に非混和性の溶媒を
極少量添加することによつてより容易になる。充
填の手順としては写真用添加剤を溶媒にとかして
おき、これにラテツクスを注ぎ込む方法や、ラテ
ツクスに補助溶媒を混ぜておき、これに写真用添
加剤を加えてしばらく撹拌する方法がある。本発
明のラテツクスにはいずれの方法を用いてもよい
が後者の方法は前者に比して溶媒量を少なくでき
る点で優れた方法である。いずれの方法において
も最後は有機溶媒を留去することによつて疎水性
の添加剤が完全に溶液からラテツクス粒子に移行
し、分散が完了する。 得られた写真用添加剤の分散液は通常の親水性
バインダー（ゼラチン、ポリビニルアルコール
等）と混合して写真用塗布液となる。 またゼラチン等は保護コロイド性があるので補
助溶媒を留去する前にゼラチンとラテツクス分散
液を混合し、後、溶媒を留去するのもラテツクス
の凝集を押える意味で優れた方法である。 得られた写真用塗布液は通常のよく知られたハ
ロゲン化銀写真感光材料に使用する事ができ、よ
く知られた処理方法により処理されるが、本発明
の充填用ラテツクスはPH９以上の処理液を使用す
る時、特にその効果を発揮する。 以下実施例を示すが本発明はこれにより限定さ
れない。 実施例 １ 製造例１〜６で合成した各ラテツクスをPH6.6
に中和後、固型分濃度５％に希釈し、これを20ml
ビーカーにとる。これにテトラヒドロフラン―ア
セトンの１：１混合溶媒20mlを加え、ついで酢酸
エチル0.5mlを添加した。この混液に撹拌しなが
らマゼンタカプラー（Ｍ―１，およびＭ―２）を
所定量（0.5〜2.5ｇ）加え、しばらく撹拌する。 固体の粉末（カプラー）が消失したら減圧下有
機溶媒を留去しカプラー充填ラテツクス液とし
た。 実施例 ２ 実施例１で得たカプラー充填ラテツクス液のう
ちＣ／Ｌ＝１（カプラー重量／ラテツクスの固型分重量
）のもの を緑感光性ハロゲン化銀乳剤に混合し、ポリエス
テル支持体上に次の組成になるように塗布した。 カプラー ６mg／100cm2 臭化銀 （銀に換算して3.8mg／100cm2） ゼラチン 12mg／100cm2 ついで銀ウエツジを通して露光後、下記処理工
程にしたがつて発色現像処理を行なつた。 処理 （） 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分 漂 白 ５分30分 水 洗 ３分 定 着 ５分 水 洗 ４分 〔発色現像液組成〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（βヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.3ｇ ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。 また処理（）における発色現像工程において
ベンジルアルコールを更に10ml／１添加した発
色現像液を用いて処理（２）を行なつた。最大濃
度を測定し、結果を第１表に示す。
【表】
第１表より明らかなように、本発明のラテツク
ス（製造例１、製造例２）はカプラーの充填量が
多くかつ発色も充分でベンジルアルコールを左程
必要としない。 これに反して製造例３ではカプラーの充填量は
Ｃ／Ｌ＝3/2と満足できるものであるが発色が悪
く、ベンジルアルコールをいれなければほとんど
画像にはならない。製造例４では逆に発色は充分
だがカプラー充填率が低い。製造例５では充填
率、発色性ともに本発明と大差ないが先述したよ
うに合成に難点がある。 製造例６は本発明のラテツクス（製造例１）と
アクリル酸がアクリル酸ナトリウム塩に変化して
いるだけだが、カプラーの充填率は低い。 実施例 ３ 製造例１で合成したラテツクスをPH6.5に中和
後、固型分濃度３％に希釈し、これを200mlビー
カーに取る。これにテトラヒドロフラン200mlを
加え、ついで酢酸エチル２mlを添加した。この混
液に撹拌しながら下記DRR化合物（DRR1〜３）
5.0ｇを加えた。10分程撹拌すると透明な溶液と
なる。ついで大部分のテトラヒドロフランを蒸発
させ、DRR化合物充填ラテツクス液とした。 実施例 ４ 厚さ110μｍの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し
て積層された感光要素を用意した。尚、下記各層
において（ ）内記載の数値は特に断わらないか
ぎり、素材の塗布量である。 (1) スチレンとＮ，Ｎ―ジメチル―Ｎ―ベンジル
―Ｎ―ｐ―（メタクリロイルアミノフエニル）
メチルアンモニウムクロライドとジビニルベン
ゼンの三元共重合体（モル比で48／48／４）
（27mg／100cm2）、下記螢光増白剤（0.4mg／100
cm2）及びゼラチン（27mg／100cm2）の受像層 (2) 二酸化チタン（230mg／100cm2）及びゼラチン
（22mg／100cm2）の光反射層 (3) カーボンブラツク（25mg／100cm2）及びゼラ
チン（17mg／100cm2）の不透明化層 (4) DRR化合物３（4.0mg／100cm2）充填ラテツク
ス（4.8mg／100cm2）（実施例３で製造した物）
及びゼラチン（11.0mg／100cm2）のシアンDRR
化合層 (5) 赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して10mg／100cm2）、２―sec―オクタデ
シルヒドロキノン―５―スルホン酸カリウム
（銀１モル当り、1.4ｇ）、１―〔４―（２―ホ
ルミルヒドラジノ）フエニル〕―３―フエニル
チオ尿素（銀１モル当り、1.2mg）、及びゼラチ
ン（15.5mg／100cm2）の赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層、 (6) ２，５―ジ―sec―ドデシルヒドロキノン
（4.5mg／100cm2）、フタル酸ジブチル（2.25mg／
100cm2）、及びゼラチン（10.0mg／100cm2）の中
間層 (7) DRR化合物１（4.6mg／100cm2）、充填ラテツ
クス（5.52mg／100cm2）、及びゼラチン（11.5
mg／100cm2）よりなるマゼンタDRR化合物層 (8) 緑感光性内部潜像型臭化銀乳剤（銀に換算し
て８mg／100cm2）２―オクタデシルヒドロキノ
ン―５―スルホン酸カリウム（銀１モル当り
1.4ｇ）、１―〔４―（２―ホルミルヒドラジ
ノ）フエニル〕―３―フエニルチオ尿素（銀１
モル当り1.2ｇ）及びゼラチン（13mg／100cm2）
の緑感光性ハロゲン化銀乳化剤層 (9) ２，５―sec―ドデシルヒドロキノン（4.5
mg／100cm2）、フタル酸ジブチル（2.25mg／100
cm2）、及びゼラチン（10.0mg／100cm2）の中間層 (10) DRR化合物２（5.6mg／100cm2）充填ラテツク
ス（6.72mg／100cm2）及びゼラチン（12mg／100
cm2）からなるイエローDRR化合物層 (11) 青感光性内部潜像型臭化型乳剤（銀に換算し
て８mg／100cm2）、２―オクタデシルヒドロキノ
ン―５―スルホン酸カリウム（銀１モル当り
1.4ｇ）、１―〔４―（２―ホルミルヒドラジ
ノ）フエニル〕―３―フエニルチオ尿素（銀１
モル当り、1.2mg）及びゼラチン（13mg／100
cm2）の青感光性ハロゲン化銀乳剤層 (12) テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン（２mg／100cm2）及びゼラチン（９mg／100
cm2）よりなる保護層 以上のようにして感光要素を作製した。これと
は別に厚さ100μｍの透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体上に下記の層を順次塗布
して処理シートを作製した。 (a) アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体
（70／30の重量比）（200mg／100cm2）を有する中
和層 (b) 二酢酸セルロース（酢化度55モル％）（57
mg／100cm2）及びスチレンと無水マレイン酸の
共重合体（１：１）（4.5mg／100cm2）からな
り、５―（２―フエニルスルホニル―エチルチ
オ）―１―フエニルテトラゾール（3.4mg／100
cm2）を含む第２のタイミング層 (c) 塩化ビニリデンとアクリロニトリルとアクリ
ル酸の三元共重合体（79／15／６の重合比）
（21mg／100cm2）を有する第１のタイミング層 (d) ４―ヒドロキシメチル―４―メチル―１―ｐ
―トリル―３―ピラゾリドン（2.5mg／100
cm2）、充填ラテツクス（３mg／100cm2、製造例１
のラテツクスを用い、実施例１の手法により充
填させた）及びゼラチン（８mg／100cm2）から
なる現像剤層 前記感光要素に銀ウエツジを通して規定の露光
を与え、上記処理シートを重ね合わせ、更に下記
アルカリ性処理組成物を含有するポツドを付着さ
せ、１対の圧力のかかるローラーの間を通すこと
によつてポツドを破裂させて、ポツド内の処理組
成物を感光要素と処理シートの間に拡布して処理
した。23℃において２，５分後、良好な色画像が
得られた。 ＜アルカリ性処理組成物＞ 水酸化カリウム 75ｇ 水酸化ナトリウム 5.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ５―メチルベンゾトリアゾール 4.0ｇ ２―tert―ブチルヒドロキノン 0.1ｇ ２―メチルヒドロキノン 0.1ｇ シクロペンタノール 1.5ml カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
60.0ｇ カーボンブラツク 171ｇ 水を加えて１とする
ス（製造例１、製造例２）はカプラーの充填量が
多くかつ発色も充分でベンジルアルコールを左程
必要としない。 これに反して製造例３ではカプラーの充填量は
Ｃ／Ｌ＝3/2と満足できるものであるが発色が悪
く、ベンジルアルコールをいれなければほとんど
画像にはならない。製造例４では逆に発色は充分
だがカプラー充填率が低い。製造例５では充填
率、発色性ともに本発明と大差ないが先述したよ
うに合成に難点がある。 製造例６は本発明のラテツクス（製造例１）と
アクリル酸がアクリル酸ナトリウム塩に変化して
いるだけだが、カプラーの充填率は低い。 実施例 ３ 製造例１で合成したラテツクスをPH6.5に中和
後、固型分濃度３％に希釈し、これを200mlビー
カーに取る。これにテトラヒドロフラン200mlを
加え、ついで酢酸エチル２mlを添加した。この混
液に撹拌しながら下記DRR化合物（DRR1〜３）
5.0ｇを加えた。10分程撹拌すると透明な溶液と
なる。ついで大部分のテトラヒドロフランを蒸発
させ、DRR化合物充填ラテツクス液とした。 実施例 ４ 厚さ110μｍの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し
て積層された感光要素を用意した。尚、下記各層
において（ ）内記載の数値は特に断わらないか
ぎり、素材の塗布量である。 (1) スチレンとＮ，Ｎ―ジメチル―Ｎ―ベンジル
―Ｎ―ｐ―（メタクリロイルアミノフエニル）
メチルアンモニウムクロライドとジビニルベン
ゼンの三元共重合体（モル比で48／48／４）
（27mg／100cm2）、下記螢光増白剤（0.4mg／100
cm2）及びゼラチン（27mg／100cm2）の受像層 (2) 二酸化チタン（230mg／100cm2）及びゼラチン
（22mg／100cm2）の光反射層 (3) カーボンブラツク（25mg／100cm2）及びゼラ
チン（17mg／100cm2）の不透明化層 (4) DRR化合物３（4.0mg／100cm2）充填ラテツク
ス（4.8mg／100cm2）（実施例３で製造した物）
及びゼラチン（11.0mg／100cm2）のシアンDRR
化合層 (5) 赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して10mg／100cm2）、２―sec―オクタデ
シルヒドロキノン―５―スルホン酸カリウム
（銀１モル当り、1.4ｇ）、１―〔４―（２―ホ
ルミルヒドラジノ）フエニル〕―３―フエニル
チオ尿素（銀１モル当り、1.2mg）、及びゼラチ
ン（15.5mg／100cm2）の赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層、 (6) ２，５―ジ―sec―ドデシルヒドロキノン
（4.5mg／100cm2）、フタル酸ジブチル（2.25mg／
100cm2）、及びゼラチン（10.0mg／100cm2）の中
間層 (7) DRR化合物１（4.6mg／100cm2）、充填ラテツ
クス（5.52mg／100cm2）、及びゼラチン（11.5
mg／100cm2）よりなるマゼンタDRR化合物層 (8) 緑感光性内部潜像型臭化銀乳剤（銀に換算し
て８mg／100cm2）２―オクタデシルヒドロキノ
ン―５―スルホン酸カリウム（銀１モル当り
1.4ｇ）、１―〔４―（２―ホルミルヒドラジ
ノ）フエニル〕―３―フエニルチオ尿素（銀１
モル当り1.2ｇ）及びゼラチン（13mg／100cm2）
の緑感光性ハロゲン化銀乳化剤層 (9) ２，５―sec―ドデシルヒドロキノン（4.5
mg／100cm2）、フタル酸ジブチル（2.25mg／100
cm2）、及びゼラチン（10.0mg／100cm2）の中間層 (10) DRR化合物２（5.6mg／100cm2）充填ラテツク
ス（6.72mg／100cm2）及びゼラチン（12mg／100
cm2）からなるイエローDRR化合物層 (11) 青感光性内部潜像型臭化型乳剤（銀に換算し
て８mg／100cm2）、２―オクタデシルヒドロキノ
ン―５―スルホン酸カリウム（銀１モル当り
1.4ｇ）、１―〔４―（２―ホルミルヒドラジ
ノ）フエニル〕―３―フエニルチオ尿素（銀１
モル当り、1.2mg）及びゼラチン（13mg／100
cm2）の青感光性ハロゲン化銀乳剤層 (12) テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン（２mg／100cm2）及びゼラチン（９mg／100
cm2）よりなる保護層 以上のようにして感光要素を作製した。これと
は別に厚さ100μｍの透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体上に下記の層を順次塗布
して処理シートを作製した。 (a) アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体
（70／30の重量比）（200mg／100cm2）を有する中
和層 (b) 二酢酸セルロース（酢化度55モル％）（57
mg／100cm2）及びスチレンと無水マレイン酸の
共重合体（１：１）（4.5mg／100cm2）からな
り、５―（２―フエニルスルホニル―エチルチ
オ）―１―フエニルテトラゾール（3.4mg／100
cm2）を含む第２のタイミング層 (c) 塩化ビニリデンとアクリロニトリルとアクリ
ル酸の三元共重合体（79／15／６の重合比）
（21mg／100cm2）を有する第１のタイミング層 (d) ４―ヒドロキシメチル―４―メチル―１―ｐ
―トリル―３―ピラゾリドン（2.5mg／100
cm2）、充填ラテツクス（３mg／100cm2、製造例１
のラテツクスを用い、実施例１の手法により充
填させた）及びゼラチン（８mg／100cm2）から
なる現像剤層 前記感光要素に銀ウエツジを通して規定の露光
を与え、上記処理シートを重ね合わせ、更に下記
アルカリ性処理組成物を含有するポツドを付着さ
せ、１対の圧力のかかるローラーの間を通すこと
によつてポツドを破裂させて、ポツド内の処理組
成物を感光要素と処理シートの間に拡布して処理
した。23℃において２，５分後、良好な色画像が
得られた。 ＜アルカリ性処理組成物＞ 水酸化カリウム 75ｇ 水酸化ナトリウム 5.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ５―メチルベンゾトリアゾール 4.0ｇ ２―tert―ブチルヒドロキノン 0.1ｇ ２―メチルヒドロキノン 0.1ｇ シクロペンタノール 1.5ml カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
60.0ｇ カーボンブラツク 171ｇ 水を加えて１とする
第１図は製造例１のラテツクスの中和挙動を第
２図は製造例２のラテツクスの中和挙動を表わ
す。
２図は製造例２のラテツクスの中和挙動を表わ
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（），（）および（）で示さ
れる単量体単位をそれぞれ少なくとも１つずつ構
成成分として有する重合体水性分散物（ラテツク
ス）に写真用添加剤を含有分散させることを特徴
とする写真用添加剤の分散方法。 一般式（） （―Ａ―）x 〔式中、Ａはカルボン酸を含むビニルモノマー
を表わし、ｘは重合体100重量％に対し２〜30重
量％である。〕 一般式（） （―Ｂ―）y 〔式中、Ｂはカルボン酸のアルカリ金属塩又は
有機塩を含むビニルモノマーを表わし、ｙは重合
体100重量％に対し0.5〜８重量％である。〕 一般式（） （―Ｃ―）z 〔式中、Ｃは疎水性ビニルモノマーを表わし、
ｚは重合体100重量％に対し50〜95重量％であ
る。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3255882A JPS58149038A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 写真用添加剤の分散方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3255882A JPS58149038A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 写真用添加剤の分散方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58149038A JPS58149038A (ja) | 1983-09-05 |
| JPS6224779B2 true JPS6224779B2 (ja) | 1987-05-29 |
Family
ID=12362234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3255882A Granted JPS58149038A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 写真用添加剤の分散方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58149038A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0299033U (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-07 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0215124B1 (en) | 1985-02-06 | 1991-09-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic photo-sensitive material |
| JP2900160B2 (ja) * | 1988-01-08 | 1999-06-02 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2896437B2 (ja) * | 1988-01-12 | 1999-05-31 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
| JP2961662B2 (ja) * | 1988-01-12 | 1999-10-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2557676B2 (ja) * | 1988-01-13 | 1996-11-27 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2909504B2 (ja) * | 1988-01-22 | 1999-06-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH02298943A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-11 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53137131A (en) * | 1977-05-06 | 1978-11-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Photo drain filling plug polymeratex dispersion |
-
1982
- 1982-03-01 JP JP3255882A patent/JPS58149038A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0299033U (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-07 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58149038A (ja) | 1983-09-05 |
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