JPS5876442A - メツキ用導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂使用成形品表ｉ１に化学メッキを施すこと
なく、直接電気メッキを行うことのできるメッキ用導電
性樹脂組成物に関するものである。

従来よ）樹脂使用の成形品表面に電気メッキな施したも
の紘、各種工業用製品、日用品として使用が試みられ、
そのメッキ法として紘電気メ、キを行う＃に、予め樹脂
成形品の表面にエツチング、センシタイジング、アクチ
ペーテイング等の複雑な前処理を行うた後に化学メツ中
処理を施して成形品表面に導電性を付与してから電気メ
ッキを行うという面倒な前搗履を経な妙ればならなかり
た。しかもこのようにしても満足すべきメッキ製品が得
られる樹脂素材としてはアクリロニ）リルーブタジエン
ースチレン共重合体（以後、ムＢａ＠脂と略）に限られ
てお）、剛性中尉熱性に優れ、かつ大量に使用されて−
るポリオレアイン樹脂用成形品の電気メツ中で杜、成形
晶表面と金属メッキ膜との間の密着性がムク８樹ｍはど
強くなく商品として適当でなかりえ。

又、最近には、上述のような複雑な工程を解消する丸め
金属メッキを行う場合、予め樹脂成形品表ＩＮＫ導電性
ペイントを塗布したり、樹脂中に導電性素材を混練して
導電性を付与し化学メッキを行わず直接電気メッキを行
うことが提案されている。

例えば、ポリオレアイン樹脂中に導電性カーボンと、単
体の硫黄中硫黄供与体（塩化硫黄、チウラム類、チアゾ
ール類、スルホンアミド類等）を混練しＩＮ−組成物よ
〕なる成形品に直接電気メッキを施す仁とが試みられて
お〕、成形品表面にメッキ金属膜の発生がみられ、成形
品表面への金属の析出のしやすさを示す所■付きｉ！シ
性、及びくも〕中しみのない外観的に優れた％Ｏが得ら
れるＯ″ｅあるが、１着性が十分でなく実用的でなかり
た。この九め鋏樹讃中Ｋｌｆ着性を改善する目的で、ム
ＢＳ樹脂やスチレン樹脂等スチレン系樹脂を添加するこ
とも試みられたが、溶融混線や成形の際の加熱によって
添加された硫黄や硫黄供与体による架橋反応を生じ、こ
のため物性の低下や加工が難しくなり商品としての価値
を失っていた。

本発明者らは、上述欠点を解消すべく鋭意研究の結果、
分子中に二重結合をもち、かつ、カルボキシル基を有す
る不飽和カルボン酸又はその無水物の一定量を反応させ
て得られるポリオレフィン変性体に硫黄系物質と導電性
素材を加え配合した成形品に直接電気メッキを行うと、
成形品表面への金属膜の優れた密着性と付廻り性を示し
、しかもスチレン系樹脂に硫黄系物質を配合した場合の
ような溶融混練や成形の際に架橋反応を生じない優秀な
メッキ用導電性樹脂組成物が得られることを見い出し本
発明を完成した。

すなはち、本発明は、囚二重結合をもち、かつ、カルボ
キシル基を有する不飽和カルボン酸叉はその無水物を反
応させて得られるポリオレアイン変性体１００重量部、
（６）硫黄系加硫剤、硫黄放出化合物及び硫黄系加硫促
進剤からなる群からえらばれえ少なくとも一種の硫黄系
物質１〜１０重量部、ゆ得られる組成物の体積固有抵抗
値が５０００・１以下となるように添加され良導電性素
材、 以上−、（２）及び（６）からなる°ことを′特徴とす
るメツ牛用導電性樹脂組成物である。

本発明で使用するポリオレアイン変性体因は、分子内に
二重結合をもち、かつ、カルボキシル基を有する不飽和
カルダン酸又はその無水物の少なくとも一種を゛ポリオ
レフィン樹脂に反応させて得られるグラフト共重体であ
る。即ち、ボリプ算ピレン、ポリメチレンペンテン、ポ
リエチレン及びこれらポリマーで比較的分子量の小さな
所朗ワ、クス類（例えば、４リエチレンワツクス、ボリ
プ四ピレンワックス）等のポリオレフィン樹脂に、アク
リル酸、メタクリル酸、クエン酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フタル酸、フマール酸、ハイミック酸、メチルハ
イミ、り酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸の酸無水
物を附加反応させて得られるグラフト共重合体である。

該不飽和カルボン酸又はその無水物を０，０１〜２０重
量−の割合で附加反応しグラフト化されたポリオレフィ
ン変性体が電気メッキの際に優れた密着性を示すので特
に好ましく、０．０１重量％以下では導入された極性基
が少なく、電気メッキの際の密着性が低下して好ましく
ない。又、２０重量％以上では、グラフトの割合の量に
相当する密着性の効果が得られずグラフトの割合を増加
する必要がない。

尚、本発明で囚成分として、上述ポリオレフィン変性体
にポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂及びエチレン
酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル共重合体エチレ
ンアクリレート共重合体等ポリオレフィン樹脂誇導体を
加え混合した、所謂ブレンドポリ、マーヲ使用してもよ
い。

本発明に使用する硫黄系物質ＦＢ＋は、一般にゴム業界
において使用されているものであり、例えば硫黄系加硫
剤としては、（イ）粉末硫黄、硫黄華ζ沈降硫黄、コロ
イド硫黄等単体硫黄、及び（ロ）−塩化硫黄、二塩化硫
黄、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド。又、硫黄放出化合物として社テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスル
フィド、ジペンタメチレンへキサスルフィド。

又硫黄系加硫促進剤としてはチアゾール系、スル７オン
アミド系、チオ尿素、ジテオカルバメート系及びサンテ
ート系等の化合物があり、具体的な化合物としては、チ
オ尿素、モノメチルチオ尿素、モノエチルチオ尿素、モ
ノフェニルチオ尿素、メタフェニレンジチオ尿素、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトイミダシ
リン（エチレンチオ尿素）、テトラメチルチウラム・モ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラメチルチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレン
チウラム・モノスルフィド等が挙げられる。

又、（６）成分は得られる組成物の体積固有抵抗値が５
０００−１以下になるように添加するが、その際に使用
する導電性素材としては、カーボンブラックグラファイ
ト、カーボンせんい、金属粉等が挙けられる。

本発明に使用する（６）及び（Ｃ）成分の使用量は、国
電１００重量部（以後、部と略）Ｋ対して（６）成分は
１〜１０部であるときに、本発明の組成物使用の成形品
に電気メッキを施すと優れ九付ｍシ性、及びくもシやし
みがない等外観的に優れたものが得られる。１部よ塾少
ないと付きａｎ性に劣〕、＜も夛やしみを生じて好まし
くない　又、１０部を超える４囚成分として使用される
樹脂の特性が失われるげか努でなく、メツ中表面Ｋ＜４
Ｊ）中じみを生じ好ましくな−。

噌成分として紘、得られる組成物卸ち本発明のメツ命用
導電性ｌ１ｌ１１組成物の体積固有抵抗値がｓｏＯΩ−
鍔以下になるように添加するが、そのＩＩＯ使用使用量
電導電性基材りて異ｔゐが、導電性カーポンプラ、り使
用の場合１０〜５０部が好ましい。

本発明Ｏメッキ用導電性樹脂組成物の配合Ｋａ、ｔキシ
ングロール、バンバリーさ中サー、押出機等を用いて遇
當Ｏａ練方法により行えｄよい。

例えば、バンバリー叱キサ−を使用した場合に、樹脂に
ポリブーピレン資性体を使用して製造する時に社拠練１
１ｍ１８０〜２６０℃５分間１１変で、叉、低密度ポリ
エチレン変性体を使用して製造する時には１５０〜２５
０℃５分＠１１度で製造すれｄよい。

崗、本発明Ｏメッキ用導電性樹脂組成物便用Ｏ虞形品の
電気メツ中に杜、成形品ｌ！１面の簡単竜洗滌、例えげ
トリクールエ°チレンで表面を脱脂洗浄するだけで直接
電気メッキを行える。

電気メッキで社、マずストライクニッケルメッキを行っ
先後Ｋｙｔ、沢硫酸鋼メッキ、光沢ニッケルメッキ、ク
ロムメッキ等を次に示すような条件で行えばよい。

Ｏストライクニ、ケルメッキ条件 （ロ）浴組成 硫酸二、ケル　　２５０　ｆ／を 塩化二、ケル　　　ｓ　ｏ　ｔ７ｔ ホ　　り　　　駿　　　　　４　０　　ｆ／ｌビット防
止剤　　　　４ｇ４／１ （２）　液　　　　　温　　　４０〜６０℃（０）　電
流・密度　　１．５〜４　Ａ７Ｑｋ？に）メッキ時間　
　５分 ・光沢硫酸銅メッキ条件 （ロ）　液　　　　ＩＬ　　　４０〜６０℃（０）電流
密度　ｔ５〜４ム、４ｉ に）メッキ時間　　５分 ・尤沢硫酸鋼メッキ条件 に）　浴組成 硫　　酸　　銅　　　２００　ｆ／ｌ 硫　　　　　酸　　　　５０　ｆ／を 光　　沢　　剤　　　２〜６峰ｔ （ロ）　液　　　　　温　　　２０〜３０℃（０）電流
密度　２．５〜４５Ｖ− に）メッキ時間　　２０分 ・光沢二タケルメッキ条件 に）浴銀虞 ａｍ”’　ｖ　４’　ｋ　　　２５０　ｔ／Ｌ塩化蟲、
ケル　　　５θｆμ 傘　　　　り　　　鹸　　　　　　４　０　　ｆａｔ光
　沢　剤　　必要に応じ加える （口）　液　　　　　温　　　４５〜６０℃（→電流密
度　２．５〜工５Ｖ− に）メッキ時間　　１０分 Ｏり費−ムメＶキ条件 に）ｓａｉ成 無水りツム＠　　　２５０　ｆｉｔ 三価クーり酸　　　　２　ｆｉｔ 硫　　　　　酸　　　　２５　ｆｉｔ （２）　甑　　　　　温　　　３５〜５０℃（ｃ）電流
密度　８〜１２　Ｊａ、ｄ （ｄ）　　メッキ時間　　１分 本発明のメッキ用導電性樹脂組成物使用の成形品への電
気メッキの結果は第１表に示されるように、金属膜の密
着性は良好（例：ビーリングテストで１〜３に！ｉＩ／
１０細）であり、しかも外観的にも付き廻り性及びメッ
キ表面のくもりやしみがなく、成形品を長期間放置して
も、全く変化しない優れた製品が得られるので、自動車
部品、電気部品、雑貨等に巾広く利用することができる
ので商品としての価値は大きい。

尚、本発明の効果を損わない程度なら、各種の添加剤例
えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散助剤等を本発明の
メッキ用導電性樹脂組成物に加えてもよい。

次に実施例及び参考例を示す。

実施例１ 四成分として密度０．９２０部ＭＩ値７．０のポリプロ
ピレンに対して無水マレイン酸を２重量−ダラット重合
させて得られたポリオレフィン変性体１００ＩＢ、（６
）成分としてジペンタメチレンチクツムへキナナルファ
イドＳ部、−成分として、ファネスタイプのカープンプ
ラ、り（ツイオンアタゾ社製ケ、チェンプッ、りｎｏ）
１５部を２３０℃に温度調節したパンパν一ンキナーへ
同時に投入し５分間配合練肉し、本発明Ｏメッキ用導電
性樹脂組成物を得る。

上記組成物を２５ＩＣＥｉＫ変調節し九射出成形機によ
シ体積固有抵抗値１００−のシート状成形物を製造し、
該成形品表面を脱脂鵡鳳を行うた後、電気メッキとして
ストライクエ、ケルメッキを行う先後に、光沢硫酸鋼メ
、キ、光沢二、ケルメッキを施した。

得られ九メッキ製晶？ｐｃ７）−でのメッキ製品の外観
（付１０性）ＩＬび密着性を測定し九結果を第１表に示
す。

崗、付ｌ１ｊＩ性について社目視判定によ〕、又、書着
性ＯＩＩ定に杜金属メツ命面を１０℃巾のタンザク状に
加工した後、樹脂面とメ。

キはくとの間に剥離強度を引張速度３０　ｗ”室温（２
３℃）の条件で測定した。

実施例２ （８）成分としてポリプロビレｙにアクリル酸−を附加
反応させて得たクラフト率８重量％（ＭＩ値２，０、密
度０．９３２　）のポリオレフィン変性体１００部、（
Ｂ）及びＩｃＩ成分は実施例１と同じである。これら（
５）、（Ｂ）及び（Ｃ１成分を実施例１と同様に配合し
本発明のメッキ用導電性樹脂組成物（体積固有抵抗値１
２Ω５１１）を得る。

以後実施例１と同様に取扱い結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１での＋８１成分を粉末硫黄３部にかえる以外は
、囚及び（Ｃ１成分は実施例１と同じである。これら（
５）、（Ｂ）及び（Ｃ１成分を実施例１と同様に配合ゾ
発明のメッキ用導電性樹脂組成物（体積固有抵抗値９Ω
α）を得る。

以後、実施例１と同様に取扱い結果を第１表に示す。

実施例４ 囚成分として、密度０．８９、平均分子量５゜０００の
ポリプロピレンワックスに無水マレイジ酸を附加反応さ
せて得られるグラフト率１５重量％のポリオレフィン変
性体５部、及び密度ａｌｌ、Ｍｌ工値Ｏのポリプロビレ
／９５部からなるブレンドポリマー１００部を使用する
。（Ｂｌ及び（Ｃ）成分は実施例１と同じである。これ
ら、（５）、（Ｂ）及びｆｃｌ成分を実施例１と同様に
配合し、本発明のメッキ用導電性樹脂組成物（体積固有
抵抗値１１Ω儒）を得る。

以後、実施例１と同様に取扱い結果を第１表に示す。

参考例１ 実施例１に於ける（Ｂ）成分の使用量を０．５部にかえ
る以外は全べて実施例１と同じである。

参考例２ 実施例１に於ける囚成分にかえてＭ１値８０密度ａ？１
のポリプロピレン１００部を使用する、（８）及びゆ成
分は実施例１と同じである。

以後、実施例１と同様に取扱い結果を第１表に示す。

第　　１　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　囚二重結合をもち、かつ、カルボキシル基を有す
   る不飽和゛カルボン酸又はその無水物を反応させて得ら
   れるポリオレフィン変性体１００重量部、（Ｂ）硫黄系
   加硫剤、硫黄放出化合物及び硫黄系加硫促進剤からなる
   群からえらばれた少なくとも一種の硫′黄系物質１〜１
   ０重量部、（Ｃ）得られる組成物の体積固有抵抗値が５
   ０００−国以下となるように添加された導電性基材、 以上（７０、（９）及び（Ｃ）からなること１を特徴と
   するメッキ用導電性樹脂組成物。 ２、　ポリオレフィン変性体に占める不飽和カルボン酸
   又はその無水物の割合がα０１〜２０重量−である特許
   請求の範囲第１項記載のメッキ用導電性樹脂組成物。