JPS5877835A - エチルエーテル誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチルエーテ＋ｊ、誘導体および千オニーチル
誘導体の製造方法に関り、、ｆＩＬ＜は一般式（Ｉ） （Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｘｌ　　およ、ひＸ２　は同一または異な
る水素原子、ハロゲン原子、低級γ／ｌアルキル基換ア
ルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、低級アル
コキシ基、置換アルコキシ基、７シルオ午シ基、低級フ
ルキルチオ基、置換フルキルチオＬ　低級アシル基、フ
ルコキシノノルｉｔ−ニル基、シアノ基もしくはニドμ
基を表わし、場合によってはｘｌ　　とＸ２　　とでナ
フタリン環を形成していてもよい。

ｘ３　は水素原子１．’　／’Ｎ　Ｏゲン原７、低級フ
ルキル基または低級アルコキシ基を、Ｘ４　は水素原子
、ハロゲン原子、−低級アルキル基または低級フル♂キ
シ基を表わす。但し、Ｘｌ、ｘ２、Ｘ３　および−Ｘ４
・のうち少にくとも１個は底級アルコキシ基である。

Ｒ１は炭素数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基を
表わ４Ｌ、Ｒ２は水素原子、メチル基、またはエチル基
を表わす。

Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｂは酸素原子、
硫黄原子、カルボニル基または、メチレン基を表わす。

ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数でｍ　十ｎは０〜４
である。） で示されるエチルエーテル誘導体およびチオエーテル誘
導体を製造するに際して、 一般式（ｎ） （式（Ｉｆ）中、Ｙｌ　およびＹ２　は異なる水素原子
、ハロゲン原子、低級アルキル基、置換フルキル基、ア
ルケニル基、置換アルケニル基、低級アルコキシ基、置
換フル０＋シ基、アシルオキシ基、低級フルキルチオ基
、置換アルキルチオ基、低級アシル基、フルコキシ力ル
ボニル基、シアノ基もしくは二）　＋＝基を表わし、場
合によってはＹｌ　　とＹ２とでナフタリン環を形成し
て（・てもよい。

Ｙ３　は水素原子、ハロゲン原子、低級フルキル基また
は低級アルコキシ基を、Ｙ４　は水素原子、ハロゲン原
子、低級フルキル基または低級アルコキシ基を表わす。

但し、Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３　およびＹ４　　のうち少なく
とも１個はハロゲン原子である。

Ｒ１，Ｒ２、ＡおよびＢは前記式（Ｉ）と同じ意を表わ
す。

ｍ／およびｎ′はそれぞれ０〜４の整数でｍｌ＋ｎ’は
０〜４である。） で示されるハルグツエチルエーテル誘導体およびチオエ
ーテル誘導体と低級アルコールのアルカリ金楕塩もしく
は１アルカリ土類金媚塩とを非プロトン性極性溶媒の存
在もしくは不（Ｊ−右下で反応させることを特徴とする
エチルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体の製造
方法に係わる。

殺虫剤が農業生産性向上に果した役割は極めて高（、有
機合成農薬の登場は人類の食糧事情を一変させ、虫によ
り媒介される伝染病を予防するなど防疫の面でも多大の
恩恵をもたらした。

しかしながら、有機塩素系殺虫剤ＤＤＴやＢＨＣは使用
後長く環境中に残留してしまうなどの点でその使用が制
限されており、またこれらに変って登場した有機リン系
殺虫剤やカーバメ←ト系殺虫剤が広範囲に使用されてい
るが、種々の害虫でこれらの殺虫剤に対する抵抗性が生
じてきている。

また、一部地域では難防除害虫の出現をみており、今後
、ますます薬剤抵抗性害虫等の問題は広がり深刻化して
いくことと思われる。

今日まで人類が礎き上げ、また今後さらに発展せしめる
上で食糧の充分な供給を続けていこうとするとき、より
すぐれた殺虫活性をもった薬剤の出現が急がれているの
である。

近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド系殺虫剤が
脚光をあびてきた。これはその優れた殺虫力とともに有
機リンあるいはカーバメート剤抵抗性の害虫に対して卓
効を示し、人畜に対して比較的低毒性である点が特長で
ある。しがし、この合成ピレスロイド系殺虫剤の欠点は
極めて魚毒性が高く、その使用範囲が限定されることで
ある。

今後望まれる農薬は上に述べてきたような欠点を解決す
るようなものでなければならない、即ち、環境を汚染し
ない、現在問題となっている薬剤抵抗性をもった難防除
害虫に高い活性をもっていること、そして人畜はもちろ
ん魚類に対しても安全性の高いものが望まれ、さらに安
価に製造できることが望まれるのである。

最近、一般式（Ｉ）で示されるエチルニー−チル誘導体
およびチオエーテル誘導体が極めて高い殺虫、殺ダニ活
性を有し、速効性および残効性においてすぐれた特徴を
有し、人畜に対してはもちろん、魚類に対しても毒性が
低いことが見出された（＠願昭５５−１４８２７９）。

本発明者らは一般式（Ｉ）で示される工１チルエーテル
誘導体およびチオエーテル誘導体の合成法について種々
検討した結果、一般式（ＩＩ）で示されるハ桿ゲノエチ
ルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体と低級アル
コールのアルカリ金縞塩もしくはアルカリ土類金属塩と
を非プロトン性極性溶媒の存在もしくは不存在下で反応
させると一般式（■）で示されるエチルエーテル誘導体
およびチオエーテル誘導体が得られることを見出し鋭意
努力した結果本発明を完成した。

本発明方法によって製造されるエチルエーテル誘導体お
よびチオエーテル誘導体は一般式（■）で示され （Ｉ） Ｘｉ　およびＸ２　は同一または異なる水素原子、ハロ
ゲン原子、低級フルキル基、置換アルキル基、フルケニ
ル基、置換アルクニル基、低級アルコキシ基、置換フル
ーキシ基、７シルオキシ基、低級アルキルチオ基、置換
アルキルチオ基、低級アシル基、アルコキシカルホニル
基、シアノ基もしくは二）＋＝基を表わし、場合によっ
てはＸｌ　　とＸ２とでナフタリン環を形成していても
よい。

Ｘ３　は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
は低ｉＩｉ＆フルコキシ基を、Ｘ４　は水素原子、ハロ
ゲン原子、低級フルキル基または低級アル−キシ基を表
わす。但し、Ｘ１１Ｘ２、Ｘ３およびＸ４　のうち少な
くとも１個は低級アルコキシ基である。

Ｒ１は炭素数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基を
表わし、Ｒ２は水素原子、メチル基・またはエチル基を
表わす。Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｂは酸
素原子、硫黄原子、カルボニル基またはメチレン基を表
わす。

ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数でｍ＋ｎは０〜４で
ある。

具体的にはＸｌ　およびＸ２　は水素原子、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル
基、ｉ−プロビル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ト
リフルオルメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、
ビ品ル基、７リル基、ブーパルギル基、インプρベニル
基、２−りρルアリル基、１−クールエチレン−１−イ
ル基、２．２−ジクールビニル基、メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、　ｎ　−
ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、５ｅｅ−ブチル
オキシ基・、ｎ−ペンチルオキシ基、メチレンジオキシ
基、ジフルオルメチレンジオキシ基、ジフルオルメトキ
シ基、トリフルオルメトキシ基、アセトキシ基、メチル
スルホキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プル
ピルチオ基、アセチル基、メトキシカルボニル基、エト
キシエル基ニ・ル基、シアノ基、ニド−基などがあげら
れ、ｘ３　は水素原子、フッ素原子、塩基原子、臭素原
子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｔ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブチル
オキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、８ｅｅ−ブチルオキシ
基などがあげられ、Ｘ４　は水素原子、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基
、ｎ−ブチルオキシ基、１−ブチルオキシ基、Ｂｅｅ−
ブチルオキシ基などがあげられる。

次に本発明方法において製造されるエチルエーテル誘導
体およびチオエーテル誘導体の代表例を示すが、もちろ
ん本発明化合物がこれら例示のみに限定されるものでは
な〜・。

３−フェノキシ−４−フルオルベンジル２−（４−メト
キシフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−（４−フルオルフェノキシ）−４−フ
ルオルベンジル２−（４−メトキシフェニル）−２−エ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、６−フェノ
キシ−５−メトキシベンジル２−（４−クールフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−（４−フルオルフェノキシ）−４−りρルべ・ンジ
ル２−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−ブチルブ
ーピルエーテルおよびチオエーテル、６−フェノキシ−
４−フルオルベンジル２−（４−メトキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−（４−メトキシフェノキシ）−４−フ
ルオルベンジル２−（４−りρルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、５−１−フル
オルフェノキシ）−４−フルオルベンジル２−（３−メ
トキシ−４−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−７二ノキシー４−フル
オルベンジル２−（３−エトキシ−４−ブームフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
ろ−（５−フルオルフェノキシ）−５−フルオルベンジ
ル２−（３−クール−４−メトキシフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノ
キツー４−フルオルベンジル２−（３，４−メチレンジ
オキシフェニル）−２−一チルプｐヒ゛ルエーテルおよ
びチオエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−メ
トキシフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−工）
４ジフエニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−メトキ
シフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよび千オ
ニーチル、３−フェノキシ２−（３，４−メチレンジオ
キシフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−メ
チレンジオキシフェニル）−２−エチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−（４−メトキシフェノキシ
）ベンジル２−（４−メチルチオフェニル）−２−エチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、ろ−（４−メ
トキシフェノキシ）ベンジル２−フェニル−２−エチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−メト
キシフェノキシ）ベンジル２−７二二ルー２−エチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−（’３．４−ジメトキシフェニル）−２−エ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、！１−（３
−メトキシフェノチン）ベンジル２−（４−エチルフェ
ニル）−２＝−Ａチルゴｐビルエーテｉしおよびチオエ
ーテル、３−（４−りｐルベンジル°）ベンジル２−（
４−エトキシ１二ニル）−２−エチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、５−（２−メトキシフェノキシ）
ベンジル２＝（４−メトキシメチルフェニル）−２−エ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−
メトキシフェニル）ベンジル２−（４−メトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル
、３−（３−／’ＲＡ７エ／キシ）ベンジル２−（３−
メトキシ−４−メチルフェニル）−２−エチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−（５−クロル−５−
メトキシフェノキシ）ベンジル２−（（３，４−ジ−ｔ
−ブチル）フェニルツー２−メチルプρピル巴−チルお
よびチオエーテル、’５−（４−フルオルフェノキシ）
ベンジル２−（４−メトキシ７エ４ル）−２−エチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フルオ
ルフェノキシ）べ゛ンジル２−（４−メトキシフェニル
）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
６−フェノキシベンジル２−（４−メトキシ−６，５−
ジメチルジェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよ
びチオエーテル、３−（４−メトキシフェノキシ）ベン
ジル２−（４−クロルフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（３−りフルー４−メトキシフェニル）−２−エチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−メ
トキシフェノキシ）ベンジル２−（４−ブロムフェニル
）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−（４−メトキシフェノキシ）ベンジル２−（５，４
−ジクρル７工ｌル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオクーチル、３−（４−メトキシフェノキシ）ベ
ンジル２−（４−メチルフェニル）−２−エチルプロピ
ルエーテルおよびチオエーテルなどが挙げられる。

本発明方法において原料として用いられるハロゲノエチ
ル誘導体およびチオエーテル誘導体は一般式ｃｎ、＞、
。

で示され１１、Ｙｌ　　おツびＹ２　は同一または異な
る水素原子Ｊ、ハｐゲン原子、低級アルキル基、置換フ
ルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、低級アル
コキシ基、置換アルコキシ基、７シルオキシ基、低級ア
ルキルチオ基、置換アルキルチオ基、低級７シル基、ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基もしくはニトロ基を表
わし、場合によってはＹｌ　　とＹ２　　とでナフタリ
ン環を形成していてもよい。

Ｙ３　は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
は低級フルーキシ基を、Ｙ４　は水素原子、ハロゲン原
子、低級フルキル基または低級アルコキシ基を表わす。

但し、Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４　のうち少なくとも
１個はハロゲン原子である。

Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＢは前記と同じ意を表わす。

ｍ’およびＨｌはそれぞれ０〜４の整数でｍ’十ｎ’は
０〜４である。

具体的にはＹ″！およびＹ２　は水素原子、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル
基、ｉ−プＰピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル門、ト
リフルオルメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、１−メトキシエチノし基、１−エトキシエチル基
、ヒニル基、アリル基、プロパルギル基、イソプρベニ
ル基、２ｉりｐルアリル基、１−りρルエチレンー１−
イル基、２．２−ジクμルビニル基、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ　−
ブチルオキシ基、ｌ−ブチルオキシ基、ｌ１ｅｅ−ブチ
ルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、メチレンジオキシ
基、ジフルオルメチレンジオキシ基、ジフルオルメトキ
シ基、トリフルオルメトキシ基−７セトキシ基、メチル
スル轡キシ１基、メチルチオ基、エチルチオ基、１−ｉ
ｃｙビル≠オ基、７セチル基、メトキシカルボニル基、
笠トキシカルホニル基、シフ／基、ニトロ基などがあげ
られ、￥３　は水素原子、フッ素原子、塩基原子、臭素
原〒、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１−ブチル基、５
ｅＣ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エリキシ
基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−’７’
チルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、１ｅｅ−ブチルオ
キシ基などがあげられ、Ｙ４　は水素原子、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、１−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ａｅ；ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、１−プロポ
キシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、５
ｅａ−ブチルオキシ基などがあげられる。

具体的には次のような化合物が挙げられる。

３−フェノキシベンジル２−（４−ブロモフェニル）−
２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
フェノキシベンジル２−（３−りｑ　ｐ　−４−メチル
フェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジブロ
モフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオ
エーテル、３−フニノキシベンジル２−（４−りＩ：Ｉ
ｐフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオ
エーテル、６−フェノキシヘンシル２−（４−フロルフ
ェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−７エノキシベンジル２−（３−プルモー４＋
りｐｐフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、６−フェノキシヘンシル２−（５，４−
ジク＋ｉｐフェニル）−２−メチルプロヒルエーテルレ
およびチオエーテル、６−フェノキシヘンシル２−（４
−ブロモフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよ
びチオエーテル、３−フェノキシヘシル２−（４−プロ
ｇフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオ
エごチル、３−フェノキシベンジル２−（３−りｑ　ｑ
　−４−７ｑ　ｑ　フェニル）−２−二チルア’＋＝ビ
ルエーテルおよびチオエーテル、６−フェノキシヘンシ
ル２−（５，４−ジクロロフェニル）−２−エチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３コーフエノキシベ
ジジル２−（４−りｐ７−５−）チルフェニル）−Ｚ−
メチルプロヒルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシベンジ）Ｉ／２−（３−りｐｐ−４−メチルフェ
ニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フェノキシヘンシル２−（３−プルモー４−り
ｐｔｙフェニル）−２−メチルプロヒルエーテルおよび
チオエーテル、６−フェノキシヘンシル２−（３．４−
ｓ）ブロモフェニル）−２−エチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−フェノキシヘンシル２−（４−
クロロ−３−メチルフェニル）−２−エチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（４−りρμフェニル）−２−エチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フエ／キシベンジル２−（
３−りｌ：Ｉ　Ｇ７　−　４−７−ーフエニル）−２−
エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、６−フェ
ノキシヘンシル２−（５．４−シフ０＋：＋フェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、６
−フェノキシヘンシル２−１，４ーシフ１−フェニル）
−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（３−ブロモー４−フロルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、６−フェノキシヘンシル２−（３−ブロモ−４−
）ｐロフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシベンジル２−（５−）μ
ロー４ープｐモフェニル）　−　２　−　エチルプロピ
ルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（６−７Ｆｌ　ｑ　−　４−ブロモフェニル）−
２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、６°
−フェノキシベンジル２−（４−ブｑ　モー　３　”　
９μローフエニル）−２−エチルプロピルエーテルおよ
びチオエーテル、６−フェノキシヘンシル２−（４−プ
ルモー６−クロｐ−フェニル）−２−エチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（４−）クロロ３−メチルフェニル）−２−メチルプ
ｐピルエーチルおよびチオエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２＝、Ｊ、４−フｔｙ　Ｒ−Ｌ　３−メチルフェ
ニル）−２十エチルノｐピル互−チルおよびチオエーテ
をζ′３−フェノキシベンジＡ２−（２１−）μロー４
−メチルフエニイレ）−２＝メチルプｐビルエーテルお
よびチす工了チル、３−フェノキシベンジル２−（３−
ｊ７　Ｇ＝　１：＋−４−メチルフェニル）−２−エチ
ルブーピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−１−ブロモ−４−メチルフェニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−（５−プルモー４−メチルフェニ
ル）−２−エチルブーピルエーテルおよびチオエーテル
、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベン
ジル２−（４−りρｐフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル２−フェニル−２−メチループ−ビルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−７二ノキシー４−りｌ
８Ｉｐベンジル２−（４−りｐロフェニル−２−メチル
ブチルエーテルおよびチオエーテル、３−７二ノキシー
４−フルオロベンジル２−（４−メトキシフェニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、６−
フェノキシ−４−フルオｐベンジル２−（３，４−ジメ
チルフェニル）−２−メチルブービルエーテルおよびチ
オエーテルレ、６−（４−フルオロフェノキシ）−４−
フルオロベンジル２−（４−メトキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−りｐｐフェニ
ル）−２−エチルブチルエーテルおよびチオエーテル、
６−フェノキシ−４−フルオｐベンジル２７（４−りμ
ロフェニル）−ブチルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキレ−６−りρｐベンジル２−（４−りｐｐフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−フェノキシ−４−フルオ、ｃｙ　ヘンシル２
−（４−クロρ）、エール）−３−メチルブチルエーテ
ルおよび”チオエーテル、３−（４−フルオロフェノキ
シ“）−４−フル第１　・ベンジル２−（３，４−ジク
ロルフェニル）−２−メチルブチルエーテルおよびチオ
エーテル、３−フェノキシ−シーメトキシベンジル２−
（４−りｐＲ）ｊ゛エニル−２，−、ｉ　’チ、ルプロ
ピルエーテルお上２νｈオニ−チル、１−（５ゝ−クロ
ルフェノキシ）−４−フルオｐべく、ジル２−’（４−
りρｐフェニル）−２−メチルプＩ：ｌ！１″ルエーテ
ルおよびチオエーテル、３７て３−グＩ：Ｉｇフェノキ
シ）−４−フルオーベンジル２−（３，４−ジメチル）
　−２，３−ジメチルブチルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−
りｐロフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル％３　　（２フルオｐフエノエーテルおよ
びチオエーテル、５−（２−フルオロフェノキシ）−４
−フルオロベンジル２−（４−クロｐ７エムル）−２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４
−フルオロフェノキシ）−４−りＩ：ＩＩ：Ｉベンジル
２−（３，４−ジメチルフェニル）−２ブチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル２−（ナフタレン−２−イル）−２−一
フ二ツキシー４−フルオロペンシル／２−（４−メトキ
シ−６，５−ジメチルフェニル）２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、６−フェノキシ−４−フル
オｐベンジル２−　（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、５
−（４−メトキシフェノキシ）−４−フルオロベンジル
２−（４−りρｐフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル２−（３，４−ジクＩ：＋ｌニアフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、６
−（４−ブロモフェノキシ）−４−フルオーベンジル２
−（４−りｐロフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル２−（４−インプルベニル）−ブチルエーテル
およびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベ
ンノル２−（３−トＶフルオロメチルフェニル）−２−
メチルニー°チルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
−４−、フル本ロベンジ°ル２−（′４−ブロモフェニ
ル）−２二メＩチルプｐビル゛エーテノ１およびチオエ
ーテル、３−フェノキシ−４−メチルベンジル２−（４
−りρロフェニル）−２−プルピルエーテルおヨヒチオ
エーオル、３−フェノキシ−４−フルオシベンジル、、
２’−（４−７セトキシフエニル）−２−メチルブチル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオシベンジル２−（３−メチルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−７二ノキ
シー５−フルオロベンジル２＝Ｃ３，４−ジェチルフエ
眞ル）−２−メチルグービルエーテルおよびチオエーテ
ル、６−フェノキシ−４−フルオｐｌンジル２−（１，
２，３，４−テトラヒドロ）す７タレンー７−イルー２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル２−（インダン−５−
イル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−（３−フルオルフェノキシ）−４−フルオシベ
ンジル２−（３−メドキシー４−メチルフェニル）−２
−メチルグービルエーテルおよびチオエーテル、３−７
エノキシー４−フルオロベンジル２−（３−エトキシ−
４−ブロモフェニル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−７二ノキシー４−フルオシベン
ジル２−（４−りμｐフェニル）−２−メチルブチルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−７エノキシー４−フル
オロベンジル２−（ｓ４−（ジフルオロメチレンジオキ
シ）−フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオシベンジル
２−（４−り＋＝＋＋：ｌフェニル）　−２，ｓ、　３
−　）ジメチルジチルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−ジフル
オロメトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−（３−メチルフェノキシ）−
４−フルオシベンジル２−ｃ４−りａｐフェニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（
３−クロロフェノキシ）−５−フルオーベンジル２−（
３−品）’Ｒ−４．５−１−ジメチル７、子ニル）−２
−メチルグービルエーテル芋よびチオエーテルレ、３−
（２−フルオーフ゛上７′テシ）−４−フルオシベンジ
ル２−（４−メチルチオフェニル）−２−メチルグービ
ルエーテルおよびチオエーテル、５　　（３ｖ）ｂオー
フェノキシ）　−５−−フルオシベンジル２−（３−り
ｐｐ−４−メト・キシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−６−フ
ルオーベンジル２−（４−メチルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フ
ルオルフェノキシ）　−４−フルオシベンジル２ｒ（５
，４−ジクρρフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−（４−メチルフェノキシ）
−５−フルオシベンジル２−（４−メチルスルホキシ７
５−ニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フエ／−？シー２−フルオｐベンジル２−
７エ二ルー２−メチルグービルエーテルおよびチオエー
テル、３−フェノキシ−４−フルオシベンジル、２−（
４−りｐＩ：ｌフェミル）　−２，３−ジメチルジチル
エーテルおよびチオエーテｔＬ−、３−フェノキシ−６
−ブｐモベンジル２−　（４−ｐ　ＲＰフェニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（
４−フルオルフェノキシ）〒２−フルオｐベンジル２−
フェニル２−メチルブービルエーテルおよびチオエーテ
ル、６−７エノキシー４−フルオロベンミル２−（４−
メチルチオフェニル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−７二ノキシー４−フルオロベン
ジル２−（４−メチルフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−（４−フルオルフェ
ノキシ）−５−フルオロベンジル２−（４−りρｐ７エ
眞ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−７エノキシー４＋フルオμペンジノＬ−２−（
４−フルオルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−フェ゛ツキシー５−フルオロ
ベンジル２−（４−りｐｐフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオニー　チル、６−フェノキジ−
２−フルオロベンジル２−（４−ト１没殊ルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおヨヒチ４オ鵡−テル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−ニド
−フェニル）−２−メチルブーヒルエーテルおよびチオ
エーテル、６−フェノ＋シー５−りρロインジル２−（
４−９Ｒロフエニル）−２−エチルフロビルエーテルお
よびチオエーテル、３−フェノキシ−６−りｐロインジ
ル２−（４−メチルフェニル）−２−エチルフロビルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−６−フル
オロベンジル２−（４−メチルフェニル）−２−エチル
フロビルエーテルおよびチオエーテル、３−７二ノキシ
ー４−フルオロベンジル２−（３，４−メチレンジオキ
シフェニル）−２−エチルフロビルエーテルおよびチオ
エーテル、３−（３−りρｐフェノキシ）−４−フルオ
ーベ／ジル２−（４−りＰロフェニル）−ブチルエーテ
ルおよびチオエーテル、５」（４−フルオロフェノキシ
）ベンジル２−（４−フルオロフェニル）−２−エチル
ブーピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フル
オロフェノキシ）ベンジル２−（４−フルオロフェニル
）−２−エチルフロビルエーテルおよびチオエーテル、
３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（４−メ
チルフェニル）−２−エチルフロビルエーテルおよびチ
オエーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル２
−（４−りｐｐフェニル）−２−エチルフロビルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）
ベンジル２−　（４−りローフェニル）−２−エチルフ
ロビルエーテルおよびチオｘ　−チル、３−（４−フル
オρフェ／−＋シ）ベンジル−２−（４−りｐロフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル
、５−（４−フルオドフェノキシ）ベンジル２−（４−
りρｐフェニル）−２−エチルフロビルエーテルおよび
チオエーテル、３−（４−フルオーフェノキシ）ベンジ
ル２−（３，４−ジメチルフェニル）　；、　２　’エ
チルフロビルエーテルおよびチオエーテル、３−（３−
りＰＲフエ／キシ）ベンジル２−（４−りｐｐフェニル
）−２−エチルフロビルエーテルおよびチオエーテル、
３−（５−クーロフェノキシ）ベンジル２−（４−りｐ
ｐフェニル）−２−エチルフロビルエーテルおよびチオ
エーテル、３−（３−フルオＩ：＋フェノキツ）ベンジ
ル２−（４−クｐ−フェニル）２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−（３−フルオロフェノキ
シ）ベンジル２−（４−クロルフェニル）−２−エチル
フロビルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フル
オロフェノキシ）ベンジル２−（４−ジフルオロメトキ
シフェニル）−２−エチルフロビルエーテルおよびチオ
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−エチルフ
ロビルエーテルおよびチオエーテル、３−（２−フルオ
ーフェノキシ）ベンジル２−（４−り９ｐフエニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３−クロｔ
＝　−４−メチルフエニＩし）−２−エチルフロビルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェニルチオベンジル
２−（４−り０口１フエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、５−（４−ブロモフェノキ
シ）ベンジル２−（４−フルオロフェニル）−２−エチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−７
’ρモフエノキシ）ベンジル２−（４−フルオロフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル
、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３，
４−ジクｑｑフェニル）−２−エチルフロビルエーテル
およびチオエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）
ベンジル２−（５，４−ジクｐロフェニル）−２−エチ
ルフロビルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フ
ルオロフェノキシ）ベンジル２−（４−ジフルオロメチ
ルチオフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−（４−りｐロフエノキシ）ベンジル
Ｊ−（４−シアノフェニル）−２−エチルフロビルエー
テルおよびチオエーテル、３−（３−フルオーフェノキ
シ）ベンジル２−（３，４−ジフルオロフェニル）−２
−エチルフロビルエーテルおよびチオエーテル、３−（
４−メチルフェノキシ）ベンジル２−（４−りμμフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−（４＆−メチルフェノキシラベンジル１２−（
４−クロμ）工らル）−２−エチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−７−ニノキシベンジル２−（４
−りｐρｌフェニル−２−メチルプμζルチオ具−チル
、３−（２−ブロモフェノキシ）ベンジ′ル２−（５，
４−ジブロモフェニル）−２−エチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−（２−りｐＰフエ／キシ〕ベ
ンジル２−　（４−）リフＩ：ＩＩ：Ｉメトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル
、３−（４−ブｐモフエ／＋シ）ベンジル２−（３，４
−ジクロルフェニル）−２−エチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、５−（４−フルオロフェノキシ）ベ
ンジル２−　（４−トリフルオμメチルチオフェニル）
−２−メチルプロピルエーデ／ｌ。

およびチオエーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベ
ンジル２−（３，４−ジクロルフェニル）−２−エチル
プロピルエーテルおよびチオニーデル、３−（３−ブロ
モフェノキシ）ベンジル２−（１゜２、３．４−テトラ
ヒドロナフタレン−７−イル）−２−エチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−（４−りｐｐベンジル
）ヘンシル２−　（４−エトキシフェニル）−２−エチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（３，５
−ジク＋：＋ｐフェノキシ）ヘンシル２−（インダン−
５−イル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−ベンゾイルベンジル２−（，４−りρｐｌ
フェニル−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−ベンゾイルベンジル２−　（４−クロロフェ
ニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−　（
３−）リフｐμメチル７エ二ｚし）−２−メ・チルプμ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−（３−フルオル
フェニルチオ）ベンジル２−　（３−メチルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−（３−りＩ：ｌＧ１１フエノキシ）ベンジル２−（４
−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−（３−りｐｐｌフェ
ノキシべＶジル２−（４−ジフルオロメトキシフェニル
）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエ−テル、
６−（４−クロＩ：ｌ−２−メチルフェノキシ）ベンジ
ル２−　（４−７リルフエニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオニー−チル、５−（３，Ｇ５−ジク
ロロベンゾイル）ベンジル２−（４−ターシャリ−ブチ
ル−フエニノｈ　）　−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−（４−りｐｌ：ｌフェノキシ）
ベンジル２−（３−りＰ　Ｐ　−４−フルオロフェニル
）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−（３−メチルフェノキシ）ベンジル２−（４−クロ
ロフェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオ
エーテル、５−（５−メチルフェノキシ）ベンジル２−
（４−りｐＩ：ｌフェニル）−２−エチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−１−ブロモフェノキシ）
ベンジル２−（ｓ−メトキシ−４−メチルフェニル）−
２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
（４−フルオロベンジル）ヘンシル２−（４−りｎｐｌ
フェニルｌ−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、５−（３，４−ジクロロフェノキシ）ベンジル
２−　（４−（’／　７’チルフエニル）−２−メチル
プロピルエーテルおよびチオニーたし、３−（４−フル
オロフェノキシ）ベンジル２−フェニル−２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フルオ
ロフェノキシ）ベンジル２−フェニル−２−エチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−（３−りクロロ
５−メトキシフェノキシ）ベンジル２−［（３，４−シ
ータ−シャリ−ブチル）フェニル〕−２−メチルプロピ
ルエーテルおよびチオエーテル、３−（３−りｐロフエ
ノキシ）ベンジル２τ（６−メチルフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−
フルオルフェニルチオ）ベンジル２−（４−りｔ−ロフ
ェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル２−（４
−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−（４−ブロモフェノ
キシ）ベンジル２τ、（４−ジフルオｐメトキシフェニ
ル）−２−ｆエチルｊｑピル主−チルおよびチオエーテ
”’ｓ”１　　、（４−フルオロフェノキシ）ベンジル
２−（４−ターシャリ−ブチルフェニル）−２−メチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フル
オシフェノキシ）ベンジル２−　（４−インプρベニツ
レフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおヨヒチオ
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル％３−（４−−フルオロフェノ
キシ）ベンジル２−（４−メトキシフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−
フルオロフェノキシ）ベンジル２−（４−りロー−３−
メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、５−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル
２−（４−メチルフェニル）１−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、５−（４−メトキシフェノ
キシ）ベンジル２＝（４−りｐρフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−ベンジル
ベンオル２−（４−りＰＲフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、参＝中≠１−−−−
−−−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（
）−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、６−フェノキシベンジル２−（４−
りｐａフェニル）−２−エチルプルピルチオエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−２−メチルプロピルチオエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−１．４−ジク＋＝＋ｐフェニル）−２−
エチルプルピルチオエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（４−りｐロー３−ブロモ）−２−メチルプロピル
チオエーテル、３−（３−りｐ、ｐフェノキシ）ベンジ
ル２＝（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−（３−りρロフ
ェノキシ）ペンビル２（３，４−ジクロロフェニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
フェノキシベンジル２−（４−りｐロー３−ブロモ）−
２−一チルプロビ／Ｌ−チオエーテル、３−フェノキシ
ベンジル２−（３−りｐロー４−メトキシフェニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、５−
ＣＡ−メトキシフェノキシ）ベンジル２−（４−グーモ
フ王ニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、５−（４−メトキシフェノキシ）ベンジル２−
（３，４−ジクロロフニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−（４−フルオロフェノキ
シ）ベンジル２−（３−ブロモー４−Ｌりｌ：＋ロフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、５−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル２−（３−
）リフルオロメチルフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−（４−フルオロフェノ
キシ）ベンジル２−　（３−フルオｑ　−４−メチルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、５−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（
３，４−ジエチルフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテルなどが挙げられる。

これらのへログノエチルエーテル誘導体およびチオエー
テル誘諷体は例えば、 （Ｙ２””（ｍ）　　　　　　　　　　（ＩＶ）“一般
式（ｍ）で表わされる化合物と、一般式（ＩＶ）で表わ
される化合物の縮合によって合成されるＨｌ　　は前記
式（ＩＩ）と同じ意を表わす、）。

また本発明方法において原料として用いられる低級アル
コールのアルカリ金属地もしくはアルカリ土類金属塩と
しては具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プｐパ
／−ル、ｉ−プルパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタ
ノール、８ｅｅ−ブタノール、ｔ−ズｉメールおよびｎ
−ペンチルフルコ−ルなどのナトリウム、カリウム、リ
チウム、カルシウム、バ、ν、ジムもしくはマグネシウ
ム塩が挙げられずこれら−の塩は市′販９薬品もしくは
合成品が使用′声れるが、場合によっては低級フルフー
ルとアルカリ金属の水酸化物敏しくけアルカリ土類金属
の水酸化物を反応系中でベンゼンなどで共沸脱水するこ
とによって生成して使用することも可能である。

本発明方法において低級アルコールのアルカリ金属塩も
しくはアルカリ土類金属塩の使用割合はハルグツエチル
エーテル誘導体および千オニーチル誘導体１モルに対し
て低級アルコールのアリカリ金属塩もしくはアルカリ土
類金属塩な０．１〜１０モル比、好ましくは０．５〜５
モル比が適当であり、使用割合がこの範囲をはずれた場
合反応が遅くなりまた副生物の生成も多くなり収率が低
下するＯ 本発明方法に使用される非プロトン性極性溶媒としては
ジメチルスルホオキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム７：！ド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミ
ドなどがあげられ、使用量としてはハルグツエチルエー
テル誘導体およびチオエーテル誘導体１部に対して０．
５〜５０部、好ましく１１２〜２０部が適当である。使
用量がこれより少ない場合には反応が非常に遅くなり、
また、これより多い場合には反応も遅く生産性が低い。

本発明の一般的な実施態様は次の通りである。

八戸ゲノエチルエーテル誘導体もしくはチオエーテル誘
導体、低級アルコール、アルカリもしくはアルカリ土類
の水酸化物、非プロトン性極性溶媒およびベンゼンなど
のよ５な共沸脱水用不活性溶媒を反応容器に入れ、共沸
脱水しながら加熱、過剰の低級アルコール、水および不
活性溶媒を追い出す。６０℃ないし沸点、好ましくは８
０℃ないし沸点（たｙし、沸点が２００℃をこえる場合
は８０〜２００℃）に加熱、同温度で０．５〜．５０時
間、好ましくは１〜２０時間かきまぜる。室温まで冷却
した後、水に排出。生成した波状物を四塩化炭素などの
有機溶媒によって抽出し、抽出物を硫酸ナトリウムなど
によって乾燥したのち、溶媒を減圧下で電輪して目的の
°エチルエーテル誘導体もし、べはチオエーテ／ｌ；Ｉ
Ｉ導体の波状物を得る。場−合に］よってぼさらに減圧
教ｉもしくはカラムクμマドグラフィーによって軸脚す
る′ことも可能である。

なお、本反応は通常の空気雰囲気で行なわれるが、さら
に系内を倫素などの不活性ガスで置換した後実施すると
副生物の生成が抑えられ収率が向上する場合がある。

次に本発明の詳細を実施例によって説明する。

実施例１ ３−フェノキシベンジル２−（４−プームフェニル）−
２−メチルプルピルエーテル４１．１Ｆ。

９６％水酸化カリウム１１．７ｆ、エタノール１００ｄ
％ンゼン１００ｄおよびジメチルスルホキシド１８０′
ｐを内容積５００　ａｔの４ツロフラスコ中に入れ、窒
素気流下にかきまぜながら加熱。共沸によってベンゼン
、エタノールおよび水を追い出しながら１６８℃まで加
熱。１６８〜１７０℃で４時間かきまぜた。室温まで冷
却後、水に排出。

生成した波状物を四塩化炭素によって抽出し、抽出物を
硫酸ナトリウムによって乾燥したのち、四塩化炭素を減
圧下で濃縮して波状物４０１ｆを得た０このものはガス
クロマトグラフィーによる分析の結果、３−フェノキシ
ベンジル２−（４−エトキシフェニル５−２−メチルノ
ルビルエーテル２７．１％、３−フェノキシベンジル２
−フェニル−２−メチルノルビルエーテル２５．８％、
３−フェノキ゛ジベンジル２−（３−エトキシフェニル
）−２−メチ／シブμヒリレエーテル３１．４％および
３−フェノキシベンジル２−（４−ブロムフェニル）−
２−メチルプルピルエーテル５７％を含んで〜・たＯ このものの一部を真空蒸留して前官を分離後、残部をベ
ンゼンに溶解シリカゲルクルマドグラフィーによって６
−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）−
２−メチルプルピルエーテルの純品を単離した。

１に外電＠１又ス父りトル／ ｆｉｌｍ ψ４Ｐユ　１５９５．１５２０．１４９５．１２５５、
　１１１０、　１０６０． ８　４　０　、　７　０　０ｃｍ 元素分析結果 Ｃ２５Ｈ１ｔｓＯｓとしての 計算値（チ）　　Ｃ７９，７５Ｈ７，５０分析値（％）
　　Ｃ７９，４０Ｈ７３９さらに、シリカゲルクロマト
グラフィーによって３−フェノキシベンジル２−フェニ
ル−２−メチルプロピルエーテルの純品を単離した。

”８５　１．５７８９ ｎＤ １３３０．１３００．１１８０． ８５０．７８０ｔ：Ｉｎ 元素分析結果 Ｃ２命Ｈ２４０２としての 計算値（％）　　０８３．１Ｄ　　Ｈ７，２８分析値（
％）　　ＣＨ３，２４Ｈ７，２２実施例２ ６−フェノキシベンジル２−（４−りρρフェニル）−
２−メチルプ「ビルエーテル１４．７ｆ。

９６％水酸化カリウム４．７ｆ％電解銅粉１．Ｏｆ。

エタノール１００＃Ｉ／、ベンゼン１００１１／および
ジメチルスルホキシド７３ｆをかきまぜながら加熱。

共沸脱水によって溶媒を留去して１６９〜１７２℃で６
時間かきまぜた。室温まで冷却後、水に排出。不溶物を
除いた後、実施例１と同様の後処理をして油状物１５．
Ｃ１を得た。このものはガスク１：ｌＴ）グラフィーに
よる分析の結果、６−フェノキシベンジル２−（４−エ
トキシフェニル）−２−メチルブービルエーテル１１．
９％、６−フェノキシベンジル２−フェニル−２−メチ
ルプロピルエーテル２．７％諷よび３−フェノキシベン
ジル２−（４−クーロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル７９２％を含んでいた。

１＋ 実施例３〜一 実施例１と同様に反応させて一般式（Ｉ）の化合物を得
た。表１に示す。

Ｂ　４−ｃＨｍＯＨ４−Ｆ４ＩＩ−ＩＦＣＨＩ　ＣＨｓ
　ＯＯｎｏ　　１．５５７３４←＜Ｊ　　　Ｈ４−Ｆ　
４−ＣＨＩＯＣＨｆ１　ＣＭ寡００　ｎＤｌ、６６２３
ｓ４＋ｃＨｓＯＨ’　　　４−Ｆ　ＨＣＨｓ　ＣＨｉ　
ＯＯｏＤｌ、１１６３０６　４−ＣＨｓ　　ＨＨ４−Ｃ
ＨｓＤ　　ＣＨＩ　　ＣＩＯ００ｎＤ　　１．５丁Ｏ丁
？　５−Ｃｊ　　　’４−Ｃｊ　Ｈ４−ＣＨ３０ＣＭ富
ｃａｎ　ＯＯｎＤｔ、ｓａｉ。

１４−ＣＨＩＯＨＨＨＣＨＩ　Ｃ１３００ｎＤＢ、５７
７９＠　４イＨａＢ　ＨＨ４へＨＩＯＣＨｓ　ＣＨｓ　
ＯＯｎｏ　　＋、５９６ｉ１０ＨＨＨ４−ＣＨｌＯＣＨ
Ｉ　ＣＨＩ　ＯＯｆｉＤ１６７６１１１４−ＣＨｓＯＨ
Ｈａ−ＣＩＡＯＣＭ畠ＣＨｓ　ＯＯｎＤｌ、５？２４１
２４べ！ｓＯＨＨａ−？　　　ＣＨｓＣＨ富００　ｌＩ
Ｄ１．５６３７１ｓａ−ＣＩ　　　ＨＨａ−ＣＨ婁０Ｃ
Ｈ３ＣＩ口００　ｎＤｌ、５７５１１１４　４−ｎｒ　
　　　ＨＨ４−ＣＨｌＯＣＨＩ　　ＣＨＩ　　ＯＯｌｌ
＋ｏ　　　１ｉｌｌフ５第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号０発
　明　者　八木界 大牟田市鳥塚町１１６番地 ０発　明　者　道山英男 大牟田市大字橘１４０７の２番地

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ） （式（Ｉ）中、Ｘｌ　　およびＸｌ　　ｋま同一また＆
   １異なる水素原子、／・ログン原子、低級アルキル換フ
   ルキル基、アルクニル基、置換アルケニ＋１．基、低級
   アルコキシ基、置換アルコキシ基、γシルレオキシ基、
   低級アルキルチオ基、置換アルキＡー升才・基、低級ア
   シル基、アル−キシカッ１ホニル基、シアノ基もしくは
   ニド−基を表わし、場合によってはＸｌ　　とＸｌ　　
   とでナフタリン環を形成して〜・てもよい。 Ｘ３　は水素原子、／ハロゲン原子、低級７ルキル基ま
   たは低級アルコキシ基を、Ｘ４＆家水素原子、ハロゲン
   原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わす
   。但し、Ｘｌ、Ｘｌ、Ｘ３　およびＸ４　のうち少なく
   とも１個は低級アルコキシ基である。 Ｒ１　は炭素数１ないし６の直鎖または分枝フルキル基
   を表わし、Ｒ２　は水素原子、メチル基、またはエチル
   基を表わす。 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｂは酸素原子、
   硫黄原子、カルボニル基またはメチレン基を表わす。 ｍおよびｎはそれぞれＤ〜４の整数でｍ＋ｎは０〜４で
   ある。） で示されるエチルエーテル誘導体およびチオエーテル誘
   導体を製造するに際して、 一般Ｉ式（ＩＩ） （式（ＩＩ）中、Ｙｌ　およびＹ２　は同一または異な
   る水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、置換アル
   キル基、アルケニル基、置換アルケニノし是、低級フル
   ヨ、十シ基、置換アルコキシ基、アシルオキイ基１低輯
   フルキルｔオ基、置換アルキルチＡ基；、低級７シル基
   、フルツキシ力ルホニル基、シアノ基もしくはニドρ基
   を表わし、場合によってはＹｌ　　とＹ２　　とでナフ
   タリン環を形成していてもよい。 Ｙ３　は水・素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基ま
   たは低級アルコキシ基を、Ｙ４　は水素原子、ハロゲン
   原子、低級アルキル基または低級アル；Ｊキシ基を表わ
   す。但−１Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３　およびＹ４　　のうち少
   なくとも１個はハロゲン原子である。 Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＢは前記式（Ｉ）と同じ意を表わ
   す。 ｍ’　　およびＨｌ　　はそれぞれ０〜４の整数でｍ’
   十Ｈ１は０〜４である。） で示されるハルグツエチルエーテル誘導体およびチオエ
   ーテル誘導体と低級アルコールのアルカリ金属塩もしく
   はアルカリ土類金属塩とを非プロトン性極性溶媒の存在
   もしくは不存在下で反応させることを特徴とする二手ル
   上−７−ノ［誘導体およびチオエーテル誘導体の製造方
   法。