JPS5879958A - 炭酸エステルの製造方法 - Google Patents
炭酸エステルの製造方法Info
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- JPS5879958A JPS5879958A JP56177952A JP17795281A JPS5879958A JP S5879958 A JPS5879958 A JP S5879958A JP 56177952 A JP56177952 A JP 56177952A JP 17795281 A JP17795281 A JP 17795281A JP S5879958 A JPS5879958 A JP S5879958A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭酸エステルの製造方法に関し、さらに詳細に
はぎ酸エステルと尿素またはＮ−置換尿素とを反応させ
ることにより、炭酸エステルを製造する方法に関するも
のである。
はぎ酸エステルと尿素またはＮ−置換尿素とを反応させ
ることにより、炭酸エステルを製造する方法に関するも
のである。
炭酸エステルは、ポリカーボネートの原料であることか
らポリカーボネートがすぐれたプラスチックさして着目
されるに伴つてその重要件が認識されている。
らポリカーボネートがすぐれたプラスチックさして着目
されるに伴つてその重要件が認識されている。
ところで、炭酸エステルの従来の製法としては、アルコ
ールとホスゲンとを反応させる方法、貴金属を触媒とし
てアルコールと一酸化炭素とを反応させる方法およびア
ルコールとメチルクロロホーメートとを反応させる方法
などが知られている。しかし、これらの方法では原料物
質が猛毒であつたりあるいは高価な触媒を用いなければ
ならないなどの恐由により工業的には満足すべきものと
はいえない。
ールとホスゲンとを反応させる方法、貴金属を触媒とし
てアルコールと一酸化炭素とを反応させる方法およびア
ルコールとメチルクロロホーメートとを反応させる方法
などが知られている。しかし、これらの方法では原料物
質が猛毒であつたりあるいは高価な触媒を用いなければ
ならないなどの恐由により工業的には満足すべきものと
はいえない。
また、本発明者らの発明にか＼わる特開昭５５−１５１
５４０号公報によると、この発明は、銅、亜鉛、鉄、コ
バルトおよびニッケルなどの重金属のそれぞれの酢酸塩
、ハロゲン化物、硝酸塩などを触媒として用いることに
より、または触媒を用いずに、ぎ酸エステルと尿素とを
反応させてカルバミン酸とホルムアミドとを製造すると
の発明であるが、この方法では炭酸エステルは全く得ら
れなかつた。
５４０号公報によると、この発明は、銅、亜鉛、鉄、コ
バルトおよびニッケルなどの重金属のそれぞれの酢酸塩
、ハロゲン化物、硝酸塩などを触媒として用いることに
より、または触媒を用いずに、ぎ酸エステルと尿素とを
反応させてカルバミン酸とホルムアミドとを製造すると
の発明であるが、この方法では炭酸エステルは全く得ら
れなかつた。
本発明者らは、毒性が低く増援いが容易な原料を使用し
、かつ比較的安価な触媒を使用しで、工業的に有利にか
つ容易に炭酸エステルを製造する方法を見出すべく研究
を重ねる一方、ぎ酸エステルと尿素またはＮ−置換尿素
との反応についての検討をさらに推進している間におど
ろくべきことに特異な触媒を使用したときに炭酸エステ
ルが効率よく得られるとの新知見を得、この新知見に基
づいて本発明を完成するに至つたものである。
、かつ比較的安価な触媒を使用しで、工業的に有利にか
つ容易に炭酸エステルを製造する方法を見出すべく研究
を重ねる一方、ぎ酸エステルと尿素またはＮ−置換尿素
との反応についての検討をさらに推進している間におど
ろくべきことに特異な触媒を使用したときに炭酸エステ
ルが効率よく得られるとの新知見を得、この新知見に基
づいて本発明を完成するに至つたものである。
すなわち、本発明はぎ酸エステルと尿素またはＮ−置換
尿素とを、（イ１周期律表１ｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩ
Ｉｂ、ＩＶａｂ ＩＶｂ、Ｖｌａ、ＶＩＩａもしくはＶ
ＩＩＩ族の元素の化合物またはアクチナイド族元素の化
合物（以下 第一成分 と記す）および（ロ）窒素含有
有機化合物、りん含有有機化合物またはＩａ族元素の有
機化合物（以下 第二成分と記す）の存在下で反応させ
ることを特徴とする炭酸エステルの製造方法である。
尿素とを、（イ１周期律表１ｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩ
Ｉｂ、ＩＶａｂ ＩＶｂ、Ｖｌａ、ＶＩＩａもしくはＶ
ＩＩＩ族の元素の化合物またはアクチナイド族元素の化
合物（以下 第一成分 と記す）および（ロ）窒素含有
有機化合物、りん含有有機化合物またはＩａ族元素の有
機化合物（以下 第二成分と記す）の存在下で反応させ
ることを特徴とする炭酸エステルの製造方法である。
本発明において使用されるぎ酸エステルには特に制限は
ないが、実用上通常は一般式 （１１ＨＣＯＯＲで示さ
れるぎ酸エステルが使用される。
ないが、実用上通常は一般式 （１１ＨＣＯＯＲで示さ
れるぎ酸エステルが使用される。
なお、この一般式（１）において、Ｒはアルキル基をあ
られし、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、了ミ
ル、ヘキシルおよびオクチルなどの炭素数１〜８のアル
キル基である。
られし、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、了ミ
ル、ヘキシルおよびオクチルなどの炭素数１〜８のアル
キル基である。
これらのぎ酸エステルのうち、ぎ酸メチルまたはぎ酸エ
チルが実用上好ましい。本発明では尿素のほかにＮ−置
換尿素が使用される。本発明に使用されるＮ−置換尿素
には、特に制限はなであられされるＮ−置換尿素が使用
される。なお、この一般式（２）においてＲ１〜Ｒ４は
炭化水素基または水素原子である。なお、Ｒ１〜Ｒ４は
互に同一であつてもよいし異なつてもよい。炭化水素基
としては、たとえばアルキル基またはアリール基である
。アルキル基は通常は炭素数１〜４のアルキル基である
が、実用上、メチル基およびエチル基などがそれぞれ好
ましい。また、アリール基はフエニル基およびトリル基
などであるが、実用上、フエニル基が好ましい。なお、
Ｒ１〜Ｒ４がすべて水素原子である場合は除外される。
チルが実用上好ましい。本発明では尿素のほかにＮ−置
換尿素が使用される。本発明に使用されるＮ−置換尿素
には、特に制限はなであられされるＮ−置換尿素が使用
される。なお、この一般式（２）においてＲ１〜Ｒ４は
炭化水素基または水素原子である。なお、Ｒ１〜Ｒ４は
互に同一であつてもよいし異なつてもよい。炭化水素基
としては、たとえばアルキル基またはアリール基である
。アルキル基は通常は炭素数１〜４のアルキル基である
が、実用上、メチル基およびエチル基などがそれぞれ好
ましい。また、アリール基はフエニル基およびトリル基
などであるが、実用上、フエニル基が好ましい。なお、
Ｒ１〜Ｒ４がすべて水素原子である場合は除外される。
また、同一分子内にアルキル基とアリール基とを同時に
含むことはない。Ｎ−置換尿素の例としては、モノアル
キル尿素、モノアリール尿素、Ｎ、Ｎ−ジアルキル尿素
、Ｎ、Ｎ−ジアリール尿素、Ｎ、Ｎ’−ジアルキル尿素
、Ｎ、Ｎ’−ジアリール尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリアル
キル尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ −トリアリール尿素、Ｎ、Ｎ
。
含むことはない。Ｎ−置換尿素の例としては、モノアル
キル尿素、モノアリール尿素、Ｎ、Ｎ−ジアルキル尿素
、Ｎ、Ｎ−ジアリール尿素、Ｎ、Ｎ’−ジアルキル尿素
、Ｎ、Ｎ’−ジアリール尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリアル
キル尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ −トリアリール尿素、Ｎ、Ｎ
。
Ｎ’、Ｎ’−テトラアルキル尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラアリール尿素などがあげられる。反応生成物の
複雑さを少なくすることができるので尿素および対象型
Ｎ−置換尿素が好ましい。好適なＮ−置換尿素としては
Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素のようなＮ，Ｎジアルキル尿素
およびＮ，Ｎ’−ジフエニル尿素のようなＮ，Ｎ’ジア
リール尿素などの対称型の二置換尿素を挙げることがで
きる。
−テトラアリール尿素などがあげられる。反応生成物の
複雑さを少なくすることができるので尿素および対象型
Ｎ−置換尿素が好ましい。好適なＮ−置換尿素としては
Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素のようなＮ，Ｎジアルキル尿素
およびＮ，Ｎ’−ジフエニル尿素のようなＮ，Ｎ’ジア
リール尿素などの対称型の二置換尿素を挙げることがで
きる。
本発明の方法では、尿素またはＮ−置換尿素（以下両者
を尿素などと記することがある）に対するぎ酸エステル
のモル比（尿素など：ぎ酸エステル）は１：１以上であ
り、実用上、通常は１：１〜３０であり、好ましくは１
：２〜１０である。
を尿素などと記することがある）に対するぎ酸エステル
のモル比（尿素など：ぎ酸エステル）は１：１以上であ
り、実用上、通常は１：１〜３０であり、好ましくは１
：２〜１０である。
本発明での反応温度は５０〜５００℃である。
反応温度が５０℃よりも低くなると反応速度が遅く、ま
た反応温度が５００°Ｃよりも高いと重合、分解などの
副反応が併発する危険性が増大する。好ましい反応温度
は１００〜３００℃である。
た反応温度が５００°Ｃよりも高いと重合、分解などの
副反応が併発する危険性が増大する。好ましい反応温度
は１００〜３００℃である。
本発明での反応は、使用した尿素などおよびぎ酸エステ
ルの反応温度でのそれぞれの蒸気圧下、すなわち自己発
生圧力下でも行ない得る。
ルの反応温度でのそれぞれの蒸気圧下、すなわち自己発
生圧力下でも行ない得る。
また、ぎ酸エステルの分解を抑制する目的で反応を一酸
化炭素雰囲気中で行なうことができ、そのためには通常
は反応に先立ち、一酸化炭素を０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上充
填してから反応させる。
化炭素雰囲気中で行なうことができ、そのためには通常
は反応に先立ち、一酸化炭素を０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上充
填してから反応させる。
なお、一酸化炭素分圧としては０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上、
通常は０−１０００ｋｌ？／ｃｒｎ２ Ｇの範囲で行な
い得るが、必要以上の高圧は実際的でないので、一酸化
炭素分圧としては０〜５００ ｋｇ／ｃｍ２Ｇか好まし
い。また窒素などの不活性ガス雰囲気下で反応を行なう
こともできる。
通常は０−１０００ｋｌ？／ｃｒｎ２ Ｇの範囲で行な
い得るが、必要以上の高圧は実際的でないので、一酸化
炭素分圧としては０〜５００ ｋｇ／ｃｍ２Ｇか好まし
い。また窒素などの不活性ガス雰囲気下で反応を行なう
こともできる。
本発明において、溶媒は必ずしも必要ではないが、たと
えばアミド、エーテル、ケトンまたはアルコールなどの
溶媒を使用することができる。代表的な溶媒としては、
アミドとしてホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミドお
よびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ケトンとしてアセ
トンおよびメチルエチルケトン、エーテルとしてジメチ
ルエーテルおよびジエチルエーテルならびにアルコール
としてメタノールおよびエタノールなどがある。
えばアミド、エーテル、ケトンまたはアルコールなどの
溶媒を使用することができる。代表的な溶媒としては、
アミドとしてホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミドお
よびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ケトンとしてアセ
トンおよびメチルエチルケトン、エーテルとしてジメチ
ルエーテルおよびジエチルエーテルならびにアルコール
としてメタノールおよびエタノールなどがある。
本発明での反応は回分式、半回分式および流通式のいず
れの方法でも行ないうる。
れの方法でも行ないうる。
本発明での触媒は第一成分および第二成分を含有する。
本発明で使用される触媒の第一成分としては周期律表（
たりし、周期律表は千谷利三著、無機化学（新版）上巻
、産業図書刊に従う。）Ｉｂ、 ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩ
Ｉｂ、 ＩＶａ、ＩＶｂ、ＶＩａ、ＶＩＩａ、ＶＩＩＩ
族の元素の化合物またはアクチナイド族元素の化合物で
ある。奸ましい元素は、たとえばＩｂ族では銅および銀
、ＩＩａ族ではマグネシウム、カルシウムおよびバリウ
ム、Ｉｌｂ族では亜鉛および水銀、ＩＩＩｂ族ではほう
素およびアルミニウム、ｌＶａ族ではジルコニウム、Ｉ
Ｖｂ族ではけい素、すりおよび鉛、Ｖｌａ族ではクロム
、モリブデンおよびタングステン、ＶＩＩ族ではマンガ
ンおよびレニウム、■族では鉄、コバルト、ニッケルお
よびパラジウムならびにアクチナイド族元素ではトリウ
ムおよびウラニウムなどである。
たりし、周期律表は千谷利三著、無機化学（新版）上巻
、産業図書刊に従う。）Ｉｂ、 ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩ
Ｉｂ、 ＩＶａ、ＩＶｂ、ＶＩａ、ＶＩＩａ、ＶＩＩＩ
族の元素の化合物またはアクチナイド族元素の化合物で
ある。奸ましい元素は、たとえばＩｂ族では銅および銀
、ＩＩａ族ではマグネシウム、カルシウムおよびバリウ
ム、Ｉｌｂ族では亜鉛および水銀、ＩＩＩｂ族ではほう
素およびアルミニウム、ｌＶａ族ではジルコニウム、Ｉ
Ｖｂ族ではけい素、すりおよび鉛、Ｖｌａ族ではクロム
、モリブデンおよびタングステン、ＶＩＩ族ではマンガ
ンおよびレニウム、■族では鉄、コバルト、ニッケルお
よびパラジウムならびにアクチナイド族元素ではトリウ
ムおよびウラニウムなどである。
これらの元素の化合物には特に制限はないが、たとえば
ぎ酸塩、酢酸塩、しゆう酸塩およびナフテン酸塩のよう
な有機酸塩、硫酸塩、炭酸塩および硝酸塩などの無機酸
塩、ポリアミノカルボン酸塩およびアセチルアセトン塩
のようなキレート化合物、ハロゲン化物ならびにカルボ
ニル化物などがある。第一成分の化合物同士の混合物も
使用することができる。
ぎ酸塩、酢酸塩、しゆう酸塩およびナフテン酸塩のよう
な有機酸塩、硫酸塩、炭酸塩および硝酸塩などの無機酸
塩、ポリアミノカルボン酸塩およびアセチルアセトン塩
のようなキレート化合物、ハロゲン化物ならびにカルボ
ニル化物などがある。第一成分の化合物同士の混合物も
使用することができる。
本発明で使用される触媒の第二成分は窒素含有有機化合
物、りん含有有機化合物またはＩａ族の元素の有機化合
物である。
物、りん含有有機化合物またはＩａ族の元素の有機化合
物である。
窒素含有有機化合物には特に制限はないが、代表例とし
てモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、ジメチルエチルアミン、トリエチルアミン、トリー
ｎープロピルアミン、トリーｉｓｏ−プロピルアミンお
よびトリーｎーブチルアミンなどのアミン類、アニリン
、アルキルアニリン類、ピリジン、ピロリジン、ピペリ
ジン、ピリミジン、およびこれらのＮ−アルキル置換体
ならびにアルキルピリジンなどがある０ またはりん含有有機物化合物には特に制限はないが、実
用上通常は３価のりんの有機化合物が使用される。その
代表例としてトリメチルホスフインおよびトリブチルホ
スフインなどのトリアルキルホスフイン類、トリス（ア
ミノアミル）ホスフインなどの置換アルキル基を有する
ホスフイン類、トリフエニルホスフインなどのトリアリ
−ルホスフイン類ならびにトリメチルホスファイトおよ
びトリフエニルホスファイト類のホスフアイトを挙げる
ことができる。
てモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、ジメチルエチルアミン、トリエチルアミン、トリー
ｎープロピルアミン、トリーｉｓｏ−プロピルアミンお
よびトリーｎーブチルアミンなどのアミン類、アニリン
、アルキルアニリン類、ピリジン、ピロリジン、ピペリ
ジン、ピリミジン、およびこれらのＮ−アルキル置換体
ならびにアルキルピリジンなどがある０ またはりん含有有機物化合物には特に制限はないが、実
用上通常は３価のりんの有機化合物が使用される。その
代表例としてトリメチルホスフインおよびトリブチルホ
スフインなどのトリアルキルホスフイン類、トリス（ア
ミノアミル）ホスフインなどの置換アルキル基を有する
ホスフイン類、トリフエニルホスフインなどのトリアリ
−ルホスフイン類ならびにトリメチルホスファイトおよ
びトリフエニルホスファイト類のホスフアイトを挙げる
ことができる。
またＩａ族の元素の化合物にも特に制限はないがたとえ
ば、ナトリウムアルコラートおよびカリウムアルコラー
トなどのナトリウムおよびカリウムのそれぞれの有機化
合物が好適に使用される。第二成分の化合物同士の混合
物も使用することができる。
ば、ナトリウムアルコラートおよびカリウムアルコラー
トなどのナトリウムおよびカリウムのそれぞれの有機化
合物が好適に使用される。第二成分の化合物同士の混合
物も使用することができる。
これらの触媒成分の化合物は、たとえばクレイ、酸性白
土または活性炭などの通常の担体に担持させて使用する
ことができる。
土または活性炭などの通常の担体に担持させて使用する
ことができる。
触媒の第一成分の使用量は尿素など１００ｍｇｍｏｌあ
たり０．０１−１００ ｍｇｍｏｌ（以下特に断らない
限り尿素など１００ｍｇｍｏｌあたりのｍｇｍｏｌで示
す）の範囲で選ぶことができるが、必要以上の使用は経
済的に得策でなく、また、使用量が少ないと十分な反応
速度が得られない。
たり０．０１−１００ ｍｇｍｏｌ（以下特に断らない
限り尿素など１００ｍｇｍｏｌあたりのｍｇｍｏｌで示
す）の範囲で選ぶことができるが、必要以上の使用は経
済的に得策でなく、また、使用量が少ないと十分な反応
速度が得られない。
触媒の第一成分の使用量は０．０２〜７０Ｑｍｏｌが好
ましく、０．０５〜５０■ｍｏ看が特に好ましい。
ましく、０．０５〜５０■ｍｏ看が特に好ましい。
触媒の第二成分の使用量は、尿素などの１００ｍｇｍｏ
ｌあたり０．０１〜１００ｍｇｍｏｌ（以下特に断らな
い限りは尿素など１００ｍｇｍｏｌあたりのｍｇｍｏｌ
で示す）の範囲で選ぶことができ、０．０２〜７０ｍｇ
ｍ０１が好ましく、０．０５〜５０ｍｇｍｏｌが特に好
ましい０ 本発明では炭酸エステルのほかに、カルバミシ酸エステ
ル類およびホルムアミド類が併産されるが、これらはた
とえば蒸留などの簡便な手段で互に分離することができ
、しかも両者とも利用価値が高いので、何ら顧慮するに
当らない。
ｌあたり０．０１〜１００ｍｇｍｏｌ（以下特に断らな
い限りは尿素など１００ｍｇｍｏｌあたりのｍｇｍｏｌ
で示す）の範囲で選ぶことができ、０．０２〜７０ｍｇ
ｍ０１が好ましく、０．０５〜５０ｍｇｍｏｌが特に好
ましい０ 本発明では炭酸エステルのほかに、カルバミシ酸エステ
ル類およびホルムアミド類が併産されるが、これらはた
とえば蒸留などの簡便な手段で互に分離することができ
、しかも両者とも利用価値が高いので、何ら顧慮するに
当らない。
すなわち、カルバミン酸エステル類は医療分野で重用さ
れ、またウレタンの原料として多量に使用され、一方、
ホルムアミド類はすぐれた溶剤であるばかりでなく化学
工業での中間原料として近年特に注目されている。また
ホルムアミド類は本発明での反応における溶媒としても
作用する。
れ、またウレタンの原料として多量に使用され、一方、
ホルムアミド類はすぐれた溶剤であるばかりでなく化学
工業での中間原料として近年特に注目されている。また
ホルムアミド類は本発明での反応における溶媒としても
作用する。
本発明で得られる炭酸エステル、カルバミン酸エステル
類およびホルムアミド類は、原料のぎ酸エステルおよび
Ｎ−置換尿素として前記の一般式（１）および一般式（
２）でそれぞれ示される化合物を使用したときには、後
記の一般式（３）、一般式（４）および一般式（５）で
それぞれ示される。すなわち 一般式（３）ＲＯ・ＣＯ・ＯＲ ならびに なお、これらの一般式（３）〜（５）におけるＲおよび
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ前記の一般式（１）および一般式
（２）におけると同じである。なお尿素を使用したとき
には前記の一般式（４）および一般式（５）において、
Ｒ１〜Ｒ４はすべて水素原子となる。
類およびホルムアミド類は、原料のぎ酸エステルおよび
Ｎ−置換尿素として前記の一般式（１）および一般式（
２）でそれぞれ示される化合物を使用したときには、後
記の一般式（３）、一般式（４）および一般式（５）で
それぞれ示される。すなわち 一般式（３）ＲＯ・ＣＯ・ＯＲ ならびに なお、これらの一般式（３）〜（５）におけるＲおよび
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ前記の一般式（１）および一般式
（２）におけると同じである。なお尿素を使用したとき
には前記の一般式（４）および一般式（５）において、
Ｒ１〜Ｒ４はすべて水素原子となる。
本発明において原料物質はいずれも毒性が低く取扱いが
容易な物質であり、かつ触媒は比較的安価であり、しか
も炭酸エステルが工業的有利にかつ容易に得られ、また
併産されるカルバミン酸エステル類およびホルムアミド
類もそれぞれ利用価値が高く、本発明の工業的価値は極
めて高い。
容易な物質であり、かつ触媒は比較的安価であり、しか
も炭酸エステルが工業的有利にかつ容易に得られ、また
併産されるカルバミン酸エステル類およびホルムアミド
類もそれぞれ利用価値が高く、本発明の工業的価値は極
めて高い。
つぎに実施例により本発明をさら罠具体的に説明する。
実施例 １〜３３
内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブに、
Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、ぎ酸エステルおよび触媒の所
定１をそれぞれ仕込みふたをしたのち、オートクレーブ
内の空気を一酸化炭素または窒素で置換し、あるいは置
換後一酸化炭素または窒素を所定圧まで充填し、所定温
度で所定時間反応させた。冷却後、オートクレーブ内の
ガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をとり
出しガスクロマトグラフにより分析した。条件および結
果を表１に一括して示した。
Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、ぎ酸エステルおよび触媒の所
定１をそれぞれ仕込みふたをしたのち、オートクレーブ
内の空気を一酸化炭素または窒素で置換し、あるいは置
換後一酸化炭素または窒素を所定圧まで充填し、所定温
度で所定時間反応させた。冷却後、オートクレーブ内の
ガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をとり
出しガスクロマトグラフにより分析した。条件および結
果を表１に一括して示した。
実施例 ３４
内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブにＮ
、Ｎ’−ジメチル尿素 １１１．２２ｍｇｍｏｌ、ぎ酸
メチル ３３４．０５■ｍｏｌ、鉄アセチルアセトネー
ト１．４２ｍｇｍｏｌ、トリブチルホスフイン １．８
７■ｍｏｌおよびＮ−メチルホルムアミド ７６．５５
ｍｇｍｏｌを仕込み、ふたをして一酸化炭素で内部の空
気を置換した。
、Ｎ’−ジメチル尿素 １１１．２２ｍｇｍｏｌ、ぎ酸
メチル ３３４．０５■ｍｏｌ、鉄アセチルアセトネー
ト１．４２ｍｇｍｏｌ、トリブチルホスフイン １．８
７■ｍｏｌおよびＮ−メチルホルムアミド ７６．５５
ｍｇｍｏｌを仕込み、ふたをして一酸化炭素で内部の空
気を置換した。
ついで一酸化炭素を６０ ｋｇ／ｃｍ ２ Ｇまで充填
し１７５℃で１時間反応させた。冷却後、オートクレー
ブ内のガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物
をとり出しガスクロマトグラフにより分析した。その結
果、Ｎ−メチルカルバミン酸メチル ８０．６４ｍｇｍ
ｏｌ、炭酸ジメチル ２０ 、６４ｍｇｍｏｌ、％およ
びＮ−メチルホルム ア ミ ド １２２．０７ ｍｇｍｏｌがそれぞ
れ生成された。
し１７５℃で１時間反応させた。冷却後、オートクレー
ブ内のガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物
をとり出しガスクロマトグラフにより分析した。その結
果、Ｎ−メチルカルバミン酸メチル ８０．６４ｍｇｍ
ｏｌ、炭酸ジメチル ２０ 、６４ｍｇｍｏｌ、％およ
びＮ−メチルホルム ア ミ ド １２２．０７ ｍｇｍｏｌがそれぞ
れ生成された。
実施例 ３５
内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブにＮ
、 Ｎ’−ジフエニル尿素 ４９．８９■ｍＯｌ、ぎ
酸メチル、 ３０５．０８ ｍｇｍｏｌ．鉄アセチル
アセトネー） １ 、４２ｍｇｍｏｌおよびトリフエ
ニルホスフイン １，２６ｍｇｍｏｌを仕込み、ふたを
して一酸化炭素で内部の空気を置換した。ついで一酸化
炭素を５７ ｋｇ／ｃｍ２ Ｇまで充填し、１８０℃で
４ 、５ ｈｒ 反応させた。冷却後、オートクレー
ブ内のガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物
をとり出しガスクロマトグラフにより分析した。
、 Ｎ’−ジフエニル尿素 ４９．８９■ｍＯｌ、ぎ
酸メチル、 ３０５．０８ ｍｇｍｏｌ．鉄アセチル
アセトネー） １ 、４２ｍｇｍｏｌおよびトリフエ
ニルホスフイン １，２６ｍｇｍｏｌを仕込み、ふたを
して一酸化炭素で内部の空気を置換した。ついで一酸化
炭素を５７ ｋｇ／ｃｍ２ Ｇまで充填し、１８０℃で
４ 、５ ｈｒ 反応させた。冷却後、オートクレー
ブ内のガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物
をとり出しガスクロマトグラフにより分析した。
そのＭ果、Ｎ−フエニルカルバミン酸メチル３２、 ８
４ｍｇｍｏｌ、炭 酸ジメチル ７ 、９６ｍｇｍｏｌ、 ホルムアニリド ４９ 、 ８５ｍｇｍｏｌ実施例 ３
６ 内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブにＮ
、 Ｎ’−ジフエニル尿素 ４９ 、４７ ｍｇｍｏ
ｌ、ぎ酸メチル １５２．５４ｍｇｍｏｌ、鉄アセチル
アセトネー） １．４２■ｍｏｌ、トリフエニルホス
フイン １．１４ｍｇｍｏｌおよびアセトン １５Ｂ、
９２■ｍｏｌを仕込み、ふたをして一酸化炭素で内容の
空気を置換した。ついで一酸化炭素を５９ ｋｇ ／ｃ
ｍ ２ Ｇまで充填し、１７５℃で４，５ｈｒ 反応さ
せた。冷却後、オートクレーブ内のガスをパージして常
圧にもどしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグ
ラフにより分析した。その結果、Ｎ−フエニルカルバミ
ン酸メチル ３６．８３ｍｇｍｏｌ、炭酸ジメチル ７
．１６ｍｇｍｏｌ およびホルムアニリド ５３．２ ｍｇｍｏｌ、 がそれぞれ生成された。
４ｍｇｍｏｌ、炭 酸ジメチル ７ 、９６ｍｇｍｏｌ、 ホルムアニリド ４９ 、 ８５ｍｇｍｏｌ実施例 ３
６ 内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブにＮ
、 Ｎ’−ジフエニル尿素 ４９ 、４７ ｍｇｍｏ
ｌ、ぎ酸メチル １５２．５４ｍｇｍｏｌ、鉄アセチル
アセトネー） １．４２■ｍｏｌ、トリフエニルホス
フイン １．１４ｍｇｍｏｌおよびアセトン １５Ｂ、
９２■ｍｏｌを仕込み、ふたをして一酸化炭素で内容の
空気を置換した。ついで一酸化炭素を５９ ｋｇ ／ｃ
ｍ ２ Ｇまで充填し、１７５℃で４，５ｈｒ 反応さ
せた。冷却後、オートクレーブ内のガスをパージして常
圧にもどしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグ
ラフにより分析した。その結果、Ｎ−フエニルカルバミ
ン酸メチル ３６．８３ｍｇｍｏｌ、炭酸ジメチル ７
．１６ｍｇｍｏｌ およびホルムアニリド ５３．２ ｍｇｍｏｌ、 がそれぞれ生成された。
実施例 ３７
内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブにＮ
、Ｎ−ジメチル尿素 １１１．２２ｍｇｍｏｌ、ぎ酸メ
チル ３３４ 、７２ ｍｇｍｏｌ、酢酸鋼 ２．５０
ｍｇｍｏｌおよびトリフエニルボスフイン ２．６２ｍ
ｇｍｏｌを仕込みふたをして一酸化炭素で内部の空気を
置換した。ついで一酸化炭素を５７ ｋｇ／ ｃｍ ２
Ｇまで充填し、１８０°Ｃで３時間反応させた。冷却
後、オートクレーブ内のガスをパージして常圧にもどし
てから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフで分析
した。
、Ｎ−ジメチル尿素 １１１．２２ｍｇｍｏｌ、ぎ酸メ
チル ３３４ 、７２ ｍｇｍｏｌ、酢酸鋼 ２．５０
ｍｇｍｏｌおよびトリフエニルボスフイン ２．６２ｍ
ｇｍｏｌを仕込みふたをして一酸化炭素で内部の空気を
置換した。ついで一酸化炭素を５７ ｋｇ／ ｃｍ ２
Ｇまで充填し、１８０°Ｃで３時間反応させた。冷却
後、オートクレーブ内のガスをパージして常圧にもどし
てから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフで分析
した。
その結果、ホルムアミド １ ８ 、２４ｍｇｍｏｌ、
炭酸ジメチル ５．３８ ｍｇｍｏｌ、カルバミン酸メ チル ６７ 、５４ ｍｇｍｏｌ およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド ７４．６３ｍｇ
ｍｏｌがそれぞれ 生成された。
炭酸ジメチル ５．３８ ｍｇｍｏｌ、カルバミン酸メ チル ６７ 、５４ ｍｇｍｏｌ およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド ７４．６３ｍｇ
ｍｏｌがそれぞれ 生成された。
実施例 ３８
内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブにＮ
、Ｎ−ジメチル尿素 １１１．２２ｍｇｍｏｌ、 ぎ
酸イソプロピル ３３５．６８ｍｇｍｏｌ鉄アセチルア
セトネー） １．４２ｍｇｍｏｌ およびトリブチ
ルホスフイン １．３９ｍｇｍｏｌを仕込み、ふたをし
て一酸化炭素で内部の空気を置換した。ついで１７５℃
で２時間反応させた。
、Ｎ−ジメチル尿素 １１１．２２ｍｇｍｏｌ、 ぎ
酸イソプロピル ３３５．６８ｍｇｍｏｌ鉄アセチルア
セトネー） １．４２ｍｇｍｏｌ およびトリブチ
ルホスフイン １．３９ｍｇｍｏｌを仕込み、ふたをし
て一酸化炭素で内部の空気を置換した。ついで１７５℃
で２時間反応させた。
冷却後、オートクレーブ内のガスをパージして常圧にも
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフで
分析した。その結果、ホルムアミド １９．８７ｍｇｍ
ｏｌ、 炭酸ジイソプロピル ５．６３ｍｇｍｏｌ、力ルバミン
酸イソプロピル ７０ ．２４ｍｇｍｏｌおよ びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド ７２．８６ｍｇｍｏ
ｌがそれぞれ生成さ れた。
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフで
分析した。その結果、ホルムアミド １９．８７ｍｇｍ
ｏｌ、 炭酸ジイソプロピル ５．６３ｍｇｍｏｌ、力ルバミン
酸イソプロピル ７０ ．２４ｍｇｍｏｌおよ びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド ７２．８６ｍｇｍｏ
ｌがそれぞれ生成さ れた。
実施例 ３９〜４５
内容積１００ｃｃのハステロイＣ製オートクレーブに尿
素、ぎ酸エステルおよび触媒の所定量なそわそれ仕込み
ふたをしたのち、オートクレーブ内の空気を一酸化炭素
で置換し、あるいは置換後一酸化炭素を所定圧まで充て
んし、所定温度で所定時間反応させた。冷却後、オート
クレーブのガスをパージして常圧にもどしてから反応生
成物をとり出しガスクロマドグラフにより分析した。条
件および結果を表２に一括して示した。
素、ぎ酸エステルおよび触媒の所定量なそわそれ仕込み
ふたをしたのち、オートクレーブ内の空気を一酸化炭素
で置換し、あるいは置換後一酸化炭素を所定圧まで充て
んし、所定温度で所定時間反応させた。冷却後、オート
クレーブのガスをパージして常圧にもどしてから反応生
成物をとり出しガスクロマドグラフにより分析した。条
件および結果を表２に一括して示した。
Claims (1)
- ぎ酸エステルと尿素またはＮ−置換尿素とを、（イ）周
期律表Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩｂ、ＩＶａ、ＩＶ
ｂ、ＶＩａ、ＶＩＩａもしくはＶＩＩＩ族の元素の化合
物またはアクチナイド族元素の化合物および（ロ）窒素
含有有機化合物、りん含有有機化合物またはＩａ族元素
の有枠化合物の存在下で反応させることを特徴とする炭
酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56177952A JPS6014014B2 (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | 炭酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56177952A JPS6014014B2 (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | 炭酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879958A true JPS5879958A (ja) | 1983-05-13 |
| JPS6014014B2 JPS6014014B2 (ja) | 1985-04-11 |
Family
ID=16039946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56177952A Expired JPS6014014B2 (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | 炭酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6014014B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866051A1 (en) * | 1997-03-17 | 1998-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing dialkyl carbonate |
| CN106669653A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-17 | 中榆化工科技有限公司 | 一种用于制备碳酸甲乙酯的催化剂及该催化剂的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH039414U (ja) * | 1989-06-16 | 1991-01-29 |
-
1981
- 1981-11-06 JP JP56177952A patent/JPS6014014B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866051A1 (en) * | 1997-03-17 | 1998-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing dialkyl carbonate |
| US6031122A (en) * | 1997-03-17 | 2000-02-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing dialkyl carbonate |
| CN106669653A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-17 | 中榆化工科技有限公司 | 一种用于制备碳酸甲乙酯的催化剂及该催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6014014B2 (ja) | 1985-04-11 |
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