JPS5883070A - イ−ジ−オ−プニング缶蓋内面用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジェース、コーラおよびビールなどの飲料缶
に使用されているイージーオープニング缶の缶蕾内面用
塗料組成物に関する。詳しくは、高度加工性、密着性お
よび開口性（缶嚢本体に固着した開口用の舌片を引張り
とって開口した場合、開口部内面の塗膜の残存の８！度
を示し、残存するａｍが少ない穆％開口性が優れている
とする。）の優れたイージーオープニング缶蓋内面用塗
料組成−に関する。

イージーオープニング缶麹の塗装方法としては、蓋をプ
レス成型した後、または、蓋を缶胴に巻き締めた後、は
け塗りあるいはスプレー塗り等の方法で蓋部内面を補修
遊装する場合と、平板の段階で予め塗装しておき、！Ｉ
ｔ１装した板を着に加工し、刻み線加工、舌片固着およ
び缶胴への巻自締めを行ない２製蓋後に上記のような補
修塗装を行なわない場合とがある。後者の方法は高能率
、経済性の面から近年有望視され、加工性、密着性およ
び開口性の優れた塗料が要望されている。

缶内面塗料に要求される他の基本的性能としては、内容
物に対する化学的安定性が重要であり。

さらに内容物によっては殺菌のための加温に耐えねばな
らず、また最終需要先で使用の際の保温（ｔたは保冷）
条件に対する化学的および物理的安定性勢が要求される
。

さらに、使用時に開口用舌片を引張って開口する場合、
舌片と共Ｋ］！！膜が刻み線に沿って完全に切断される
ことが必要である。そのためには、塗膜は素材との密着
性に優れ、適度に強靭でかつ切断しＡいことが望ましい
。ａＳの切断が不十分な場合には、ｍ膜が開口部に沿っ
て残存したり、甚しい場合には、全く塗膜が切断されず
に残ってしまい、内容物が取り出せない状態になる。

従来、缶内面用塗料としては、熱硬化性のエポキシ樹１
１１−フェノール樹脂系塗料、エポキシ檎循−アミノ樹
脂系塗料およびエポキシ樹脂−アクリル＊脂系塗料が知
られている。これらの塗料は。

金属素材との密着性には優れているが、加工性において
は不十分である。

また、塩化ビニル重合物の有機溶剤分散体を主成分とす
る塩化ビニルオルガノゾル塗料では、付着力が不十分で
はあるが、たわみ性が良いため塗装素材の製蓋加工性は
良好となる。しかし、開口性は悪く、塗膜が刻み線に沿
って残存しやすい。

さらに、上記オルガノゾル塗料には通常ｏＴ塑剤が加え
られているため、それが内容物中へ抽出・移行し１食品
衛生面および内容物のフレーバー保持の面からも好まし
くない。

本発明者は１缶蓋内面用塗料のかかる問題を解決するた
め、塩化ビニル樹脂を主成分とするオルガノゾル塗料の
組成について研究した結果、副成分として、カルボキシ
ル基含有塩化ビニル系樹脂。

フェノール・アルデヒドａｔｔｉ旨および／またはエポ
キシ樹脂、および軟化点が９０１：以下のオレフィン系
樹脂を配合することにより、口■塑剤を全く富有せしめ
ず、加工性および開口性の優ｎた塩化ビニル系オルガノ
ゾル塗料組成物をつくることに成功し１本発明に到達し
たものである。

すなわち１本発明は、金属製イージーオープニング缶蓋
の内面に用いるビニルオルガノゾル型塗料における不揮
発成分が、（Ａ）塩化ビニル樹脂、　ＣＢ）カルボキシ
ル基含有塩化ビニル系樹脂、（０）フェノール−アルデ
ヒド樹脂および／ｌたはエポキシ樹脂、およびΦ）軟化
点９０℃以下のオレフィン系樹脂からなる組成を採用し
た新規なイージーオープニング缶蓋内面塗料組成物であ
る。

本発明の塗料組成物に用いる休）塩化ビニル樹脂は、数
平均重合度約９００〜２１００の塩化ビニル単独重合体
よりなり、該樹脂４０〜７０重量憾と有機溶剤６０〜５
０重量％の分散体が塗料ペースとして用いられる。上記
の有機溶剤は、−Ｐ記壇化ビニル樹脂を溶解せず、かつ
ψ）、（Ｑ成分を溶解するものであれば種類を問わない
が、好適なものとして、グリコールエーテル系溶剤（た
とえば。

エチレングリコールモツプチルエーテル）！：石油系脂
肪族・芳香族混成溶剤（たとえば、丸善石油化学会社製
スワゾールφ１０００）との混合物などがある。

上記塩化ビニル樹脂は、乳化重合法あるいは懸濁重合法
で得られる微粉末状のもので、市販品としては、テネコ
１７３０（米国、テネコ工業株式会社製品、商品名）、
ビニ力Ｐｉｃｏ（三菱モンサンド株式会社製品、商品名
）ゼオン１２１（日本ゼオン株式会社製品、商品名）ワ
ラカーＰ　−７０Ｐ（米国、ワラカー社製品、商品名）
などがあげられる。

（Ｂ）成分であるカルボキシル基含有塩化ビニル系樹脂
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体が一般的に用いられ、上記のに））成分で用いる有機
溶剤に容易に溶解することが好ましい。難溶性であると
塗膜の物理的性能が低下することがある。また、カルボ
キシル基含有量の多少は樹脂１１１価で表わされ、酸価
０．５〜１５の範囲のものが最適である。酸価が０．５
より小さいと金網面との密着性が悪く、また１５より大
きいとｍ膜の耐水性が悪くなる。市販品としては、ＶＭ
ＯＨ。

ＶＭＯＡ、ＶＭＣｊＣ（いずれも米国ユニオンカーバイ
ド社製品、商品名）、４００Ｘ１１０ム（日本ゼオン株
式会社製品、商品名）、電化ビニル◆１００００（電気
化学工業株式会社製品、商品名）等がある。

本発明の命料組成勢に用いられる（Ｃ）フェノール−ア
ルデヒド樹脂は、平均分子量が約１００〜約７００のフ
ェノール・アルデヒド縮合体であり。

フェノールとしては、石炭酸、クレゾール、キシレノー
ル、ビスフェノールＡなどが用いられる。

また、エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの縮合体であるエビ−ビスＷＴｏるい
はノボラック型のエポキシ樹脂が挙げられ、平均分子量
が約５００〜約５，０００で、エポキシｉ誉が３，００
０月下のものが好ましい。

具体的には、エピコート８１５．エピコート８２Ｂ。

エピコー）１００１（いずれもシェル化学会社製品、商
品名）、ＤＩＮｋ１５１．ＤＩＣＭ１４３８（いずれも
ダウコーニング会社製品、商品名）などが適用できる・
　　　　　　　　　　、。

本発明の塗料組成物には、上記体）成分で述べたごとく
不揮発成分（樹脂分）の他に有機溶剤が用いられる。有
機溶剤としては、前述のごとく（〜塩化ビニル樹脂を溶
解せず、かつ（Ｅ）および（Ｑ）成分を溶解するものが
使用される。

本発明の塗料組成物の特徴は１缶内面用塗料としての要
求性能を満足させるとともに、１１！膜に優れた開口性
を付与した点にある。これは、塗料中に（ロ）成分すな
わち軟化点９０″ｃＮ下のオレフィン系樹脂を添加する
ことにより達成される。添加方法としては、上記ｐ）成
分樹脂溶液を、少量ずつゆっ〈抄と（Ａ）、（Ｂ）およ
び（０）成分からなる混合物に攪拌、冷却しながら添加
することが好ましい。

ＣＤ）成分樹脂は、い）、（Ｂ）および（０）成分樹脂
と僅か相溶する程度であシ、塗料中で約２０ミクロンＮ
下の微粒子となって分散しているためにいわゆる可塑剤
とは異なり、基体樹脂（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ）
の機械的性質をあまり損なうことはなく、むしろかかる
微粒子を塗料中に分散させることにより、！＃１膜に適
度の脆弱性が付与きれ１ｇＩ４０性が大巾に改良される
ものと考えられる。

屯っとも、従来においても、例えば特開Ｆ＠５５−８９
３６５号公報には、塗料中にポリオレフィン樹脂粉や無
機賞の微粉末を配合すると開口性が改養されることが１
載されている。しかしながら。

軟化点が９０℃を越えるような硬質な粉末が添加される
と、高度な蓋加工に耐える充分な加工性が得られないし
、無機賀微粉末を含む塗料を塗布した金属板を連続的に
プレス成形すると、Ｉ１１膜中に存在する微粉末により
プレス機の摩耗を早めるという欠点がある。本発−にお
ける（至）成分である軟化点の低いオレフィン系樹脂は
、ａｍ中に粒子状に存在することによシ適度な軟かさと
潤滑性を与えるので、プレス機の摩耗を防止することが
できる。

本発明においてこのような効果を奏するオレフィン系樹
脂としては軟化点９０℃以下、好ましくは６０℃Ｎ下の
ものであり１例えばオレフィンの単独重合体、２種Ｎ上
のオレフィン相互の共重合体、少なくとも１種のオレフ
ィンと他の共重合可能な少なくとも１種のビニル系モノ
マーとの共重合体、これらオレフィン系の単独又は共重
合体の変性物及びこれらのブレンド物が包含される。ま
た、該オレフィンには、エチレン性二重結合を唯１個含
有するもの（モノオレフィン）のみならずエチレン性二
重結合を２個もしくはそれμノ上含有するもの（ジオレ
フィンなど）をも包含され１例工ば、エチレン、プロピ
レン、ブテン、インブチレン、ペンテン；ブタジェン、
イソプレンなどが挙げられる。

これらオレフィンと共重合可能な他のビニル系モノマー
としては１例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどの有機酸ビニルエステル；アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル＃１２−土チルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イングロビル、メタ
クリル＃Ｒｎ−ブチル、メタクリル＃１２−エチルヘキ
シル、（無水）マレイン酸など不飽和カルボン酸又はそ
の無水物もしくはそのエステル：アリルビニルエーテル
、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。

また、Ｊ＝記オレフィン系の単独又は共重合体の変性物
としては１例えば、ハロゲン化物などが挙げられる。

しかして１本Ｑ、―において使用しうるオレフィン系樹
脂の具体例としては、塩素化ポリプロピレンである１バ
ードレン５５−ム”（軟化点９０℃以下、東洋化成社製
品、商品名）％ポリイソブデンである１日石ポリプデン
ＨＶ−３ｏｏ”（室温で液体、日本石油化学社製品、商
品名）、ポリブタジェンである＠Ｈｙｃａｒ　ＣＴ　Ｂ
　’　（室温で液体。

宇部興産社製品、商品名）、ポリ４−メチルベン？ｙ−
，１テｈｈ＠Ｔ　Ｐ　Ｘ　’　（軟化点９０′ｃＷ下。

三井石油化学社製品、商品名）、エチレンとσ−オレフ
ィンの共重合体である１タフｉ−＃（軟化点９０℃以下
、三井石油化学社製品、商品名〕。

エチレンと酢酸ビニルの共重合体である１デユミランＤ
２５１”（軟化点４５℃、三井ポリケミカル社製品、商
品名）などを挙げることができる。

以上に述べた各樹脂成分の好適な配合割合は次のとおり
である。

←）塩化ビニル樹脂う０〜７０１ｉ’を部。

（Ｂ）カルボキシル基含有塩化ビニル系４１Ｍ脂２０〜
６０重量部。

（Ｃ）フェノールアルデヒド！Ｍ１１旨および／または
エポキシ樹脂１〜１５重１部（両者併用の場合の比率は
任意である。） ψ）オレフィン系樹脂１〜１０重音部。

本発明の塗料組成物は、金楓素材（ブリキ、ティンフリ
ースチール、アル建材など）上に、公知の塗装方法で容
易に塗布できるが、特にロールコータ−によるロール塗
装法が好適に施行される。

焼付方法は、高周波加熱オープン、遠赤外オープン、ガ
スオープンなどを利用することが可能で。

焼付は、塗装後ただちに、もしくは一定時間（数分〜１
５分）放置後１通常１９０℃〜２６０℃で５０秒〜１０
分間の条件で行なわれる。

以上の組成を有する本発明の塗料組成物は、従来の同種
塗料にくらべて次の特徴および利点を有する。

（１）塗膜の密着性、加工性および開口性が優れている
。従って、＊装された素材を稜加工して製蓋する用途に
好適である。

（２）耐＃、耐アルカリ性に優れている０（５）可塑剤
を使用していないため１缶内容物への抽出成分が少なく
、フレーノ（−保持性が優秀である。

月下本発明を実施例および比較例により具体的に説明す
る。例中１部は不揮発分の重量部を示す。

実施例１〜４および比較例１〜４ アルンニウム板に表−１に示した組成からなるビニルオ
ルガノゾル塗料各種を、乾燥膜厚が１０〜１５ミクロン
になるようにロールコートし、１９５℃で１０分間焼付
した塗板について、各種の性能試験を行ない、その結果
を表−２に示した。

注（※１）塩化ビニル樹脂（分散体）の組成ピニカＰ　
−Ｊ　ＩＩＯ（三）モンサント工業株式会社製品、商品
名）　　　　１１５　　部エチレングリコールモツ ブチルエーテル　　　　　　　２７．５部スワゾールナ
１０００ （丸善石油化学会社製。

合計　１００部 （※２）カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂（液）ＶＭ
ＯＣ（ユニオンカーバイド社製、商品名）〔塩化ビニル
／酢酸ビニル／マレイン酸＝８５／１６／１１　　３０
　　部メチルイソブチルケトン　　　１７．５部２−メ
トキシ％　２−メチル プロピルメチルケトン　　　　１７．５部キシレン　　
　　　　　　　　５５　部分計　１００部 （※５）フェノールアルデヒド樹脂 ヒタノール１４０５０Ｂ（日立化成工業株式会社製、商
品名）〔ビスフェノール型〕（※４）エポキシ樹脂 エポンＦ３２ｇ（シェル１ｒ学社製品、商品名）（※５
）オレフィン樹脂 実施例１：ハイカー〇ＴＢ（ポリブタジェン）実施例２
：デュミランＤ２５１ｒエチレンー酢酸ビニル共重合体
） 実施例３：ＨＶ−５００（ポリイソブデン）実施例ｋｌ
　：　ＴＰＸ（ポリ４−メチルペンテン−１） （※６）可塑剤 アデカサイザー〇−１３０Ｆ（アデカアーガス化学株式
会社裂、商品名）〔エポキシ化大豆油〕 （※７）樹脂組成つぎのとおり。

←）塩化ビニル樹脂 ゼオン１２１（日本ゼオン株式会社製品。

商品名）　　　　　　　　　　　　４５部（１））ｔｌ
Ｉ化ヒニルー酢酸ビニル−マレイン酸共電合体 ’ＶＭＯＨｒユニオンカーバイド 社製、商品名）　　　　　　　　２６部（０）アミノ樹
脂 ニーパン２０８Ｋ（三井東圧化 学社製、商品名）４．５部 ＠）ポリエステル樹脂（東洋インキ 製造株式会社製） 〔アジピン酸／エチレングリコ ール／プロピレングリコール＝ １４６１５４／４２　）　　　　　１６部分計　１００
部 注（試験方法） （※１）塗板をプレス温度２０〜２５℃％塗装板温度２
０℃にて製蓋加工した。加工後の１１膜の損傷のＳ度を
調べるため、蓋の塗装面を対象として、Ｗム００エナメ
ルレータ−（通電試験器）を用い、蓋の上部に１優食塩
水を満し、蓋体を陽極とし食塩水中に陰極を挿入して電
流値を測定し、Ｑ、　ｌ　ｍ　Ａ　ＪＡ下を◎、α３ｍ
Ａ貝下を○、それＮＪｚを×とした。

（※２）　ＩＩ装板にカミソリで１×１■のゴバン目１
００個をカットし、カット部に貼付けた粘着テープを急
速にはがし、ｍｓの剥離状態をみた。

（※５）ｌ！蓋加工した蓋を、８０℃の温水に５０分間
浸漬した後、開口用舌片を引張り開口した際の開口部内
面の１ｌｌＭの残存の程度を調べた。

◎：全く残存していない−６ ○：わずかに塗膜が残っている。

Δ：少し塗膜が残っている。

×：かなり塗膜が残っている。

（※４）塙化ナトリウム、クエン酸、リンゴ酸をそれぞ
れ５重ｔ４含む紛イオン水を沸騰させ、その中に１時間
、※１と同様に加工した蓋を浸漬し、引−Ｆげて塗膜の
状態をみた。

（※５）沸騰している蒸留水５０〇−中に塗膜面積５０
０ｄの口板をう０分間入れた時の蒸留水中への抽出物の
量を、過マンガン酸カリウムにより測定し、５ｐｐｍＪ
Ｍ下を０，５〜１ｏｐｐｍをΔ、ｔｏｐｐｍ貝上を×と
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　（Ａ）塩化ビニル樹脂、　（Ｂ）カルボキシル基含
   有塩化ビニル系樹脂、（Ｃ）フェノールアルデヒド樹脂
   および／またはエポキシ樹脂、　（Ｉ）ｌ軟化点９０℃
   月下のオレフィン系樹脂および停）有機溶剤よりなるビ
   ニルオルガノゾル型のイージーオープニング缶善内面用
   塗料組成物。 ａに）塩化ビニル樹脂が５０〜７０重量部、■カルボキ
   シル基含有塩化ビニル系樹脂が２０〜６０重量部。 （０）　フェノール−アルデヒド樹脂および／またはエ
   ポキシ樹脂が１−１５重量部、および、ψ）軟化点９０
   ℃以下のオレフィン系樹脂が１〜１０重量部 の割合である特許請求の範８！１項記載のイージーオー
   プニング缶偽内面用塗料組成物。