JPS5883656A - 置換１，１１−ジアミノウンデカンの製造方法 - Google Patents
置換１，１１−ジアミノウンデカンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5883656A JPS5883656A JP57175449A JP17544982A JPS5883656A JP S5883656 A JPS5883656 A JP S5883656A JP 57175449 A JP57175449 A JP 57175449A JP 17544982 A JP17544982 A JP 17544982A JP S5883656 A JPS5883656 A JP S5883656A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- atoms
- alkyl group
- formula
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical class NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 34
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- -1 2-tetrahydrofuryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- SXIFNAOBIAIYJO-SXVCMZJPSA-N (1E,3E,7E)-cyclododeca-1,3,7-triene Chemical compound C/1=C\CCCC\C=C\C=C\CC\1 SXIFNAOBIAIYJO-SXVCMZJPSA-N 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYEYWYJOTPZYON-UHFFFAOYSA-N 1-azacyclododeca-4,8,12-triene Chemical compound C1CC=CCCN=CCCC=C1 FYEYWYJOTPZYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BUAVBORLHRCLMY-UHFFFAOYSA-N 11,11-dimethyl-2-propan-2-yl-1-azacyclododeca-4,8,12-triene Chemical compound CC(C)C1CC=CCCC=CCC(C)(C)C=N1 BUAVBORLHRCLMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXRGHSNLCETNA-UHFFFAOYSA-N 2,2,12-trimethyltridecane-1,11-diamine Chemical compound CC(C)C(N)CCCCCCCCC(C)(C)CN NLXRGHSNLCETNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWTUVMVVBEKAZ-UHFFFAOYSA-N 10-methyl-1-(oxolan-2-yl)undecane-1,11-diamine Chemical compound NCC(C)CCCCCCCCC(N)C1CCCO1 RZWTUVMVVBEKAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUBSNVQUIAOXDG-UHFFFAOYSA-N 10-methyl-1-phenylundecane-1,11-diamine Chemical compound NCC(C)CCCCCCCCC(N)C1=CC=CC=C1 VUBSNVQUIAOXDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFUQNCSLOZOMIC-UHFFFAOYSA-N 11-methyl-2-pyridin-3-yl-1-azacyclododeca-4,8,12-triene Chemical compound N1=CC(C)CC=CCCC=CCC1C1=CC=CN=C1 VFUQNCSLOZOMIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYPYGOJFDZMYKT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyltridecane-1,11-diamine Chemical compound CCC(N)CCCCCCCCC(C)(C)CN DYPYGOJFDZMYKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXDHQYLFEYUMFY-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CC(=C)CN VXDHQYLFEYUMFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D211/26—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、置換１，１１−ジアミノランチカン類の新
規な製造方法に関する。
規な製造方法に関する。
ＥＰ公開公報第１１５９９号によれば、１．１０−位が
置換された１、１ｏ−ジアミノウンデカンは、特に、相
当する１−アザ−１，５，９−シクロドデカトリエンま
たは１−アザ−１，５，９−ンクロトデセンを、反応条
件下で酸化を起こさないＨＣｌや硫酸のような酸で処理
し、次いで液体アンモニアの存在下で接触水添すること
により製造することができる。
置換された１、１ｏ−ジアミノウンデカンは、特に、相
当する１−アザ−１，５，９−シクロドデカトリエンま
たは１−アザ−１，５，９−ンクロトデセンを、反応条
件下で酸化を起こさないＨＣｌや硫酸のような酸で処理
し、次いで液体アンモニアの存在下で接触水添すること
により製造することができる。
更にドイツ公開公報第２０４８７５０号および同２８２
４４２３ 号により、第１級アルキルアミンまたは脂肪
族もしくは脂環式ジアミンは、第１工程で相当するアル
デヒドまたはジアルデヒドをアンモニアまたはモノアミ
ンと反応させてンソフ塩基とし、これを第２反応工程で
高温、高圧下にてアンモニアおよび水と水素化触媒の存
在下で反応させてアミン類またはジアミン類に変換する
ことｊこよつ、て得られることが知られている。
４４２３ 号により、第１級アルキルアミンまたは脂肪
族もしくは脂環式ジアミンは、第１工程で相当するアル
デヒドまたはジアルデヒドをアンモニアまたはモノアミ
ンと反応させてンソフ塩基とし、これを第２反応工程で
高温、高圧下にてアンモニアおよび水と水素化触媒の存
在下で反応させてアミン類またはジアミン類に変換する
ことｊこよつ、て得られることが知られている。
本発明者は、ドイツ公開公報第２８３１３５３号および
上記のＥｐ公開公報に記載された、あるいはそれに類似
の非常に安定な１−アザ−１，５，９−シクロドデカト
リエンが、驚くべきことに直接、すなわち酸の添加を１
行わずに置換ｌ、１１−ジアミノウンデカンに変換でき
ることを見出した。そのため生態学上の見地から望まし
くない塩類を含む廃水の問題も回避される。
上記のＥｐ公開公報に記載された、あるいはそれに類似
の非常に安定な１−アザ−１，５，９−シクロドデカト
リエンが、驚くべきことに直接、すなわち酸の添加を１
行わずに置換ｌ、１１−ジアミノウンデカンに変換でき
ることを見出した。そのため生態学上の見地から望まし
くない塩類を含む廃水の問題も回避される。
本発明の対象は、従って式Ｉ
〔式中、Ｒ１はｃ、 −１２−アルキル基を表わし、Ｒ
２は水素またはｃ、−１２−アルキル基を表わし、Ｒ３
ハｃ、−１２−アルキル基、環のＣ−原子数が４〜１２
のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル、
ピペリジル、テトラヒドロフリルまたはテトラヒドロチ
ェニル基を表わし、Ｒ１は水素、Ｃ８−１□−アルキル
基、環のＣ−原子数が４〜１２のシクロアルキル基また
は置換されていてもよいフェニル基を表わすか、または
Ｒ５とＲ２および（または）Ｒ３とＲ４は一緒になって
Ｃ−原子数３〜１１のアルキレン基または−ＣＨ，Ｃ（
ＣＩ（ｓ ）Ｔ−Ｎ ＨＣ（ＣＨｏ「ＣＨ，−基 を表
わすｂ〕 て示される化合物を製造する新規な方法であって、式■ 〔式中、Ｒ１＋ Ｒ２およびＲ３は式Ｉの場合と同し意
味と同じ意味を表わし、Ｒ３′はｃ、−１２−アルキル
基、環のＣ−原子数が−４〜１２のシクロアルキル基、
置換されていてもよいフェニル、ピリジル、フリルまた
はチェニル基を表わすか、またはＲ４と一緒になってＣ
−原子数３〜１１のアルキレン基または−ＣＨ２７Ｃ（
ＣＨｓ子ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３世Ｃち−を表わす０〕で示さ
れる化合物をアンモニアおよび水素と水素化触媒の存在
下で反応させて式１の化合物とすることを特徴とするも
のである。
２は水素またはｃ、−１２−アルキル基を表わし、Ｒ３
ハｃ、−１２−アルキル基、環のＣ−原子数が４〜１２
のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル、
ピペリジル、テトラヒドロフリルまたはテトラヒドロチ
ェニル基を表わし、Ｒ１は水素、Ｃ８−１□−アルキル
基、環のＣ−原子数が４〜１２のシクロアルキル基また
は置換されていてもよいフェニル基を表わすか、または
Ｒ５とＲ２および（または）Ｒ３とＲ４は一緒になって
Ｃ−原子数３〜１１のアルキレン基または−ＣＨ，Ｃ（
ＣＩ（ｓ ）Ｔ−Ｎ ＨＣ（ＣＨｏ「ＣＨ，−基 を表
わすｂ〕 て示される化合物を製造する新規な方法であって、式■ 〔式中、Ｒ１＋ Ｒ２およびＲ３は式Ｉの場合と同し意
味と同じ意味を表わし、Ｒ３′はｃ、−１２−アルキル
基、環のＣ−原子数が−４〜１２のシクロアルキル基、
置換されていてもよいフェニル、ピリジル、フリルまた
はチェニル基を表わすか、またはＲ４と一緒になってＣ
−原子数３〜１１のアルキレン基または−ＣＨ２７Ｃ（
ＣＨｓ子ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３世Ｃち−を表わす０〕で示さ
れる化合物をアンモニアおよび水素と水素化触媒の存在
下で反応させて式１の化合物とすることを特徴とするも
のである。
山〜Ｒ４で表わされるアルキレ基は直鎖状でも分岐状で
もよい。アルキル基ＲＩ＋Ｒ２およびＲ４はＣ−原子数
が１〜５で直鎖状のものが好ましい。アルキル基Ｒ３お
よびＲ３／はＣ−原子数が１〜７のものが好ましいが、
特に好ましいのはＣ−原子数が１〜３のものである。ア
ルキル基Ｒ７〜Ｒ４の例は、メチル、エチル、ｎ−７’
口ピル、イソプロピル、ｎ ｓ就−およびｔ−ブチル
、ｎ−ペンチル、２−４たは３−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−または３−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デン
ルおよびｎ−トデンル基である。
もよい。アルキル基ＲＩ＋Ｒ２およびＲ４はＣ−原子数
が１〜５で直鎖状のものが好ましい。アルキル基Ｒ３お
よびＲ３／はＣ−原子数が１〜７のものが好ましいが、
特に好ましいのはＣ−原子数が１〜３のものである。ア
ルキル基Ｒ７〜Ｒ４の例は、メチル、エチル、ｎ−７’
口ピル、イソプロピル、ｎ ｓ就−およびｔ−ブチル
、ｎ−ペンチル、２−４たは３−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−または３−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デン
ルおよびｎ−トデンル基である。
シクロアルキル基Ｒ３＋ Ｒ３’ およびＦＬ４は置
換されていなくて、あるいはｃ、−４−アルキル基によ
り置換されていてもよい。具体的にはメチル基またはエ
チル基によって置換されているシクロアルキル基が挙げ
られる。しかし、シクロアルキル°基Ｒ３゜Ｒ３′ お
よびＲ４は、置換されていない、環のＣ−原子数が５〜
８のものや、Ｓ好ましい。特に好ましいのは、シクロペ
ンチル基、およびとりわけンクロヘキシル基である。
換されていなくて、あるいはｃ、−４−アルキル基によ
り置換されていてもよい。具体的にはメチル基またはエ
チル基によって置換されているシクロアルキル基が挙げ
られる。しかし、シクロアルキル°基Ｒ３゜Ｒ３′ お
よびＲ４は、置換されていない、環のＣ−原子数が５〜
８のものや、Ｓ好ましい。特に好ましいのは、シクロペ
ンチル基、およびとりわけンクロヘキシル基である。
”３ ＋ Ｒ３’またはＲ４が置換されているフェニル
基を表わす場合には、置換基としては特にＣ−原子数１
〜４、とりわけ１または２のアルキル基が挙げられる。
基を表わす場合には、置換基としては特にＣ−原子数１
〜４、とりわけ１または２のアルキル基が挙げられる。
フェニル基Ｒ３＋ Ｂ３／またはＲ４は複数のアルキル
基を有してもよいが、−個のアルキル基のみ、によって
置換されているものが好ましい。好ましいのは置換され
ていないフェニル基である。
基を有してもよいが、−個のアルキル基のみ、によって
置換されているものが好ましい。好ましいのは置換され
ていないフェニル基である。
ピリジル、フリルまたはチェニル基Ｒ３／としては、特
に□ピリジルー３−、ピリジル−４−、フリル−２−お
よびチェニル−２−基が挙げられる。これらの基Ｒ３／
は、本発明による反応中に還元されて・相当するピペリ
ジル、テトラヒドロフリルおよびテトラヒドロフリルニ
ル基になる。
に□ピリジルー３−、ピリジル−４−、フリル−２−お
よびチェニル−２−基が挙げられる。これらの基Ｒ３／
は、本発明による反応中に還元されて・相当するピペリ
ジル、テトラヒドロフリルおよびテトラヒドロフリルニ
ル基になる。
Ｒ１（！：Ｒ２および（または）比、とＲ４が一緒にな
って表わすアルキル基はＣ−原子数４〜７のものが好ま
しい。具体的にはテトラメチレン基および特にペンタメ
チレン基が挙げられる。
って表わすアルキル基はＣ−原子数４〜７のものが好ま
しい。具体的にはテトラメチレン基および特にペンタメ
チレン基が挙げられる。
好ましいのは、Ｒ１がＣ−原子数１〜５のアルキル基を
表わし、Ｒ２が水素またはＣ−原子数１〜５のアルキル
基を表わし、Ｒ３がＣ−原子数１〜７のアルキル基、Ｃ
−原子数５〜８のシクロアルキル基、特にシクロ・＼キ
シル基、フェニル基、テトラヒドロフリル基またはピペ
リジル基を表わし、Ｒ４が水素またはＣ−原子数１〜５
のアルキル基を表わすか、またはＲ３と瓜が一緒になっ
てＣ−原子数４〜７のアルキレン基または−Ｃ鳴−Ｃ（
ＣＨ３）２− ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２− Ｃ）（２−を
表わす式■の化合物の製造である。
表わし、Ｒ２が水素またはＣ−原子数１〜５のアルキル
基を表わし、Ｒ３がＣ−原子数１〜７のアルキル基、Ｃ
−原子数５〜８のシクロアルキル基、特にシクロ・＼キ
シル基、フェニル基、テトラヒドロフリル基またはピペ
リジル基を表わし、Ｒ４が水素またはＣ−原子数１〜５
のアルキル基を表わすか、またはＲ３と瓜が一緒になっ
てＣ−原子数４〜７のアルキレン基または−Ｃ鳴−Ｃ（
ＣＨ３）２− ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２− Ｃ）（２−を
表わす式■の化合物の製造である。
特に好ましいのは、Ｒ２がＣ−原子数１〜５のアルキレ
基を表わし、Ｒ２がＣ−原子数１〜５のアルキル基また
は水素を表わし、Ｒ３がＣ−原子数１〜５のアルキル基
、フェニル基、２−テトラヒドロフリル基または３−ピ
ペリジル基を表わし、Ｒ４が水素またはメチル基を表わ
すか、またはＲ３とＲ４が一緒になって−（ＣＨへ−１
−（ＣＨ２七または−ＣＨ，−Ｃ（ＣＨ３）２−ＮＨ−
Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ１％−を表わす式Ｉの化合物の製造
である。とりわけ好ましいのは、Ｒ２がメチル基または
エチル基を表わし、Ｒ２が水素、メチル基またはエチル
基を表わし、Ｒ３がＣ−原子数１〜３のアルキル基特に
イソプロピル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ４が水
素またはメチル基を表わすか、またはＲ３とＲ４が一緒
になって＋ＣＨ２ｅ−を表わす式ｌの化合物の製造であ
る。
基を表わし、Ｒ２がＣ−原子数１〜５のアルキル基また
は水素を表わし、Ｒ３がＣ−原子数１〜５のアルキル基
、フェニル基、２−テトラヒドロフリル基または３−ピ
ペリジル基を表わし、Ｒ４が水素またはメチル基を表わ
すか、またはＲ３とＲ４が一緒になって−（ＣＨへ−１
−（ＣＨ２七または−ＣＨ，−Ｃ（ＣＨ３）２−ＮＨ−
Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ１％−を表わす式Ｉの化合物の製造
である。とりわけ好ましいのは、Ｒ２がメチル基または
エチル基を表わし、Ｒ２が水素、メチル基またはエチル
基を表わし、Ｒ３がＣ−原子数１〜３のアルキル基特に
イソプロピル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ４が水
素またはメチル基を表わすか、またはＲ３とＲ４が一緒
になって＋ＣＨ２ｅ−を表わす式ｌの化合物の製造であ
る。
本発明の反応には、無水アンモニア、°アンモニア水溶
液またはアンモニアの水−有機溶媒溶液を使用すること
ができる。適当な不活性有機溶媒は、例えばＣ−原子数
が６までのアルコール（メタノール、エタノール、イン
プロパツール、ブタノール、ヘンタノールおヨヒヘキサ
ノール等）；エーテル特に゛環状のもの（テトラヒドロ
フランおよびジオキサン等）；炭化水素類（シクロヘキ
サン・等）である。
液またはアンモニアの水−有機溶媒溶液を使用すること
ができる。適当な不活性有機溶媒は、例えばＣ−原子数
が６までのアルコール（メタノール、エタノール、イン
プロパツール、ブタノール、ヘンタノールおヨヒヘキサ
ノール等）；エーテル特に゛環状のもの（テトラヒドロ
フランおよびジオキサン等）；炭化水素類（シクロヘキ
サン・等）である。
アンモニア、本溶液、特に２０〜３０％のアンモニア水
溶液を使用するのが好ましい。
溶液を使用するのが好ましい。
水素化触媒としては公知の化合物、例えば白金、ａジウ
ム、パラジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルトおよ
び鉄触媒が使用される。好ましいのはルテニウムおよび
ニッケル触媒、特にラネーニッケル、珪藻土上のニッケ
ルおよび炭素上のルテニウムである。特に好ましいのは
炭素上のルテニウム（ルテニウム黒）である。
ム、パラジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルトおよ
び鉄触媒が使用される。好ましいのはルテニウムおよび
ニッケル触媒、特にラネーニッケル、珪藻土上のニッケ
ルおよび炭素上のルテニウムである。特に好ましいのは
炭素上のルテニウム（ルテニウム黒）である。
触媒は式■の化合物に対して０．１〜５０重量％、好ま
しくは０．５〜２５重量％の量で使用するのが好都合で
ある。
しくは０．５〜２５重量％の量で使用するのが好都合で
ある。
反応温度は一般に２０〜３００℃、好ましくは１０〜２
５０℃である。水素圧は１０〜４００バール、特に２０
〜１００バールが有利である。
５０℃である。水素圧は１０〜４００バール、特に２０
〜１００バールが有利である。
式■の化合物とアンモニアとは１：１〜ｌ：５０、好ま
しくは１：１〜ｌ：２０のモル比で使用するのがよい。
しくは１：１〜ｌ：２０のモル比で使用するのがよい。
式■の化合物は公知であるか、またはドイツ公開公報第
２８３１３５３号に記載されている方法により製造する
ことができる。
２８３１３５３号に記載されている方法により製造する
ことができる。
反応終了後式ｌの化合物は通常の方法、例えば蒸留によ
って精製することができる。
って精製することができる。
式Ｉの化合物はエポキシ樹脂の硬化剤として用いられ、
また透明ポリアミドの製造に用いられる（例えばｇｐ公
開公報第１１５９９号を参照のこと。）。
また透明ポリアミドの製造に用いられる（例えばｇｐ公
開公報第１１５９９号を参照のこと。）。
２５％アンモニア水溶１８３０Ｆ（ＮＨ３約１２．２ｍ
ｏｔ）をラネーニッケルｓｏｔと共に２．５ｔの磁気攪
拌オートクレーブに仕込む。オートクレーブを１８０℃
に加熱後、水素で総圧１００バールまで加圧する。１時
間以内で供給ポンプによって３゜３−ジメ゛チルー１２
−イソプロピル−１−アサ−１，５，９−シクロドデカ
トリエン２０８ｆ（０，８９ｍｏｔ）を導入する（１−
アザ−１，５゜９−シクロドデカトリエンとアンモニア
の比はｌ：１３．７である。）。９時間反応させた後、
冷却して蒸留する。１０．２９の前留分が留出した後、
１−インプロピル−１０，１０−ジメチル−１゜１１−
ジアミノウンデカン１９９ ｔ （０，７７６ｍｏｔ）
を得る。収率は理論量の８７％に相当する。沸点８７−
８９℃／４ｐａ。
ｏｔ）をラネーニッケルｓｏｔと共に２．５ｔの磁気攪
拌オートクレーブに仕込む。オートクレーブを１８０℃
に加熱後、水素で総圧１００バールまで加圧する。１時
間以内で供給ポンプによって３゜３−ジメ゛チルー１２
−イソプロピル−１−アサ−１，５，９−シクロドデカ
トリエン２０８ｆ（０，８９ｍｏｔ）を導入する（１−
アザ−１，５゜９−シクロドデカトリエンとアンモニア
の比はｌ：１３．７である。）。９時間反応させた後、
冷却して蒸留する。１０．２９の前留分が留出した後、
１−インプロピル−１０，１０−ジメチル−１゜１１−
ジアミノウンデカン１９９ ｔ （０，７７６ｍｏｔ）
を得る。収率は理論量の８７％に相当する。沸点８７−
８９℃／４ｐａ。
、例２：
ラネーニッケル８０ｆの代わり、に珪藻上上のニッケル
（Ｎｉ５５％）８０ｆを用いたこと以外は例１と同一の
条件で、１−イソプロピル−１０，１０−ジメチル−１
，１１−ジアミノウンデカンを理論量に対して８８．５
％の収率で得る。
（Ｎｉ５５％）８０ｆを用いたこと以外は例１と同一の
条件で、１−イソプロピル−１０，１０−ジメチル−１
，１１−ジアミノウンデカンを理論量に対して８８．５
％の収率で得る。
例３：
３．３−ジメチル−１２−イソプロピル−１−アザ−１
，５，９−シクロドデカトリエン５２．２ｆ （０，２
２５ｍｏｔ）、ラネーニッケル２０ｆおよび２５％アン
モニア水溶液（１−アザ−１，５，９−シクロドデカト
リエンとアンモニアの比、ｌ：４．９）を使用して例１
と同様の操作を行う。温度１７５℃、水素圧１００バー
ルで９時間反応させた後、蒸留して１−イソプロピル−
１０，１０−ジメチル−１，１１−ジアミノウンデカン
４９２（０，１９２ｍｏｌ ）を得る。収率、理論量の
８５％。
，５，９−シクロドデカトリエン５２．２ｆ （０，２
２５ｍｏｔ）、ラネーニッケル２０ｆおよび２５％アン
モニア水溶液（１−アザ−１，５，９−シクロドデカト
リエンとアンモニアの比、ｌ：４．９）を使用して例１
と同様の操作を行う。温度１７５℃、水素圧１００バー
ルで９時間反応させた後、蒸留して１−イソプロピル−
１０，１０−ジメチル−１，１１−ジアミノウンデカン
４９２（０，１９２ｍｏｌ ）を得る。収率、理論量の
８５％。
例４：
３．３−ジメチル−１２−イソプロピル−１−アザ−１
，５，９−シクロドデカトリエン２６．１（０，１１２
ｍｏｔ）、ラネーニッケル５ｔおよび２５％アンモニア
水溶液１０５ ｆ （１，５５ｍｏｔ）を使用して例１
と同様の操作を行う。１９５−２００℃、水素圧１００
バールにて９時間反応させた後、蒸留して１−イソプロ
ピル−１ｏ、１ｏ−ジｉ＋ルーｌ、１１−ジアミノウン
テカン２５ ｔ（０，０９７５ｍｏｔ）を得る。収率、
理論量の８７％。
，５，９−シクロドデカトリエン２６．１（０，１１２
ｍｏｔ）、ラネーニッケル５ｔおよび２５％アンモニア
水溶液１０５ ｆ （１，５５ｍｏｔ）を使用して例１
と同様の操作を行う。１９５−２００℃、水素圧１００
バールにて９時間反応させた後、蒸留して１−イソプロ
ピル−１ｏ、１ｏ−ジｉ＋ルーｌ、１１−ジアミノウン
テカン２５ ｔ（０，０９７５ｍｏｔ）を得る。収率、
理論量の８７％。
例５：
９時間の反応時間を３時間に短縮して例４と同様の操作
を行う。１−イソプロピル−１０，１０−ジメチル−１
，１１−ジアミノウンデカンを理論量の８６％の収率で
得る。
を行う。１−イソプロピル−１０，１０−ジメチル−１
，１１−ジアミノウンデカンを理論量の８６％の収率で
得る。
例６：
３．３−ジメチル−１２−エチル−１・−アザ−１，５
，９−シクロドデカトリエン１９７ ｆ（０，９ｍｏｌ
）を３，３−ジメチル−１２−イソプロピル−１−ア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２０８ｔの代わ
りに使用して例１と同様の操作を行う。蒸留により１−
エチル−１０，１０−ジメ手ルー１，１１−ジアミノウ
ンデカン１９４２（０，８ｍｏｔ）を得る。収率、理論
量の８９％。沸点−８５−８７℃／ ４ ｐａ 。
，９−シクロドデカトリエン１９７ ｆ（０，９ｍｏｌ
）を３，３−ジメチル−１２−イソプロピル−１−ア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２０８ｔの代わ
りに使用して例１と同様の操作を行う。蒸留により１−
エチル−１０，１０−ジメ手ルー１，１１−ジアミノウ
ンデカン１９４２（０，８ｍｏｔ）を得る。収率、理論
量の８９％。沸点−８５−８７℃／ ４ ｐａ 。
例７：
３−メチル−１２−フェニル−１−アザ−１゜５．９−
ジクロドデカトリエン２２８ （０，９ｍｏｔ）を３，
３−ジメチル−１２−イソプロピル−１−アザ−１，５
，９−シクロドデカトリエン２０８ｔ （０，８９ｍｏ
ｔ）の代わりに使用して例１と同様の操作を行う。蒸留
により１−フェニル−１０−メチル−１，１１−ジアミ
ノウンデカン２１０１（０，７６ｍｏｔ）を得る。収率
対理論量の８４．５％。
ジクロドデカトリエン２２８ （０，９ｍｏｔ）を３，
３−ジメチル−１２−イソプロピル−１−アザ−１，５
，９−シクロドデカトリエン２０８ｔ （０，８９ｍｏ
ｔ）の代わりに使用して例１と同様の操作を行う。蒸留
により１−フェニル−１０−メチル−１，１１−ジアミ
ノウンデカン２１０１（０，７６ｍｏｔ）を得る。収率
対理論量の８４．５％。
沸点１３７−１４０℃／ １ ｐａ 。
例８−２６：
２−５％アンモニア水溶ｉ７５ ｆをラネーニッケル１
０ｔ、ｌＮＮａＯＨ水溶液２０−および３，３−ジメチ
ル−１２−イソプロピル−１−アザ−１゜５．９−シク
ロドデカトリエンと共に磁気攪拌オートクレーブに仕込
む。反応混合物を１７５℃に加熱後、水素ガスで５０バ
ールの総圧になるまで加圧する。９時間反応させた後、
冷却し蒸留する。
０ｔ、ｌＮＮａＯＨ水溶液２０−および３，３−ジメチ
ル−１２−イソプロピル−１−アザ−１゜５．９−シク
ロドデカトリエンと共に磁気攪拌オートクレーブに仕込
む。反応混合物を１７５℃に加熱後、水素ガスで５０バ
ールの総圧になるまで加圧する。９時間反応させた後、
冷却し蒸留する。
１−イソプロピル−１０，１０−ジメチル−１゜１１−
ジアミノウンデカンを理論量に對して６５％の収率で得
る。□ 同様にして１−イソプロピル−１０，１０−ジメチル−
１，１１−ジアミノウンデカンを下記の表■に示す反応
条件によって製造する。
ジアミノウンデカンを理論量に對して６５％の収率で得
る。□ 同様にして１−イソプロピル−１０，１０−ジメチル−
１，１１−ジアミノウンデカンを下記の表■に示す反応
条件によって製造する。
歌
例２７−、−３．２ ：
Ｒ１−Ｒ４が表■に示す意味を表わす式■の化合物へ導
く式■の化合物各々０．１ ｍｏｌを、２５％アンモニ
ア水溶ｌ ４２．５ ｆおよびルテニウム−活性炭−水
素化触媒（Ｒｕ１０％） １．２５ ｆと共に磁気攪拌
オートクレーブに仕込む。反応混合物を加熱後総圧が５
０バールζこなるまで水素ガスで加圧する。
く式■の化合物各々０．１ ｍｏｌを、２５％アンモニ
ア水溶ｌ ４２．５ ｆおよびルテニウム−活性炭−水
素化触媒（Ｒｕ１０％） １．２５ ｆと共に磁気攪拌
オートクレーブに仕込む。反応混合物を加熱後総圧が５
０バールζこなるまで水素ガスで加圧する。
圧力減少がみられなくなった後冷却し、蒸留によりジア
ミンを分離する。反応時間および結果を表■に総括して
示す。
ミンを分離する。反応時間および結果を表■に総括して
示す。
孝対応する式■の原料は以下のようにして製造すること
ができる。
ができる。
２．５ｔのスルホン化フラスコ中で２−メチルアリルア
ミン４００ｖをトルエン４００−に溶解させる。この溶
液にモレキュラーシーブ４５０ Ｆ 全混合する。次い
で２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリトン７０
０ｆをトルエン３００−に溶かした溶液を滴下して反応
温度を３０−３５℃に保持する。添加終了後、更に６時
間室温でかきまぜる。モレキュラーシーブをＰ別し、溶
媒を回転濃縮器で除去する。残留物を蒸留してＮ−（２
゜ｚ、６．６−テトラメチル−４−ピペリジリチン）−
２−メチルアリルアミン７７８１、（対理論の８３％）
を無色液体として得る。沸点６３℃／４０ｐａ（。
ミン４００ｖをトルエン４００−に溶解させる。この溶
液にモレキュラーシーブ４５０ Ｆ 全混合する。次い
で２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリトン７０
０ｆをトルエン３００−に溶かした溶液を滴下して反応
温度を３０−３５℃に保持する。添加終了後、更に６時
間室温でかきまぜる。モレキュラーシーブをＰ別し、溶
媒を回転濃縮器で除去する。残留物を蒸留してＮ−（２
゜ｚ、６．６−テトラメチル−４−ピペリジリチン）−
２−メチルアリルアミン７７８１、（対理論の８３％）
を無色液体として得る。沸点６３℃／４０ｐａ（。
還流冷却器を付した５００ｍ１三径フラスコにて、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジリデン
）−２−メチルアリノ゛レアミン１６２．５ ｆをトル
エン１６２−に溶かし、カリウム−ｔ −フチラード４
．８６ ｆを添加する。反応混合液をかきまぜなからジ
メチルスルホキンド５０ｍ７を加え、５０℃で８時間攪
拌する。次いで有機相を蒸留水１００−と共に振盪し、
有機層を溶媒の除去後蒸留する。Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジリチン）−２−メチル−
１−アミ７−１−アミノ−１−プロペン１３６．９Ｆ（
対理論の８２％）を無色の液体として得る。沸点５０℃
／４０ａＯ Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジリ
デン）−２−メチル−１−アミノ−１−プロパン１３６
．Ｏｆ、ニッケルアセチルアセトナート３．９ｔおよび
トリメチルホスフィツト１．８４Ｍ’−を５００ｍ７！
のシュレンク（５ｃｈｌｅｎｋ ）−アンプル中アルゴ
ン雰囲気下でトルエン１５０−に溶かし、エトキシジエ
チルアルミニウム５．５１ｔｌｔを加える。
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジリデン
）−２−メチルアリノ゛レアミン１６２．５ ｆをトル
エン１６２−に溶かし、カリウム−ｔ −フチラード４
．８６ ｆを添加する。反応混合液をかきまぜなからジ
メチルスルホキンド５０ｍ７を加え、５０℃で８時間攪
拌する。次いで有機相を蒸留水１００−と共に振盪し、
有機層を溶媒の除去後蒸留する。Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジリチン）−２−メチル−
１−アミ７−１−アミノ−１−プロペン１３６．９Ｆ（
対理論の８２％）を無色の液体として得る。沸点５０℃
／４０ａＯ Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジリ
デン）−２−メチル−１−アミノ−１−プロパン１３６
．Ｏｆ、ニッケルアセチルアセトナート３．９ｔおよび
トリメチルホスフィツト１．８４Ｍ’−を５００ｍ７！
のシュレンク（５ｃｈｌｅｎｋ ）−アンプル中アルゴ
ン雰囲気下でトルエン１５０−に溶かし、エトキシジエ
チルアルミニウム５．５１ｔｌｔを加える。
次いで、１，３−ブクジエン８６ｆを一７８℃で縮合さ
せ、混合物をかきまぜながら室温まで暖める。
せ、混合物をかきまぜながら室温まで暖める。
１時間後４０℃に暖め、この温度で１８時間かきまぜる
。冷却し溶媒を分離した後蒸留する。１２−スピロ−（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−３
，３−ジメチル−１−アザ−１゜５．９−シクロドデカ
トリエン１０６，８ ｒ、 （対理論の５１．６％）を
無色油状物として得る。沸点１３６℃／４０ｐＨ。
。冷却し溶媒を分離した後蒸留する。１２−スピロ−（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−３
，３−ジメチル−１−アザ−１゜５．９−シクロドデカ
トリエン１０６，８ ｒ、 （対理論の５１．６％）を
無色油状物として得る。沸点１３６℃／４０ｐＨ。
例３３：
１２−（２−フリル）−３−メチル−１−アザ１１１５
＋９−シクロドデカトリエン２４．３５９（０，１ｍｏ
ｔ）を用いて例２７を繰返す。蒸留して１−（２−テト
ラヒドロフリル）−１０−メチル−１，１１−ジアミノ
ウンデカンを理論量の８０％の収率で得る。ｎ”： １
．４８００゜例３４： １２−（３−ピリジル）−３−メチル−１−アザ−１，
５，９−シクロドデカトリエン２５，４ ｆ（０，１ｍ
ｏｌ ）を使用して、例２７を繰返す。３３時間反応さ
せた後、後処理して１−（３−ピペＩＪジノ）−１０−
メチル−１，１１−ジアミノウンデカンを理論量に対し
て４５％の収率て得る。
＋９−シクロドデカトリエン２４．３５９（０，１ｍｏ
ｔ）を用いて例２７を繰返す。蒸留して１−（２−テト
ラヒドロフリル）−１０−メチル−１，１１−ジアミノ
ウンデカンを理論量の８０％の収率で得る。ｎ”： １
．４８００゜例３４： １２−（３−ピリジル）−３−メチル−１−アザ−１，
５，９−シクロドデカトリエン２５，４ ｆ（０，１ｍ
ｏｌ ）を使用して、例２７を繰返す。３３時間反応さ
せた後、後処理して１−（３−ピペＩＪジノ）−１０−
メチル−１，１１−ジアミノウンデカンを理論量に対し
て４５％の収率て得る。
ｎ ２０： １．４７６２゜
例３５：
３．３−ジメチル−１２−インプロピル−１−アサ−１
，５，９−シクロドデカトリエン０．２５ｍｏｔを２５
％アンモニア水溶液８５ｄおよびルテニウム−活性炭水
素化触媒（Ｒｕ ｌ ０％）と共に仕込み、５０バール
の水素圧下で１８０℃に加熱する。３０分間の反応時間
後、Ｈ２の吸収が認められなくなる。濾過反応物を蒸留
して理論量の９０％の収率で生成物を得る。
，５，９−シクロドデカトリエン０．２５ｍｏｔを２５
％アンモニア水溶液８５ｄおよびルテニウム−活性炭水
素化触媒（Ｒｕ ｌ ０％）と共に仕込み、５０バール
の水素圧下で１８０℃に加熱する。３０分間の反応時間
後、Ｈ２の吸収が認められなくなる。濾過反応物を蒸留
して理論量の９０％の収率で生成物を得る。
応用例
１）攪拌器、還流冷却器及び滴下器を付した丸底フラス
コ内で、テトラフタル酸０．１−を７０％エタノール３
０〇−中で沸騰するまで加熱する。
コ内で、テトラフタル酸０．１−を７０％エタノール３
０〇−中で沸騰するまで加熱する。
この沸騰懸濁液に、かきまぜなから１−イソプロピル−
１０，１０−ジメチル−１，１１−ジアミノウンデカン
０．１ｍｏｔを約１０分間かけて滴下器から滴下し、滴
下器内に付着しているジアミンをエタノールの適当量に
より定量的に反応混合物に流し入れる。これにより得ら
れる透明溶液をかきまぜながら冷却し、沈澱する塩をＰ
別し、９０℃で真空乾燥する。
１０，１０−ジメチル−１，１１−ジアミノウンデカン
０．１ｍｏｔを約１０分間かけて滴下器から滴下し、滴
下器内に付着しているジアミンをエタノールの適当量に
より定量的に反応混合物に流し入れる。これにより得ら
れる透明溶液をかきまぜながら冷却し、沈澱する塩をＰ
別し、９０℃で真空乾燥する。
１１）過圧弁を有するネジ蓋を備えた管状ボンベに下記
の成分を秤量して入れる。
の成分を秤量して入れる。
ａ）４．．４’−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシク
ロへキンルメタン、 ｂ）上記ジアミンと等量のイソフタル酸、Ｃ）１）で得
られた塩を、反応成分の総重量に対して７０重量％。
ロへキンルメタン、 ｂ）上記ジアミンと等量のイソフタル酸、Ｃ）１）で得
られた塩を、反応成分の総重量に対して７０重量％。
管状ボンベ内の空気を完全に窒素または他の不活性ガス
で置換した後、管状ボンベを密封し、２７０℃の塩浴に
浸す。３０〜６０分後に均一でガラス状の透明な溶融物
が生成する。３時間後に管状ボンベを塩浴から除去し、
弁を開けて過圧を放出させ前縮合を止める。固化した透
明なガラス状の前縮合物を管状ボンベから取出して縮合
容器に移す。空気を完全に排除し、たえず窒素を導入し
ながら塩浴の温度２８０℃にて５時間ポリ縮合させる。
で置換した後、管状ボンベを密封し、２７０℃の塩浴に
浸す。３０〜６０分後に均一でガラス状の透明な溶融物
が生成する。３時間後に管状ボンベを塩浴から除去し、
弁を開けて過圧を放出させ前縮合を止める。固化した透
明なガラス状の前縮合物を管状ボンベから取出して縮合
容器に移す。空気を完全に排除し、たえず窒素を導入し
ながら塩浴の温度２８０℃にて５時間ポリ縮合させる。
このとき、反応で生成する水は空気の連続的な流れによ
り除去される。冷却すると溶融物は固化してガラス状の
塊状物になる。得られたコポリアミド２〜３２を加熱で
きる水圧プレスｌこより２７０℃にてプレスし、厚さが
約０．４〜１藺のフィルムにする。得られたコポリアミ
ドはｍ−クレゾールの０．５％溶液で２５℃にて測定し
た還元比粘度−ｒｅｄ が１．０９ ｄｔ／ｆであり、
ガラス転移温度は１６２℃（示差熱量計Ｄｉｆｆｅｒｅ
ｎｔｉａｌｋａｌｏ −ｒｉｍｅｔｅｒ ＤＳＣにて測
定）である。このコポリアミドは熱水に対する安定性が
非常に良好である。すなわち、多くの日数を経た後も透
明性が損われないことが確認された。
り除去される。冷却すると溶融物は固化してガラス状の
塊状物になる。得られたコポリアミド２〜３２を加熱で
きる水圧プレスｌこより２７０℃にてプレスし、厚さが
約０．４〜１藺のフィルムにする。得られたコポリアミ
ドはｍ−クレゾールの０．５％溶液で２５℃にて測定し
た還元比粘度−ｒｅｄ が１．０９ ｄｔ／ｆであり、
ガラス転移温度は１６２℃（示差熱量計Ｄｉｆｆｅｒｅ
ｎｔｉａｌｋａｌｏ −ｒｉｍｅｔｅｒ ＤＳＣにて測
定）である。このコポリアミドは熱水に対する安定性が
非常に良好である。すなわち、多くの日数を経た後も透
明性が損われないことが確認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式■ 〔式中・Ｒ，はｃ、−１２−アルキル基を表わし、Ｒ２
は水素またはｃ、−１２−アルキル基を表わし、Ｒ３′
＆ｉＣ＋−１２−アルキル基、環のＣ−原子数が４〜１
２のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル
、ピリジル、フリルまたはチェニル基を表わし、Ｒ４は
水素、ｃｌ−１□−アルキル基、環のＣ−原子数が４〜
１２のシクロアルキル基または置換されていてもよいフ
ェニル基を表わすか、またはＲ８とＲ４は一緒になって
Ｃ−原子数３〜１１のアルキレン基また’ｔｉ −ｃＨ
ａ Ｃ（ＣＨｓ ）２−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ，）２−Ｃルー
を表わす。〕で示される化合物をアンモニアおよび水素
と水素化触媒の存在下で反応させることを特徴とする式
ｌ 〔式中、Ｒ，、Ｒ声よびＲ４は式■の場合と同じ意味を
表わし％ Ｒ，はｃ、−１２−アルキル、環のＣ−原子
数が４〜１２のシクロアルキル基、置換すれていてもよ
いフェニル、ピペリジル、テトラヒドロフリルまたζＪ
テトラヒドロチェニル基を表わすか、またはＲ１とＲ２
および（または）Ｒ３とＲ４は、−緒になってＣ−原子
数３〜１１のアルキレン基または−ＣＩ（２−Ｃ（ＣＨ
３）２−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ）Ｉ□−を表わす。 〕 で示される化合物の製造方法。 ２、Ｒ１がＣ−原子数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ
２が水素またはＣ−原子数１〜５のアルキル基を表わし
、Ｒ３がＣ−原子数１〜７のアルキル基、Ｃ−原子数５
〜８の゛シクロアルキル基特にンク口へ革シル基、フェ
ニル基、テトラヒドロフリル基またはピペリジル基を表
わし、Ｒ，が水素またはＣ−原子数１〜５のアルキル基
を表わすか、またはＲ３とＲ４が一緒になってＣ−原子
数４〜７のアルキレン基または−ＣＨ２−Ｃ（、ＣＨｓ
）２− ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨＬ−を表りす式■
の化合物を製造することを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 ３、 Ｒ，がＣ−原子数１〜５のアルキル基を表わし
、Ｒ２がＣ−原子数１〜５のアルキル基または水素を表
わし、Ｒ３がＣ−原子数１〜５のアルキル基、フェニル
基、２−テトラヒドロフリル基または３−ピペリジル基
を表わし、Ｒ，が水素またはメチル基を表わすか、また
はＲ３とＲ４が一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（Ｃ
Ｈ２）５−または−ＣＨ，−Ｃ（ＣＨ３）２−ＮＨ−Ｃ
（ＣＨ３）２−Ｃへ−を表わす式Ｉの化合物を製造する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、Ｒ１がメチルまたはエチル基を表わし、Ｒ２が水素
、メチルまたはエチル基を表わし、Ｒ３がＣ−原子数１
〜３のアルキル基特にイソプロピル基、またはフェニル
基を表わし、Ｒ４が水素またはメチル基を表わすか、ま
たはＲ３とＲ４が一緒になって−（ＣＨ２）！−を表わ
す式■の化合物を製造することを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ５、反応をアンモニア水溶液中で行うことを特徴とする
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、触媒として、ラネーニッケル、珪藻土上のニッケル
および特に炭素上のルスニウムを使用することを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、反応を１００〜２５０℃の温度で行うことを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、 反応１ｉｉ：２０〜１００バールの圧力下で行
うことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法
。 ９、式■の化合物に、、対して触媒を０．５〜２５重量
％の量で使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH6507/81-0 | 1981-10-12 | ||
| CH650781 | 1981-10-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5883656A true JPS5883656A (ja) | 1983-05-19 |
| JPH0254333B2 JPH0254333B2 (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=4310694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175449A Granted JPS5883656A (ja) | 1981-10-12 | 1982-10-07 | 置換１，１１−ジアミノウンデカンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4506099A (ja) |
| EP (1) | EP0077298B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5883656A (ja) |
| CA (1) | CA1197250A (ja) |
| DE (1) | DE3264300D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049503A1 (ja) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | 岡村製油株式会社 | ジアミン化合物およびその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11548847B2 (en) | 2019-02-26 | 2023-01-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Amine composition, amine compound, production method, and application thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125500A (en) * | 1974-11-07 | 1976-11-01 | Ciba Geigy Ag | Setting composite and process for producing same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH625676A5 (ja) * | 1977-07-19 | 1981-10-15 | Ciba Geigy Ag | |
| CH626348A5 (ja) * | 1977-07-19 | 1981-11-13 | Ciba Geigy Ag | |
| US4277621A (en) * | 1978-10-18 | 1981-07-07 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted 11-amino-undeca-4,8-dienal and 11-amino-undecanal derivatives and processes for their preparation |
-
1982
- 1982-09-30 US US06/430,641 patent/US4506099A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-10-06 DE DE8282810412T patent/DE3264300D1/de not_active Expired
- 1982-10-06 EP EP82810412A patent/EP0077298B1/de not_active Expired
- 1982-10-07 JP JP57175449A patent/JPS5883656A/ja active Granted
- 1982-10-08 CA CA000413109A patent/CA1197250A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125500A (en) * | 1974-11-07 | 1976-11-01 | Ciba Geigy Ag | Setting composite and process for producing same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049503A1 (ja) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | 岡村製油株式会社 | ジアミン化合物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0077298A2 (de) | 1983-04-20 |
| EP0077298B1 (de) | 1985-06-19 |
| CA1197250A (en) | 1985-11-26 |
| EP0077298A3 (en) | 1984-03-28 |
| US4506099A (en) | 1985-03-19 |
| JPH0254333B2 (ja) | 1990-11-21 |
| DE3264300D1 (en) | 1985-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2001100405A4 (en) | Process for the preparation of pure citalopram | |
| EP1181272B1 (en) | Process for the preparation of pure citalopram | |
| JPH01151941A (ja) | ５員飽和窒素含有複素環化合物の製造用触媒組成物 | |
| WO2017164260A1 (ja) | ベンゾオキサジン化合物、その製造方法及びベンゾオキサジン樹脂 | |
| US4321354A (en) | Polyamine substituted cycloaliphatic compounds | |
| DK150981B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af diesterdiamider | |
| JPS5883656A (ja) | 置換１，１１−ジアミノウンデカンの製造方法 | |
| US4355177A (en) | Substituted 11-amino-undeca-4,8-dienal and 11-amino-undecanal derivatives and processes for their preparation | |
| Kabalka et al. | The Reaction of Organoboranes with Trimethylsilyl Azide in a Neutral Medium: Synthesis of Primary Amines | |
| JPH01163160A (ja) | アルキル化ポリアルキレンポリアミン類および選択的アルキル化の方法 | |
| JPS60184075A (ja) | 新規多環状アセタ−ル化合物，その製造方法およびそれを用いたエポキシ樹脂硬化剤 | |
| US4647699A (en) | New diamines and a process for their production | |
| JP4112651B2 (ja) | シス−ヘキサヒドロイソインドリンの製造方法 | |
| JPS63297363A (ja) | ３−メチルインド−ル類の製造法 | |
| JP2555169B2 (ja) | 脂肪族トリアミン化合物 | |
| US4340717A (en) | Nitrogen-containing compounds | |
| US2808403A (en) | Purification of d (-) galactamine | |
| JP4178345B2 (ja) | スチレンオリゴマー分析用１−フェニル−４−（１−フェニルエチル）テトラリン類の標準品 | |
| JPH0144247B2 (ja) | ||
| JPWO2005080364A1 (ja) | 脂環式オキセタン化合物の製造方法 | |
| RU2493145C1 (ru) | Способ получения 2-(аминоалкил)-3-(аминофенил)бицикло[2.2.1]гептанов | |
| JPH0153A (ja) | ジニトロジアミン類の製造方法 | |
| KIM | SYNTHESES OF POLYFUNCTIONAL CYCLOPROPANES | |
| WO1986004061A1 (fr) | Dimeres de coumarine anti tete-a-tete et optiquement actifs et leurs polyamides | |
| JPH0725879B2 (ja) | 主鎖に塩基性窒素原子を含むポリアミドの新規合成法 |