JPS5883842A - ジアゾ感光性感圧材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジアゾ−光性感圧材料に関し、詳しくは透明支
持体上に特定組成物からなる感光感圧鳩が設けられた画
像形成材ＩＰ＃に関する。

支持体上に感光性組成物の層を設け、これに−律露光を
施した後剥離処理して、レリーフ画俸あるいは写真ｗ偉
を得る方法並びにその方法に使用される材料は広く知ら
れている。その１つとして１、光照射により１１！着性
のバランスに変化をおζす（活性光線によ〕接着性が変
化する）ｍｍ中にジアゾ化合物及び１１１Ｉ科を含有せ
しめた層を支持体上に設けたものが提案されている。

こむで添加されているカー−ノブラック（顔料）は−ｍ
ｍを形成せしめるのと同時に、光照射による熱吸収をよ
り確実なものとしている。そして、この＊＊形成材料Ｋ
Ｔｏつては、原稿を介しての画ｇ１ｍ光での活性光線に
よる熱吸収でジアゾ化合物を積極的に熱分解させ窒素ガ
スを発生せしめ、その個所と支持体とのＩ［Ｉ１１性を
一層児全に消失させるような剥離＠偉形成性が採用され
て−る。

しかしながら、このようなｗ４儂形成材料を用いた剥離
画愉形、成性にあっては、こくでの材料自体がカー−ノ
ブラック等の顔料を使用しているため、剥離後のものに
感圧記録することができない。この剥離後のものに倖が
さらに感圧記―できな−といりこ止は、これに例えば−
（＃を更につけ加えたいような場合にはそれがせなえず
、意外と不便さを感じるものである。

また、特開昭５２−１ｓ７８１１１号公報には、（ａ）
支持体上ＩＣ接着層を設けたものと、（１１）透明グラ
スチックフィルムｆＫ４１定のジアゾ化合−及び樹脂か
らなる感光性組成物の層を設けた４のとを組合わせ穴ｍ
偉形成材料が提案されている。しかし、この屯のでは同
時にネカ、Ｉジの画゛偉が得られる利点はあるものの、
使用されるジアゾ化合物、樹脂の選択範囲が著しく狭く
、更には被転写体となるものは上記−〇ごとく特殊の積
層物でなければならず、を穴前記Ｏ１１偉形成材料とＦ
Ｑ橡に、剥１１１１１＆（ＤもＯの像が感圧記録で１な
い、等の不都合をもち併わせて−る。

本発明者らは、上記のごとき欠陥を解消した剥離ｔｉｉ
ｉｎ形成材料を製造すべく多くの研究、検討を行なった
結果、ジアゾ化合物と、カッシラー（カップリング成分
）又は“ロイコ系染料と。

活性光１１４Ｃより接着性が変化する結着樹脂とを主体
とし次系（感光性感圧性組成轡ンであって、前記のジア
ゾ化合物、カッシラー（又はロイコ系染料）のいずれか
をマイクロカプセル化することによればそれが達成でき
ることを見い出し７ｔ−、本発明はこうした知見に基づ
いて完成されπものである。

即ち、本発明のジアゾ感光性感圧材料は活性光線により
接着性が変化する結着樹脂中にジアゾ化合物と、カップ
リング成分又はロイコ系染料とを主成分として含有した
層（感光性感圧層）であって、前記のジアゾ化合物又社
、カップラー（或いはロイコ系染料）のいずれかがマイ
クロカプセル化されているものが透明支持体上に設けら
れて−ることを特徴としている。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、上記の透明支
持体上に設けられる感光性感圧層は単一層であっても、
二層からなるものであってもかまわな−。単一層の場合
にはジアゾ化合−と、カップリング成分又はロイコ系染
料とがともに、活性光縁により接着性が変化する結着樹
脂（便宜上、これを「熱変性樹脂」と称することがある
ン中に分散′虐れ゛ている。二層タイプの場合ＫＦｉ支
持体側に熱変性樹脂中にジアゾ化合−が分散された層が
形成されておシ、その上に熱変性樹脂中にカッシラー又
はロイコ系染料が分散された層が形成されて−る。

ここで用いられるジアノ化合物としては、一般のジアゾ
複写材料で使用されているもののすべてが適用でき、そ
の代機例としては、４−ジアゾ−１−ジエチルアンノー
ンーゼ／、４−ジアゾ−１−ジエチルアンノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジゾロビルアミノベンゼン、４−ジア
ゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン、４−シア’／
−１−−／”ｔンジルア電ノペンぞン、４−ジアゾ−１
−エチルヒト胃キシエチルアｔノベンゼン、４−ジアゾ
−１−ジエチルアンノー３−メトキシベンゼシ、４−ジ
アゾ−１−ジメチル７＜／−！−メチルベンゼン、４−
ジアゾ−１−ベンシイルアイノ−２，８−ジェトキシ４
ンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４−ジ
アゾ−１−モルホリノ−２９，５−ジェトキシベンゼン
、４−ジアゾ−１−七ルホリノー２．５−ジブトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、４−ジア
ゾ−１−ジメチルアンノー３−カルジキシベンゼン、４
−ジアゾ１１−トルイルメルカプト−２，５−ジエトキ
シベ／ゼン、４−ジアゾ−１，４−メトキシペンシイル
ア建）−２，６−ジェトキシベンゼンなどの塩化物の塩
化亜鉛、塩化カドンウム或いは塩化スズ等の複塩又は硫
酸、４−弗化備累酸或いはへキサフロロ燐酸岬の酸塩の
ごときがあけられる。

ジアゾ化合物は、カップリング１成分又はロイコ系染料
がカプセル化されていない場合には、カブ七へ化されて
−る必要がある。

一方、カップリング成分又はロイコ系染料として＃ｉ本
のごときものが例示でき、る。すなわち、カップリング
成分にはレゾルシン、フロログルシ：／、２．５−ジメ
チル−４−モルホリノメチルフェノール、３−一ドロキ
シシアノアセトアエリド、／９２スルホアセトアニリド
、ｌ−べｙジイルアンノー８−ヒトルキシナフタレン−
１３゜６−シスルホンア叱ド、２，２−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒド四今シナ７タレンー３，６−
ジスルホ？蒙ソーダ、２，３−ジヒドロキシ−６−スル
ホン酸ソーダ、２．５−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸ソーダ、１−ヒト四キシナフタレンー４−ス
ルホン酸ソーダ、ｌ−アミノ−３−ヒトセキシナフタ゛
レンー３．６−ジスルホンアンド、ナフトール＾ａ。

ナフトール＾８−Ｄ、２−ヒト四キシナフタレ７−３−
一グアナイド、２−ヒドロ中シナフトエ酸モルホリノゾ
ロビルアきド、２−ヒドロキシナ７）工酸エタノールア
電ド、２−ヒト馴キシナフトエ酸−Ｎ−ジメチルアンノ
プロビルア電ド塩酸塩、２．２’、４．４’−テトラヒ
ドロキシジアエニル、２．２’、４．４’−テトラヒド
ロ今シジフェニルスルホキシド等があげられる。

ｐイコ系染料には ａ））９フエニルメタン系のものとして（以下余白λ ｂ）フルオラ゛ン系のものとして 等が代表的なものとしてあけられる。

これらのカップリング成分又は田イコ系染料は、ジアゾ
化合物がカプセル化されて−な一場合には、カプセル化
されて−る必要がある。

ｔた、熱変性樹脂の代表例として蝶、ポリアンド、エポ
キシ樹脂、ｌす塩化Ｃ！リリデンポリ酢酸−二、ル、ポ
リアクリル酸エステルなど０熱軟化性ＩＩｉ脂があげら
れるが、これの軟化温度は８０〜■ｓ’ｃ程度が適当で
ある。

ジアゾ化合物をカプセル化するにしても、カップリング
成分又は闘イコ系染料をマイクｐカプセルイヒするにし
ても、そのｉイク胃カプセル化方法及びＩ！膜材料Ｉｃ
ｅ：を従来公知０＋一段及び素材（水溶性壁彬が用−ら
れる。

感光性感圧層を担持するｆＭ明支持体としては、／　９
・エステル、ポリ、アζド、ポリオレフィン、♂ニル重
合ポリマー、セル四−スなどの樹脂フィルムがあけられ
る。この支持体の厚さは２０〜２　’００μ翼くらいが
適当であり、ｔへ透明性を有していればよいので適当量
の着色剤（染′４＋）が添加されて着色されたものであ
ってもかまわない。ここでの染料としてはメチレンブル
ー、クリスタル／セイオレット、ローダミンＢ、フクシ
ｙ、オー２ンン、アゾ系染、科、アントツキノン系染料
などが例示できる。

奥際に本発明のジアゾ感光性感圧材料を作成するには、
感光性感圧層形成液を調製し、これをドクターブレー□
ド、ワイヤーパーなどによって塗布し乾燥して約５〜２
０μ講厚の感光性感圧層を設ければよい。なお、感光性
感圧層が単層タイプ、二層タイプのいずれをもって形成
されてよいことは既述のとお９である。

感光性感圧層におけるジアゾ化合物、カップリング成分
（又はロイー系゛染Ｐ＃）の量は層全体に対して、前者
が１〜３０重量−１後者が１〜３０重量−程度が適当で
ある。また、前者（ジアゾ化合物）と後者（カップリン
グ成分又は曹イコ系染料）との割合は、ｌ：１−１：８
（毫ル比）くらいが適当である。

この感光性感圧層には上記の成分の他に一ジアゾ感光性
感圧材料の安定性、保存性、画像色調の彩度向上、変褪
色の防止、複写物の＃明度の改嵐１５、塗工性の向上な
どを意図してクエン酸、酒石酸、蓚酸、蟻酸、磯酸、硫
酸アル１ニクム。

芒硝、塩化亜鉛、塩化！グネシウム、尿素、チオ尿素、
アリルチオ尿素、ナフタリントリスルホ／Ｉｌソーダ、
グリセリ／、ぼりエチレングリコール、界面活性剤など
が添加されるのが望ましい。ｔた、剥離性を良好なもの
とするために適尚量の剥離剤（シリプーン樹脂、弗素樹
脂、アクリル樹脂森ど）が配合されるのも望ましいこと
である。更に、カップラーが用いられる場合ＩＩｃＩｃ
光感圧層中Ｋ（ｆｆイク１化される成分と共存されるか
されな−かは問わな−）アルカリ成分が含有されている
ことが望ましい。

なお、前記の感光性感圧層形成液の調製に用−られる溶
媒としては、トルエン、ｌ、２−ジクロルエタン、メタ
ノール、エタノール、メチルエチルケトン、ベンゼンな
どの有機溶剤があけられる。

本発明のジアゾ感光性感圧材料によってポジ画像、ネガ
ｍｓを得るには、感光性感圧層に普通紙、合成紙、布そ
の他適当な被転写体を密着し、またその反対側（ジアゾ
感光性感圧材料の透明支持体側ｌに原稿を配し−この原
稿は透過原稿が好ましく、透明支持体から離して配置し
てもよいが望ましくは密着する−次いで、例えばキセメ
ンツンゾ等で照射しに後、被転写体とジアゾ感光性感圧
材料とを剥離し、これらに各々圧力を加えればよ−。ジ
アゾ感光性感圧材料が二成分溢ジアゾ複写材料で感光性
感圧層中にアルカリ成分を含有していない場合には、更
にアルカリ雰囲気におく必要があ、る。

ここでのｉｉｌ像形成が行なわれることについては次の
ように考えられる。先づ透明支持体を通して光像照射が
なされると、感光性感圧層のうち膝元されｔ部分は透明
支持体との結合力が御ｔ９、相対的に被転写体との結合
力が大きくなって、その結果、前記露光部分が被転写体
へと転移する。この場合、ジアゾ感光性感圧層す透明支
持体との結合力の減少は透明支持体に付着している又は
その近傍の熱変性樹脂が活性光線を受けて接着性が変化
を起すと同時に、場合によっては透明支持体の近傍に存
在しているマイクロカプセル化されていないジアゾ化合
物が分解して窒素カスｔ−発生し、これが剥離性に一階
寄与してくると考えられる。

また、この１ｒｉｓ形成における光儂照射では、露光部
分のあたるとζろのすべてのジアゾ化合物が分解されて
社ならないので、遍轟な光源又は適幽な露光量が遇択さ
れる必要がある。その究め、ここで使用される光源とし
ては可視光又は赤外光ｔ−発するものｐＩ！用が望まし
い。

紬°記のごとく、被転写体に転移され穴感光性感圧層は
、ジアゾ化合物が分解されていたとしてもその割合はわ
ずかである。従って、これを一対の加圧ローラ等の間に
通過させれば、ジアゾ化合物或いは、カップリング成分
（又はロイコ系染料）のいずれを被覆してい、るカプセ
ルが破壊され、これらが反応してここにネガＩ１１像が
形成される。同じようにして、もとのジアゾ感光性感圧
材料にはポジ画像が形成される。

以上のように、本発明のジアゾ感光性感圧材料によれば
容易に浮力Ｍ儂及びｆジ画像が得られるが、（１）この
ような方法によることなく（即ち光照射することなくン
通常の感圧紙と同様にして、透明支持体側から例えば鉄
筆、ｌ−ルペンなどで加筆して被転写体上にポジー偉を
形成させたり、或いは（２）加圧操作に先立って（但し
、１１偉１１元の一後は問わない）前記のごとき加筆を
行なうようにすれば、唐紙文字又は加ＩＩＬ模様が加味
され穴ｌジ画儂及びネガ画像が得られる。

次に１部４施例を示す、なお、ここで０部はすべて重量
部である。

與施例１ からなる混合物を２０℃に維持しながら１時間はど攪拌
分散したものを約５０μ鴛厚のポリエステルフィルム（
透明支持体）上に塗布し、３０〜５０ηの熱風で乾燥し
てｌＯ〜ＳＯμ藁厚の感光性感圧層を形成してジアゾ感
光性感圧材料を作成した。

次いで、これの感光性感圧層に合成ａ（被転写体）を密
着し、また透明支持体に透過原稿又は片面−儂の薄手原
稿を密１着した後、Ｊ［稿側からｓｏｏｗｏ＊セノンラ
ンプでＳ秒間照射し、合成紙とジアゾ感光性感圧材料と
を剥離した。

こＯ剥離された合成紙上には部分的に転写され７を感光
性感圧層が付着しそいるのが認められた。

これらを３ｕｌ１４／ｄの一対の加圧ロールに通過させ
たところ、合成紙上には黒色のネガ画像が、ポリ、エス
テルフィルム上には黒色のポジｗ像が得られた・ また、上記のＷｔ儂影形成操作おいてｌｉＩ俸無光。

及び加圧を施すことなく、ポリエステルフィルム上から
加筆したところ、合成紙上にＦｉ墨色の加筆画像が得ら
れた。

奥施例２ からなる混合物を２０℃に維持しながら１時間はど攪拌
分散し次ものを約３０μ翼厚のポリエステルフィルム（
透明支持体）上に塗布し、３０〜５０″Ｃｏ熱風で乾燥
してｌＯ〜３０μ諷厚の感光性感圧層を形成し、てジア
ゾ感光性感圧材料を作成した。

次いで、これの感光性感圧Ｊｌに上質紙（被転写体）を
密着し、゛透明支持体上から鉄線で加筆し次、統一で、
透明支持体上に透過厚′稿又′は片向画偉の薄手原稿を
密着した後、原稿側からｓｏｏｗのΦセノンランプで４
秒間照射し、上１ｘＩ１１とジアゾ感光性感圧材料とを
剥離した。この剥離された上質紙上には部分的に転写さ
れた感光感圧場が付着しているのが認められた。

これらを５０〜／−の一対の加圧ロー、Ａｔに通過させ
たとこ゛ろ、上質紙上には原稿に対応した黒色のネガｉ
ｉｉ＊が、ポリエステルフィルム上には原稿に対応し次
？ジ画像に鉄線で加筆した画線が加味された黒色のＩ［
ｉ儂が得られた。

また、上記の画像形成操作において画像露光及び加圧を
施すことなく、単Ｖｃ／リエステルフイ″１上から（Ｄ
７Ｊｌ修に止めまたと０ろ・上質紙上には黒色の加筆＊
＊が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　活性１１ｔｃより接着性が変化する結着樹脂中に
   ジアゾ化合＃（＆＝分）と、カップ゛リング成分又はロ
   イコ系染料（ｂ成分）とを主成分として含有した層が透
   明支持上に設けられてお９、かつ、前記ａ成分、ｂ成分
   のいずれか一方がマイク冒カプセル化されていることを
   ４Ｉ徴とするジアゾ感光性感圧材料。