JPS5883849A - 金属系画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属系画像形成物とその形成方法に関するもの
である。

従来１表示板あるいはネームラベルに適した画像複製物
としては１例えばアルミニウム蒸着フィルム上に画像を
印刷した物のごとく、一般に、支持体の上にスクリ゛−
ン印刷により画像を印刷し。

さら（その上からフェス等の保護層を塗布して製作して
きた。

また、マスキング材料、電気配線板忙適した画像複製物
としては、支持〜体の上に金属−をのせ、画像部分に相
当する部分をスクリーン印刷により、あるいは、感光性
樹脂を用いて露光、現像することにより、金属エツチン
グ保護層をおき、金属層をエツチングした後、そのｆま
あるいは保護層をコーティングして製作してきた しかしながらこれらは工程が複雑なため高価な°　　　
ものＫｆｋつたり１．解像力が不足して、微細な画像を
表現することがｌｉｌしかったり、得られた画像複製物
の耐久性が不足すると−う問題があった。

本発明者らは、これらの画像複製物および製造方゛法に
あう九問題点を解消し１着しく改良された画像複製物と
その製造方法を提供することをｉ的として鋭意研究の結
果、支持体の上に、金属系薄層、感光性樹脂層よりなる
金属系画像形−性材料に画像を露光してのち、その画像
に対応した。ｔたは逆像の画像に相当した金属および／
また社金属化合ｅｔｍｔｍを工、ツチングする仁とＫよ
り、支持体と画像を持たない感光性１１　ＩＩＩ　１１
との間に画像２を形成している金属系薄層が介在した金
属画像形成物を得る方法を見い出し１本発明を完成する
に到った。すなわち１本発明は支持体上に１画像を形成
している金属系薄層、その上に潜像を有する感光性Ｗ脂
層よりなることを特徴とする金属゛系画像形成物および
支持体上Ｋ、金属系薄層と、アルカリ土類金属含有アル
カリ性水溶液に不溶性の感光性Ｉｔ　ＩＩＩ　Ｍｌとを
設けた金属系画像形成性材料の金属画像形成方決におい
て、金属系画像形成性材料を露光したのち、アルカリ土
類金属含有アルカリ性水溶液に含浸して金属系薄層のみ
を現像することを特徴とする金属画像形成方法で也る。

本発明において・潜僚とはｓｇ光性１１脂層が露光によ
り光重合あるいは光分解などの反応により変化している
が１本発明で用いる現像液で現像しても像が現われず、
・肉眼では識別し難い状態にあるものを言う。九だし適
当な現像液を選択すれば像を現わすことができる。

本発明に用いられる金属系画像形成性材料は。

ガラス、アクリル１１脂板、スチレン樹脂板、ガヲス識
維１強化エポキＶ樹騙板などのプラスチック板、ポリエ
ステルフイ々ム、塩化ビニルフィルムなどの支持体、そ
の上に金属系薄層、さらＫその上に感光性＊　ｔｒｌｍ
が必須の構成層である。

上記支持体上の金属系薄層上 ポロニウム、鉄゛、マグネＶウム、ケイ素、チタニウム
、コバルト、銅、インジウム、イリリウム。

鉛、マンガン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、　
白金、ロジウム、セＶン％ｆ１％タンタル、錫。

タングステン、バナジウム、亜鉛、ジルコニウムなどの
金属、ならびに上記金属の合金および酸化物、窒化物、
ホウ化物、炭化物、硫化物、塩類などの金属化合物から
なるものであり、上記金属としては、アルミニウム、ア
ルミニウム鉄合金、金属化合物としては酸化アルミニウ
ムが好ましい。

上記金属系薄層は、上記支持体上に真空蒸着。

スパッタリング、高周波イオンプレーティング。

メッキ、フミネートなどの通常の方法にて形成される。

なおフィルムなどの支持体に金属系薄層を設けたものを
、ガヲス、アクリル樹脂板などの支持体に接着すること
Ｋより設けたものでもよい。

金属系薄層の厚み“は０．００５〜２００μ、特Ｋ　Ｏ
，０１〜０．１μの範囲が好ましい。

上記金属系薄層上に形成される感光性８１１１Ｎは。

アルカリ土類金属含有水溶液に不溶性のものであって、
ジアゾ基、アジド基、シンナモイル基もしくはアクリロ
イル基を有する感光性８１８１などである。上記ジアゾ
基を有する感光性樹脂としてはノボラック１１脂のナフ
トキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステル
、７−ルホン化フェノール樹脂とＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニル−ｐ−ジアゾニウム塩との反応生成物が例示
され、アジド基を有する感光性樹脂としては部分けん化
ポリ酢酸ビニルを無水アジドフタル酸てエステル化し、
た樹１１！１．３−（４−アジドフェノキシ）エタノー
ルのスチレンマレイン酸エステルが例示され、シンナモ
イル基を有する感光性ｍ脂としてはスチレン−無水マレ
イン酸共重合体と桂皮酸のエチレンオキリド付加物との
エステル化ｌｔ指が例示される。

１＋上記アクリロイル慕を有する感光性樹脂は。

４色 カルボキシル基、スルホン基、リン酸基、ホスホン酸基
およびそれらの亀などより選ばれた一種以上の基を有す
る高分子物質、光重合性不飽和化合物、光重合開始剤、
フリーラジカル発蔓剤％熱安定剤、増感剤な°どを配合
したものであり、上記一種以上の・基を有する高分子物
質としてはメタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体
１．スチレン−メタクリル酸共重合体、メタゲリル酸メ
チル・メタクリル酸・アクリル酸−２−エチルへキＶル
共重合体、スルホン酸基含有のポリエステルまたはポリ
アミド、２−メチル−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）
メチル−１書３−プ騨パンジオール・テレフタル酸共重
合体、ビスーアミノプロビルビペフジン・アジピン−・
Ｃ−カプロラクタム共重合体などが例示され、共重合性
不飽和化合物としてはアルキルアクリレート類、２−ヒ
トｐキＶアクリレート類、アミノアルキルアクリレート
類、エーテルアルキルアクリレート類、グリシジルアク
リレート類、ハロゲン化アルキルアクリレート類。

多官能アクリレート類などの単量体、および側鎖にエチ
レン系不飽和基を有する高分子化合物例えｉｆ　スｆ　
Ｖン・−無水マルイン酸共重合体のアリールアルコール
による部分エステル化物、メタクリル酸メチル・メタク
リル酸共重合体のメタクリル酸グリシジル付加物などが
あげられ、′光重合開始剤トシてはベンゾインアルキル
エーテル、ベンゾフェノン、ミヒラースケトン。アント
フキノンおよびその誘導体、トリアリルイミダゾールニ
量体などが例示され、フリーラジカル発生剤としてはｐ
−アミゝノフェニルケトン化合物、ロイコトリフェニル
メタン染料、環状ジケトン化合物、チオケトン化合物、
メルカプタン化合物などが例示され。

熱安定剤としてはハイドロキノンモノメチルエーテル、
フェノチアジンなどが例示され、増感剤としてはキサン
チン系、アクリシケン系、シアニン系、ビラゾリピ系、
り１リン系などの２色素が例示される。

さらに上記感光性１１脂には、カーボンブラック。

酸化鉄、酸化チオンなどの無機顔料、そのほか有機顔料
、染料などの活性光線吸収剤を溺加して着色金属画像を
形成してもよい。なお、活性光線吸収剤としては、カー
ボン、ブラック、酸化鉄、酸化チタンなどの無機顔料、
Ｃ，１，ピグメント・ブラック１　（Ｃ，１，５０４４
０）などの有機顔料、　２．２’、４．４’−テトラヒ
ドロキ５ｙ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、４−ドデ
シルオキＶ−’ｌ−ＥドロキＶベンゾフェノンなどのベ
ンゾフェノン化合物、ルクソール・′ファースト・ブラ
ックＬ　（Ｃ，１，１７）、　Ｃ。

■、ディスパース・ブラック（Ｃ，１，１１２５５）な
どの染料が挙げられる。

なお、これらの感光性ＩＩ　１Ｍ　１１１１は金属薄層
上に。

コーティング、スプレー、ラミネートなどＫよりもうけ
られる。

岬記金属系薄層と１感光性樹脂層との間には、接着性１
ｉ１Ｑｌと、活性光線吸収剤および／を九は着色剤とか
らなる活性光線吸収剤を設けてもよい。

さらに金属系画像形成性材料には、必要Ｋｊ６じて各１
の間に接着ｔｒａ、ｍ光性樹脂層上に接着層、離形層、
カバーフィルム、保ｌｌ１ｌ＃などを設けてもよい・ 上記感光性ｖＩｉ脂層の厚みは通常は０．５〜１００ミ
クロン、特に１〜５０−クロンであることが好ましい。

上記の金属画像形成性材料は、水銀灯、炭素アーク灯、
メタルハライドランプ、キセノンランプなどの各種光源
で露光されたのち、現像処理されるＯ 本発明方法に用いられる現像液としては、マグネＶクム
、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属の水酸
化物の水溶液が好ましく、水酸化バリウムのように単独
でも良好な効果を示す化合物もあるが、通常は金属系薄
層のエツチング速度を速くする丸めアルカリ金属化合物
を含、有させる方が好ましい。この場合通常アルカリ金
ｊ！原子はアルカリ土類金属原子に対し、原子比で１０
倍以下、好ましくは５倍以下、さらＫｔｋｆ−ましくけ
１倍以下が良い。

上記水溶液を現像液として用いる場合は、現像速度及び
エツチングの形状を考慮し、金属系薄層の組成によって
適当なアルカリ強度を選ぶが１通常はｐＨ８〜１４．好
ましくはｐＨ１１〜１４程度が良好である。この逃場液
にはアルミン酸ナトリウム、次亜塩素酸カルＶウム等の
アμカリ性を呈する無機罵類や酸化剤あるいは一、アル
ミニウム、銅等の他の金属゛塩類を添加することもでき
る。

次に本発明の一例である金属系画像形成物が形成される
過程を図面を用いて説明する―第１図は本発明で用いる
金属系画像形成性材料や断面図であり、支持体、１．金
属系薄層２およびネガーポジ型感光性樹Ｑｉｌ署３から
なっている。ｔず前記材料を露光すると第２図の断面図
のようｋなり、露光部の感光性樹脂層４が光叉応を起す
。

次にこれを前記現像液で現像すると、第３図の断面図の
ように？る。つまり未露光部の感光性１１８１層５π溶
解せずに膨潤して、現像液を通過させ。

下の金属系薄１１６をエツチングさせる。一方、露光部
の感光性樹脂１１４は膨潤せず、現像液を通過させない
ため、下の金属系薄＠７Ｑみが画像を形成した吹口で残
る。

以下に実施例を挙げ１本発明を更に具体ｖ＃に説明する
。

参考例１゜ 厚さ１００μの二輪延伸ポリエチレンテレフタレート、
フィルムの表面を洗浄、乾燥し九〇ち、抵抗加熱方式の
真空蒸着器により１０−ゝＴｏｒｒオーダー真空下でア
ルミニウムを厚さ０．０５μに蒸着させた。このアルミ
ニウム蒸着ポリエステルフィル’Ａを六ａ本スクリーン
＠製ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲＤＭ−２５６で測定した
ところ光学濃度は２．４であった。

つぎに表−ＩＫ示す・組成からなる感光性樹脂の溶液を
作製し、それぞれ上記アルミニウム蒸着ポリエステルフ
ィルム上にリバースコーターにて厚さ３μにコーティン
グした。さらＫこの感光性樹脂上に、リバースコーター
号て表−２の組成物溶液をコーティングし、厚さ２μの
保護層を有する試料１．２の着色金属系画像形成性材料
と金属系画像形成性材料を作成した。

試料ＩＦｉ表面は黒色で、裏面は蒸着アルミニウムの金
属光沢かあ、、りた。

表　　　　　　　　１ 注（１）　　メータ９に酸メテルリＩＩ９に酸・アタ響
ル酸−鵞−エチルヘキシル共重合体（４６１５：８０＊
ルー）（２）　　住ＩＥスリーエム社展 表　　　−２ 実施例１゜ 参考例１で得られた。試料１の着色金属系画像形成性材
料に文字および画線からなるネーム用ネガフィルムを用
いて超高圧水銀灯（３ｍ−ｒｏｔｓ＞Ｋて各々８秒露光
し、水洗したのち、水酸化バリウム４０ｆ／Ｊの水溶液
３８℃中に浸漬した。約１分３０秒浸漬後水洗乾燥した
。この着色声属系画像形成物をポリエステルフィルム側
から見たところ、原図に比べて同じ像を持つネームラベ
ルが得られた。しかも解像力が良く、エツジの切れも良
かった。

実施例２゜ 参考例１で得られた試料２の金属系画像形成性材料に画
線からなする図形の描かれたネガフィルムを用いて超高
圧水銀灯（３１１，７０ｃｍ　）にて各々８秒露光し、
水洗したのち、水酸化カルＶウムの飽和溶液５００ｄＫ
水酸化ナトリウム０．８　Ｆ　、亜塩素酸ナトリウム０
．５ｆ・、リン酸三ナトリウム０．８２を加えた３０℃
の溶液に約３分浸漬後、水洗乾燥した。

得ら昨た金属系画像形成物は、蒸着アルミニウムの光透
光層と蒸着ア阪ミニウムのない光透過層よりなり、被写
の第２原図に利用できた。この金属画像形成物は解像力
が良く、ヱツνの切れも良かった。

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明で用いる金・属系画像形成性材料の断面
図、第２図は第１図で示した材料を露光した状態の断面
図、１３図＃ｉ第２図で示した材料を現像した後の本発
明金属系画像形成物の断面図を示す。 ＩＩ支持体 ２：金属系薄層 ３：感光性Ｗ脂層 ４：感光性樹＄１１１１の露光部 ５：感光性四弓旨層の未露光部 ６・金属系薄ｗｉｔｉ光部 ７−：金属系薄層の摩露光部 特許出願人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に％画像を形成している金属系薄−１その
   上Ｋｌ像を有する感光性ＳＯＷ層よりなることを特徴と
   する金属系画像形成物。 ２、　感光性１１詣層が、アルカリ土類金属含有アルカ
   リ性水溶液に不溶性である特許請求の範囲第１項記載の
   金属系画像形成物。 ３、感光性−脂層が染料および／ま九は顔料で着色され
   ている特許請求の範囲第１項および第２項記載の金属系
   画像形成物・ ４、支持体と金属系薄層との間に、染料および／を九は
   顔料で着色されているか、もしくは着色されていないｌ
   ｌｌｌｌｌ層が設けられている特許請求の範囲第１礪な
   いｑ第３項記載の金属系画像形成物。 ５、感光性ｌｌｌ１ｗ層の上に接着層が設けられている
   特許請求の範囲第１項ないし第４項記載の金属系画像形
   成物。 ６、接着−の上忙、保護１および／ｌたは離形層が設け
   られている特許請求の範囲第１項ないし第５項の金属系
   画像形成物・ ７、゛支持体上に、金属系薄層と、アルカリ土類金属含
   有アルカリ性水溶液に不溶性の感光性樹鴫旨春とを設け
   た金属系画像形成性材料の金属画像形成方決において、
   金属系画像形成性材料を露光し九のち、アルカリ土類金
   属含有アルカリ性水溶液に含浸して金属系薄層のみを現
   像することを特徴とする金属系画像形成方法。