JPS5884007A - 透析用中空繊維膜及びその製造法 - Google Patents

透析用中空繊維膜及びその製造法

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JPS5884007A
JPS5884007A JP18272281A JP18272281A JPS5884007A JP S5884007 A JPS5884007 A JP S5884007A JP 18272281 A JP18272281 A JP 18272281A JP 18272281 A JP18272281 A JP 18272281A JP S5884007 A JPS5884007 A JP S5884007A
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勝 金泉
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • B01D69/084—Undulated fibres

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  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な中空繊維膜に関するものであり、透析
によって体液を浄化するに適した透析用中空繊維膜及び
そのMji法に関するものである。
セルp−スエステル類は従来から中空s1i維膜に加工
され、檎々の工程、例えば、かん木や海水の脱塩、種々
の溶質を含有した水溶液の限外−過など、省エネルギー
製の分離工程に使用されてきた。
一方、腎不全患者の血液浄化に用いる中空−線膜素材と
して、セル四−スエステル系中空mahsは、生体に対
する適合性、製造面での容易さから檀々の研究開発がな
されている。血液透析に用いる中空#IA維膜の必要特
性としては、中空m紬からの漏血がないこと、wA素、
尿酸やクレアチニンなど体内の小分子量の老廃物が容易
に除去できること、パランスの取れた水分透過性を持っ
ていることなどがあげられる。しかし、さらに重要なこ
とは、中空繊維膜を集束し、血液処理器(モジュール)
に組上げた時、中空繊維膜の持つ性能を充分に発揮させ
ることである。従来、中空繊維膜の開発と併行して、モ
ジエールの形状に関する研究も一々行なわれ、シンプル
な円筒型からはじまって偏平畠、三室筒m5、こぶ付き
容器型などが開発されている0 。
本発明者らは、モジエールの形状に左右されずに、中空
繊維膜の持つ性能を充分に発揮できる中空繊維を、鋭意
研究してきた。本発明者らは、血液透析時の透析液の中
空繊維外表面への接触と中空18m膜の性能とが密接に
関連することに着目し、モジュール内の中空繊維を観察
したところ、ストレートな、クリンプ形状を有さないセ
ル四−スエステル系中空繊繊では、透析時に中空繊維が
隣接の中空線−と密着し、透析液の中空繊維外表面への
均一な接触を着しく妨げて透析動車を着しく低域せしめ
ていることを見出した0本発明者らは、透析時の中空繊
維間同志の線接触密着を点接触に改良し、かつ透析液の
流れが中空繊維表面で乱れを発生し膜表面の境膜抵抗を
低下させる中空繊織膜を見出した。
即ち、本発明の要旨は、透析用中空繊維膜の外径R(単
位;ミタ田ン)が、(1)式の範囲内にあって、該中空
繊維の10cIIl肖りの捲縮数n(111位、個)が
(it)式で、捲縮振幅しく単位Itクロン)が(it
o式の範囲内にあることを特鍛とする中空1ml/IA
膜及び goo≦R≦aoo   (1) 10≦n≦s s    (If) o、ssxm≦t≦m+no  (IID蒙中空線編展
を製造する方法、すなわちセルW −スエステル系中空
繊維展を紡糸し、グリセリン水溶液中に浸漬し、この後
Tlt)の温度を持つ空気又は不活性ガス中で乾燥し、
次いで巻取り、さらに巻取物をT、1)で熱蝙埋するこ
とよりな−る。
本発明における中空繊維膜に用いることのできるセルロ
ースエステルは、セルp−スジアセテート、セル四−ス
トリアセテート、セル田−スプpビオネート、セル四−
ズプチレーF、七ルp−スアセテートプ田ビオネート、
セル四−スアセテートブチレートなどのセルロースの゛
エステル化物の単独、又は、これらの混合物である0 本発明に用いるセルロースエステルの有機溶媒は、ジメ
チルホルムアミド、璽−メチルピロリドン、ジメチルア
セトアミド、アセトンなどを用いる0又、紡゛糸原液と
して、セルロースエステルと上記有機溶剤のほかに、第
3成分として、多価アルコールを用いる。多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、グリセリン、種々分子量のポリエチレングリコー
ルなどを用いる。
本発明のタリンプ!−有するセルレースエステル系中空
繊維膜はモジエールの層状に左右されず、中空繊維間の
関陳を保ち、かつ透析液の流れが線−表面で乱れを発生
し膜表面の境膜抵抗を低下せしめ、以って効果的な透析
動車を得るものである。
最適な透析効率を得るために、透析液の流路となる中空
繊維間の間隙をクリンプを有する中空繊維で確保するた
めには、中空繊維10gm1当りに、10個々ら3s個
の捲縮が必要である0本発明における捲縮数とは、中空
繊維を軸方向に見た場合、中空繊維の一つの頂点と、隣
接する直径的に対抗する頂点とが、simカーブの頂点
になるように、中空繊維の軸方向の中心軸を設け、中空
繊維LO−轟りの中心軸に対して同一側にある山の数を
捲縮数とする0捲縮数が9個以下の場合は、透析時に中
空繊維間の間隙を充分に確保することができず、中空#
IA維の持つ性能な充分に発揮させることができない0
捲縮数がs8個を越えた場合、中空I/IAIaの持つ
真円形状がくずれてくる傾向にあり、血液透析時に血液
のよどみの発生原因になる危惧がある0一本発明におけ
るセルロースエステル系中空繊維の捲縮数の最も好まし
い条件は、20個前後である。
透析の効率を上げるために、捲縮の数のみならず、捲縮
の大きさの表示である捲縮振幅L(革位I鷹夕四ン)も
大きく関与している。本発明における捲縮振幅りとは、
中空繊維の中央の頂点と次にII!1!する直径的に対
向する頂点の中空繊維との間の横方向距離の半分である
。捲縮振幅が0.615XRより小さい範囲では、透析
時に中空繊維間の間隙を充分に確保することができず、
中空線維同志が密着してしまう傾向にあり、さらに透析
液の流れに乱れをおこさせ膜表面の境膜抵抗を低下さ賃
。
ることもなされず中空繊維の持つ性能を充分に発揮させ
ることができない。捲縮振−がi+a oを越えた範囲
では、中空繊維を集束する場合集束状態が大きくなり、
モジュールにした場合の中空繊維の均一配置が困麺とな
る。これらのことは透析時の透析効率を着しく低下させ
る要因となる@重置明看らは、前記(It)式の捲縮機
を持つ中空繊維で、前記(iiD式の範囲内にある捲縮
振幅を持っている時、最適な透析効率を得ることを見出
した。中空繊維の外径は、広い範囲で迦択することがで
きるが、透析用中空線繊膜を考えた場合200μ〜WO
Oμが会費である。
かかるクリンプを有するセルリースエステル系中空繊維
展を一最する方法は、従来の半湿式紡糸及び湿式紡糸で
中−空繊維膜を紡糸し、種々の工程で透析膜としての性
能を付与した中空繊維をグリセリン水浴液中に浸漬し、
その後、40℃から80℃の範囲内の温度T、tlを持
つ空気又は不活性ガス中で乾燥し、次いでボビンに巻取
る。巻取時の張力、捲き密度であるが本発明においては
張力をBfl/単糸以下、平均捲き密度を45〜sep
に設定することが好ましい。巻取ったボビンを71℃で
熱処理することによって、中空繊維に捲縮を付与すると
ともに捲縮の固定を行なう。乾燥温度が40℃より小さ
い場合は、グリセリン水溶液処理後の中空繊維に付着し
た水分を充分に除失することができずlビン巻取り後の
熱処理によっても、充分な持続性のある捲縮を付与する
ことができない。80℃より高い温度で乾燥した場合は
、乾燥時に中空繊維が固定されてしまい、メビン熱処理
によって、充分な捲縮を付与することができない。
また熱処理後の中空1!維膜中の水分率は大略10襲以
下に調整することが望ましい。
また前述の如く中空繊維膜を乾燥する前にグリセリン水
浴液に浸漬することは膜性能を経時的に便化させないた
めにも重要である◎即ち、グリ七リン水浴液処理しない
といくら画一の乾燥、熱処理を行なっても所定の捲縮を
付与することができない・ さらに本発明においては前述した捲縮中空繊維の全繊維
に占める割合はJlo蝿以上、好ましくは6〇−以上に
繊持することが好ましく、またセル田−スエステル系中
空繊纏膜として部分加水分解したものを含めることもで
きる。
本発明に係る捲縮性を有する中空繊維膜は、透析能が良
好であり、モジエール組立後も充分な透析効率を与える
ものであり、その製造法も、ボビン熱処理によるもので
あり、簡便な装置により容易に一造することができる。
以下、具体的な実施例により、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は、この範超に限定されるものではない
。
なお、下記実施例記載の偏流値は下記の様に求められ、
かかる偏流値が小さいほど透析液のよどみは少なく膜の
透析効率がよいことを意味するO血液と透析液とを向流
に流す場合の血液中の溶質のクリアランス0は(1)式
で表わされる。
8                        
          (璽)ここでIT−区0・■ Qm a Qil !  血液流量及び透析液流量(−
7w)Kg  i  総括物質移動係数(am/―)8
  寡モジュール膜面積(内径基準)(−)血液流量J
!OOj/閣、で透析流量800j/m、。
m OOO−/* 、の時の各々のクリアランスo、 
e 01を実測する。一方01を用いて(4)式よりK
o を求め、(1) 式より透析流量It OOJ/―
、の時のクリアランスOsを求める。かかるOlと実測
値01  との差を偏流 ・値りと走義する。
D s* 0.−01(P/) 実施例 L セル―−スジアセテ−Fを30重量部、ジメチルホルム
アミドを49重量部、プリエチレングリコール100r
t11重量部をaat+L時間攪拌して瀝解し、紡糸原
液を作成した。この紡糸原液を8s℃で畠時間静置脱泡
した。内管部の外径O0・−1同内径0.6−で外管部
の径が1mの環状オリフィスノズルを用いて紡糸を行っ
た0外管部より紡糸原液を供給し、一方芯液として流動
パラフィンを0.415μのフィルターで濾過した後、
内管部へ供給したロ環状オレフイスを出た中空状の原液
を18cm空気中を走行させ、その後、凝固洛中に導き
、凝固させその後水洗し、6重量−の水酸化ナトリウム
水溶液洛中を6秒走行させ、次に酢酸水溶液浴、水洗浴
と通し、引き続き40重量襲のグリセリン水浴液浴を通
過させ、その後60℃の乾燥空気のゾーンを乾燥空気と
向流に中空線繊を通過させワイングーにより、張力IP
/単糸条件のもとボビンに巻取った。得られた中空線繊
は、真円状であり、内径100μ、膜厚16μで、スト
レートな中空線繊であった。巻取ったlビンを60℃6
熱風乾燥器内で、18時間熱熱処理た。得られた中空線
繊は、内径gooμ、外径[lμでかつ捲縮数がgo個
、捲縮振幅が170μであった。得られた中空線繊の解
質の透過係数は、尿素で8Bx l O’cs+/s@
aであった。本中空繊維を用いて、円筒型の膜面@91
1.1a dのモジュールを作製した。
モジュールでの尿素のクリアランスは、透析流量150
0m/−で、160m/閣(0,)を得た。又透析流量
1000sj/smでl・o w/ym (Os )を
得た。この値を透析流量800 wd/mに換算すると
l ? □sj/m(Os )となり、偏流値am −
c、は、l Od/wjn l、かない透析効率の良好
な膜であることがわかった。
比較例 L 実施例1で熱処理をかける前のボビンの中空繊維の尿素
の透過係数は、84XIO−1cm+/−・Oであった
。この中空線繊には、クリンプなかった。本中空#Im
を用いて、実施例Iと同様に円筒型の膜面III 1.
i JS1/のモジュールを作製した。モジュールでの
尿素のクリアランスは透析流量aooaj/mで、18
5 dlmlを得た。又透析流量9000sJ/imで
l’F5−/−を得た。この値を透析流量aoow7−
に換算すると11!4m/mとなり偏流値は19−/―
あり、中空繊維膜の持つ性能を充分発揮していないこと
がわかった〇 実施例 a 実施例怠と同様に、ジメチルホルムアミドを菫−メチル
ビ四すドンポリエチレングリコール畠00をトリエチレ
ンダリコールに替えた系で紡糸原液を作製した。組成比
及び芯液は実施例1と同様である。環状オリアイスノズ
ルからドープと芯液を押し出し、空気中を走行後、凝固
洛中に導き、凝固させ、その後水洗し、・重量弧の水酸
化すFリウム水浴液中を走行させ、次に酢酸水浴液浴、
水洗浴を通し、その後48重量蝿のグリセリン水浴液浴
を通過させ、その後StS℃の乾燥空気のゾーンな乾燥
空気と向流に中空IIi線を通過させ、ワイングーによ
り張力8.6g/単糸条件でlビンに巻取った。得られ
たlビンをgs℃の熱風乾燥器内で、18時間熱処理し
た。得られた、中空繊維は、内径aSSμで外径816
μで、かつ捲縮数が18個、捲縮振幅が1109μであ
った。本中空繊維を用いて円筒型の膜面@l、1.dの
モジュールを作纏した。
モジュールの尿素のクリアランスは、透析流量5oo−
7−で、181 dlmであり透析流量ε00〇−/−
で求めた値から透析流量l500−/−に換算し・た値
は16fjdl−となり、偏流値はll&sj/閣しか
ない透析効率の良好な膜であることがわかった。
比較例 a 実施例Bの熱処理をかける前のlビンの中空線繊から円
w畠の膜面@1L111Fのモジュールを作興した◎本
中空lllAmには、クリンプがなかった。モジエール
での尿素のクリアランスは透析流量5OOd〜で118
 dlmであり、透析流量2000 dlmで求めた値
から透析流量l500−/III′Iに換算した値は、
15 B g&t/w  となり、偏流値は、37 d
lmあり、中空繊維膜のもつ性能が充分発揮され−てい
ないことがわかった。
比較例 & 実施例Bの同一の条件で紡糸、まきとりした七ル胃−ス
アセテート中空繊維を実施例8とは異なった熱処理条件
(SO℃)処理したところ、チース内部や中空繊維には
捲縮薮発生していた。倦縮数は19dlITo衾り18
儲で襠縮靴輔は、1807であった咲事申空皺繕を用い
て丙讃型の膜面積重、l♂のモジ鴇−ルを作製゛した。
モジエールの尿素のクリアランスは、透析流量80’O
sj/mで、1JlosJ、−であり透析流量jloo
os7/−で求めた値から透析流置δ00sJ/閣に換
算した髄は、l1ls’/閣 となり、偏流値は!I 
@ −/1111あり、中空繊織膜のもつ性能が充分発
揮されていないことがわかった@特許出願人 東洋vj
績株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 L 透析用中空繊細膜において、該中空繊維の外径R(
    単位+1り目ン)が(1)式の範囲内にあって、麟中空
    線−のloam当りの捲縮歇司(単位嘉個)が(if)
    式で、捲縮振幅L(単位電ミク四ン)が(iiD式の範
    囲内にあることを特徴とする透析用中空la繊膜。 too≦R≦s o o       (1)10≦n
    ≦s s        (1)0.6BxR≦L≦1
    10      m& セル四−スエステル系中空繊維
    膜を紡糸し、グリセリン水浴液中に授漬し、この後ち℃
    の空気又は不活性ガス中で乾燥し、次いで巻取り、さら
    に巻取物を’r、trで熱処理することを特徴とする透
    析用中空繊維膜のl1ll造法。T8,78℃は、Qψ
    、(V)式で規走される温度 40≦T、≦8 0        (IV)TI≦T
    雪≦〒i + *  o      (V)
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