JPS5928217A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関する。

磁気テープの結合材に硝化綿は、ゴム系バインダと組合
せて広く用いられている。これは、硝化綿のもつ磁性粉
との親和性−力学的強度が磁気テープのすぐれた電磁特
性中物理特性として反訣される事による。

硝化綿を用いる磁気記録媒体の具体例は特公昭４Ｂ−５
１４０５、同４９−４８１２４号、同５４−２９０８５
号、同５４−１９００９号岬に記載されている。

しかし硝化綿は反応性が高く、発火性を有する危険物で
あり単独で保存Φ静置するに適さない。

安全性を高めるために、含浸剤により浸潤処理を施すの
であるが含浸剤としてはイソプ田ビルアルコールやジブ
チルフタレ−Ｆなどが用いられていた。しかし、これら
の添加によって、磁気記録媒体の結合剤としての硝化綿
の特性は低下するのをまぬがれ得す、前者に於いては硬
化剤と共に使用した場合の不具合、また後者に於いては
、走行特性中耐久性などの物理特性が可塑剤としてのジ
ブチル７タレートのために犠牲になっていた。

この点に鑑み、その物理特性の低下を及善するため含浸
剤を塩酢ビ共重合体、ポリウレタン、ポリブタジェン、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体などの樹脂とし
たものは本出願人により持久１１８５６−１５０４４と
して示されている。このような樹脂を含浸剤とした硝化
綿は、走行時の摩擦変動−スチル再生時間などの物理特
性に優れた結果を示した。

しかしながら該含浸剤の選択如何によって、そえを結合
剤の一部とする磁気記録媒体の特性が大きく変動するこ
とが知見された。例えば、含浸剤として、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体系玲樹脂を用いた場合、かかる樹脂
には、米国ＵＣＣ社のＭＡ（！Ｈ（商品名）を代表例と
して種々のものが提供されている。このうち％　Ｖ　Ａ
　Ｇ　Ｈ＆−１、［化ビニル９１　ｖｔ％、酢１ビニル
Ｍｗｔ％、ビニルアルコール４ｗｔ％を構成物として有
する共重合体である。これは比較的に安価でかつ相溶性
に優れ、ビニルアルコールのもつＯＨ基が磁性粉の分散
性を高めるために、磁気記録媒体の結合材として広く使
用されている。

これに閃し、発明者はＩＷｊ開昭５１−１２９２０２に
示したように、ビニルアルコールのＯＨ基が磁性粉との
高い親和性を保証している事を知見した。

さらなる探求によってこれには単にＯＨ基の量□ではな
く、ＯＨ基の数とＯＨ基の数の比が重要な役割を演じて
いる事を知った。しかしながらＯＨ／ＣＨの高められた
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂は樹脂全体のガ
ラス転移点を上昇させ、表面加工性を低下させるために
、磁気記録媒体の表面平滑性を高められず、電磁変換特
性を期待した梅肉上出来なかった。

本発明者は特願昭５４−９４０１４で、上記の大きいＯ
Ｈ／ＣＨ比を有する塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体に
、塩化ビニルと共重合可能な！レイン酸、フマール酸、
メタ、クリル酸、アクリル酸及びこれらのエステルなど
の単量体部分を有するｓ　、ｙＱ共重合体を混用するこ
とを示しかって転移点を低下させると共に磁性粉の分散
性を高めた。

さらに特願ｗ３５４−１８２２５４等で、上記高められ
たＯ　Ｈ／ＣＨ比を有する樹脂中の０Ｈ１０Ｈを低減さ
せ、且つその構成成分として単量体を導入した４元共重
合体を示し、物理特性を向上させた。

上記のような塩化ビニル酢酸ビニル系来貢金体の特徴は
、それを含浸剤とする硝化綿にひきつがれ、それらを基
本系とする固着剤をもつ磁気記録媒体に反訣する。例え
ば前述のＶＡＧＨ等塩化ビニルと共重合可能な単量体を
含まない塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体を含浸剤とす
るものは、硝化綿と相溶しないので、分散性に欠点を有
している。

＊た、４ｍにアルキルカルボン酸ビニルエステルのケン
化物を適量に含まない塩化ビニル中酢酸ビニル系共重合
体を含浸剤とした硝化綿は、熱安定性に劣り塗膜乾燥中
の熱作用により赤変などを起す。

さらにＯＨ／ＣＨ吸収比をガラス転移点を高めすぎず、
高分散性を与える範囲即ちα２〜（１７に選定すれば、
さらによい効果をもたらす。

前記の４元塩化ビニル酢酸ビニル系共重介体は、これを
含浸剤として用いれば、危険防止の効果はもとより、硝
化綿との相溶性に優れ、熱安定性１分散性が良好な磁気
記録媒体を与える。

本発明はこの４元共重合体、すなわち、塩化ビニルト、
アルキルカルボン酸ビニルエステルと、塩化ビニルに共
重合可能な単量体と、アルキルカルボン酸ビニルエステ
ルのケン化物との共重合体、を硝化綿の含浸剤とする事
を提案し、硝化綿の安全性を増進すると共に、硝化綿と
塩化ビニル酢酸ビニル系共重合体のもつ高い分散性を保
ったまま、塩化ビニルと共重合可能な単量体を含まない
塩化ビニルΦ酢酸ビニル系共重合体を含浸剤とする硝化
綿のもつ物理特性の欠陥を改善した、高い電磁変換特性
と物理特性をもつ磁気記録媒体を提供するものである。

本発明の実施にあたって、硝化綿への４元共重合体の含
浸は、同じ出願人による特公昭５６−１５０４６にある
ように、例えばイソプルピルアルコール含浸の硝化綿と
該４元ト酢〜系共重合体を混合しての熱置換で充分実現
され、その他よく知られた置換方法によっても効果は同
じである。

又、硝化綿の外に、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルニ
トリル、ポリエステル樹脂などが共用しうる。

以下に本発明の実施例と比較例を述べる。

１）　　４元塩化ビニル酢酸ビニル系共重介体の硝化綿
の含浸 硝化綿（ダイセル社製Ｈ％）　　　　　　１０＆９（イ
ソプルピルアルコール３０％含浸）４元塩化ビニル酢酸
ビニル系共重合体（注１）（ＯＨ／ＣＨ吸収比：　Ｑ、
［Ｌ２、［１５Ｓ（１５％α７、α？） 〔単量体（マレイン酸）量　０、α５％１．０、ｔ５．
２．０．２．５、Ｎｏ（％）〕　ａ５〜１２ｋｇメチル
エチルケトン　　　　全樹重量の１５％注１８括弧内の
吸収比で示される量のケン化物と、括弧内の量で示され
る量の単量体とを含む４元塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体。

以上の材料を；−ダーにより混線し、硝化綿と４元塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体を混合した後熱冑、−々（
′６０〜４０℃）を用いて瀉剤を蒸散しシート状の樹脂
とし、富渇で残留濱剤を揮発させた。

その後チップ状に粉砕加工した。

この４元塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含浸した硝
化綿を以下本発明塩酢ビ含浸硝化綿と呼ぶ。

また４元塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を従来の塩化
ビニル争酢酸ビニル共重合体（ＱＨを含み単量体の入ら
ないもの）に変更して同様に調成したものを従来品塩酢
ビ含浸硝化綿と呼ぶ。

以下の実施例・比較例には発明の本質的部分である結合
材および磁性粉のみを示したが必要に応じて磁気記録媒
体に添加される以下のような添加剤を用いても得られる
効果は同じである。なお添えられた数字は磁性粉１００
重量部に対して実施例・比較例に共通して添加した重量
部である。

脂肪酸・そのエステル・シリコンオイル等　　　２カー
ポンプフツク　　　　　　　　　　　３研摩剤　　　　
　　　　　　　　　　　　２１１）本発明塩酢ビ含浸硝
化綿の磁気記録媒体への適用 実施例１ 本発明塩酢ビ含浸硝化綿（注１） １６〜５４１ （ＯＨ７０Ｍ吸収比：０．０．２．０．５、Ｑ、５、α
７、α？　） 〔単量体（マレイン酸）量　０、α５、ｔｏ、ｔ５．２
．０．２．５、五〇（４）〕 硝化綿／塩酢ビ系共重合体（重量比） １４〜？ ポリウレタン樹脂（試用薬品工業社製 １ｓｓｏ）　　　　　　　　　　４〜２４Ｆ磁性粉　　
　　　　　　　　１２０〜２００ｆ注１８括弧内は１）
に記載した４元塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体におけ
る電比である。

実施例２ 実施例１と同じ本発明塩酢ビ含浸硝化綿１６〜ｓ４ｔ ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製エラポランを
５０にり　　　　　４〜１６ｆポリエステル樹脂（バイ
エル社製デスモヘン≠２２００）　　　　　　　　　　
４〜１２Ｆ磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２００
ｔ＋；＋）従来のイソプルピルアルコール倉ｆｌ　Ｈ化
１８　ノ比較例１ 硝化綿（ダイセル社製Ｈｖ２）　　　　９〜５２１（イ
ソプルピルアルコール含浸） ４元塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（注１）２．５〜
２５ｒ （ＯＨ／ＣＨ吸収比：０、［ｌＬ２、Ｑ、！、ｎ、５、
（Ｌ７、α９） 〔単量体（ｗｋ（ン＃）ｉｔ：　０、［１５、ｔｏ、ｔ
ｓ、２．０．２．５、五〇８）］ 硝化綿／塩酢ビ系共重合体（重１比） （Ｌ　６〜９ ポリウレタン樹脂（試用薬品４Ｅ５５０）４〜２４ｆ 磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２００ｆ注１；前
記１）で用いたと同じ４元塩化ビニＬル噂酢酸ビニル共
重合体。本比較例ではこの共重合体は硝化綿に含浸され
ない。

ｌｖ）　　従来品塩酢ビ含浸硝化綿の例（塩化ビニルと
共重合可能な単量体を含まないもの） 比較例２ 従来品塩酢ビ含浸硝化綿　　　　１６〜５４ｆＣＯＨ／
ＣＨ！Ｊ＆収比：０、［Ｌ２、α３、α５．０．７、［
Ｌ？） 硝化綿／塩酢ビ系共重合体　　　　　［Ｌ４〜９ポリウ
レタン樹玄（＋Ｅ＄５０）　　４〜２４Ｆ磁性粉　　　
　　　　　　　１２０〜２００２以上のような組成物に
、前述の添加剤を加え、常法により溶剤を加えて混合ｅ
分散を行って磁性塗料とし、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に塗布し、乾燥し、表面平滑加工を施し、
所定の幅に切断して磁気テープとした。

以下に結果の一部を示す。

硝化綿／塩酢ビ系共重合体を５／１（重量Ｊｔ）とした
時に実施例１と比較例２の表面加工前後の光沢度によっ
て分散性の差を第１図に示す。

分散性の評価には、村上色彩社製表面光沢度計ＧＭ５Ｄ
を用ν）、白色光を塗膜表面に対して６０゜の入射角で
入射させ、６０°の反射光強度を標準反射板（６０°入
射時に９Ｓ％の反射率を有する）に対する同じ測定の結
果を−で示した。

図から明らかなように、表面平滑加工前ではＯＨ／ＣＨ
の増大に伴い表面光沢度が増大するが、加工後ではＯＨ
基の絶対量の増加と共にガラス転移点が上昇するので表
面加工の効果が少なくなっている。マレイン酸が含浸用
樹脂の構成成分として含まれるとマレイン酸が含まれな
い含浸用樹脂を用いる場合に比して面光獣皮が改善され
ることが分る。

第２図は棒“巾に切断したテープをＶＨＳデツキ（松下
ＮＹ−８５００）で４０％ｃ、ａｏ０５００回繰返し走
行試験を実施した際のヘッド目詰りによる４ＭＨｚの信
号で再生出力の３ｄＢ以上の低下の発生率を５０巻の供
試テープで実施した時の実施例１と比較例１で硝化綿／
塩酢ビ４Ａ（重量比）、単量体１％とした時を示す。図
から分るように、マレイン酸を含浸用樹脂の構成部分と
して含むと、出力低下の発生が遅れることが分る。

これに対してイソプルピルアルコールを含浸した硝化綿
を用いると、本発明で含浸用として用いた４元塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体がバインダー成分として混用さ
れたとしても十分な改善を示すことはできなかった。

また、実施例２に示すようにポリウレタン樹脂に代えて
ポリエステル樹脂を用いたとき、実施例１の場合と同様
にすぐれた効果が確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明及び比較例の磁気記録媒体における表面
光沢度と０Ｈ１０Ｒ比及び！レイン酸含有率との間係を
示すグラフ、及び第２図はＯＨ／ＣＨ比及び！レイン酸
含有率が出力低下に及ぼす影響を示すグラフである。 第１図 ＯＨ／ＣＨ暖り抹比 循２図 ０　　０．２０．３　　０．５　　０．７　　０．９０
Ｈ／ＣＨ唸数克 手続補正書 昭和５７年９月８日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 事件の表示　昭和５７年持持願第１ｓ４ｂＢｑ　　号発
明の名称　磁気配録媒体 補正をする者 事件との関係　　　　　　　　　　　特許出願人名称（
３０６）東京電気化学工業株式会社代理人 〒１０３ −（ 補正の対象 一→轄（７）塑剰腎朋−（至）儲− 明細書の忰−；；−″　−°ｆト発明の詳細な説明の欄
補正の内容　　別紙の通り １　第５頁第１３行に１かつて」とあるを「、ガラス」
と訂正する。 ２、第７頁第１０行の次に、以下の文を加入する。 「上記の４元共重合体の構成成分中、アルキルカルボン
酸ビニルエステルは酢酸ビニルが好マしく、また塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体はマレイン酸、フマール酸、
メタクリル酸、アクリル酸及びこれらのエステルであり
、特にマレイン酸が好ましい。」 五　同頁第１４行に「塩〜酢〜系」とあるを［塩化ビニ
ル・酢酸ビニル糸」と訂正する。 ４、　同頁第１７−１８行に「ポリアクリロニトリル」
とあるを削除する。 ＆　第１０頁第５行に「（重量比）」とある次に「（注
２）」と加入する。 ＆　同頁に１１行の次に、次の文を加入する。 「注２：杢発明堪、呻ビ含浸硝化綿の含浸比を示す。」
ｌ　第１１頁第１０行に１（重量比）」とある次に「（
注２）」と加入する。 ＆　同頁下から第４行の次に、次の文を加入する。 ［注２：注１に示した共重合体と硝化綿の比］９、　第
１唱貞第１０行に「松下」とある次に１電器製」と加入
する。 １α同頁第１４行に「塩酢ビ」とある次に「共重合体」
と加入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（イ）塩化ビニル、アルキルカルボン酸ビニルエス
   テル、塩化ビニルと共重合可能な単量体、及びアルキル
   カルボン酸ビニルエステルのケン化物を構成部分とする
   共重合体を含浸剤として含む硝化綿と、（ロ）ゴム系バ
   インダとを樹脂成分として含む結合材によって支持体上
   に磁性粉末を固着して成る磁気記録媒体。 ２　含浸剤が 塩化ビニル　５０〜９０重量％、 アルキルカルボン酸ビニルエステル　５〜４０重量弧重 量化ビニルと共重合可能な単量体　ｔＯ〜５，０重量％
   、及び 残余が実質的にアルキルカルボン酸ビニルエステルのケ
   ン化物であり、その赤外吸収のＯＨ／ＣＨ比がＩＩＬ２
   〜Ｑ、７である特許請求の範囲１に記載の磁気記録媒体
   。 五　ゴム系バインダが、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
   脂またはこれらの組合せである特許請求の範囲１又は２
   に記載の磁気記録媒体。 ４、　含浸剤と硝化綿の重量比が、１０３９０〜４０２
   ４０である特許請求の範囲１又は２に記載の磁気記録媒
   体。 ４　全樹脂の重量を１００とした時に、前記含浸割入り
   の硝化綿が４０〜８５、ゴム系バインダが１５〜６ｏで
   ある特許請求の範囲・１又は２に記載の磁気記録媒体。