JPS5916132A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体の改良に関する。

磁気記録媒体の結合材として、硝化綿はゴム系バインダ
と共に広く用いられている。

これは硝化綿の磁性粉との親和性・力学的強度のすぐれ
ている事が、磁気テープの電磁変換特性・物理特性の優
越として反映される事による。硝化綿を用いる磁気記録
媒体の具体例は、特公昭４Ｂ−３１６０５号、同４９−
４８１２６号、同５４−２９０８５号、同５ｔＳ−１９
００９号等に記載されている。

また、塩化ビニルを主成分とする共重合体も同様に固着
材としてゴム系バインダと共に磁気記録媒体に広く用い
られている。例えば特公昭４８−４２４８８号、同５１
−２３３５号等にその応用が記載されている。塩化ビニ
ルを主成分とする共重合体には多くのものがあるが、米
国Ｕ３Ｏ社によるＶＡＧＨが最も広く用いられている。

この例は例えば特公昭３９−１９２８２号、同４０−５
３４９号、同４１−９４６５号、同４４−１７６７５号
等に記載されている。ＶＡＧＨは塩化ビニル９１ｗｔ％
ψ酢酸ビニ／Ｌ／３Ｗｔ舛響ビニルアルコール６ｖｔ％
を構成物とする共重合体である。

これは比較的安価で、結合材としてこれを含む磁気記録
媒体は電磁変換特性が概して優れている。

発明者は先にこの理由を探求する過程で、ビニルアルコ
ールのもつＯＨ基によって、磁性粉との高い親和力が得
られる事を知見し、ＯＨ基の数を増す事でさらに優れた
電磁変換特性を得られる事を特開５１−１２９２０２号
として公表した。

さらなる探求によって、これは単にＯＨ基の数によるの
ではなく、ＯＨ基の数とＣＨ基の数の比によることを知
った。

しかしこのｏｎ／ｃ’ｎの高められた樹脂を固着材とし
てもつ磁気記録媒体は短波長領域での電磁変換特性が期
待した程向上しない事が認められた。

磁性粉の分散性は確に向上したが、固着材のガラス転移
温度が上昇したために、表面加工性が低下し、媒体表面
の平滑性を充分高められなかったためである。

本発明者は分散性を高めたまま、表面加工性をも向上す
るため上記の大きいＯＨ／ＣＨ比を有する樹脂と共に、
塩化ビニルと共重合可能なマレイン酸、７マール酸、メ
タクリル酸〜アタリル酸及びそれらのエステルなどの単
量体部分を有する３元の共重合体を混用することを特願
昭５６−９４０１６で提案した。この単量体はガラス転
移点を低下させると共に磁性粉の分散性をさらに高める
ものである。

かかる発明により、電磁変換特性を高めた磁気記録媒体
の提供が可能となった。しかしガラス転移温度の低下と
、表面性の向上は、媒体の物理特性、特に高温高湿下で
の保存性及び走行性に悪影をを及ぼした。

本発明者は物理特性の向上をはかるため、上記高められ
たＯ　Ｈ／ＣＨ比を有する樹脂におけるＯＨ／ＣＨを低
減させ、構成成分として単量体を疎した４元共重合体な
特願昭５６−１８２２５４等で提案した。

単量体部分を有する前記３元共重合体を混合した場合と
、単量体をＯ）１含有樹脂に含ませた前記４元共重合体
の場合とでは、電磁特性は、はぼ同等であるが、物理特
性で違いが出る。これは塩ビ系の３元共重合体を混用す
るとそのガラス転移点が低い為に、塩化ビニル系と共重
合しているビニルアルコールを含有する樹脂がガラス転
移点が高くても、悪い方の樹脂が影響してしまう事が差
となって現れる事による。しかし上記４元共重合体によ
っても走行性等の物理特性は不十分である。

本発明は、前述したような磁気記録媒体の結合材の主流
である硝化綿と塩ビ系共重合体をゴム系バインダと混用
する事によって物理特性及び電磁変換特性のすぐれた磁
気記録媒体を提供するものである。

硝化綿と塩ビ系強重合体樹脂の磁気記録媒体への応用に
は、本出願人による特公昭５６−１５０４６がある。こ
れは、硝化綿の危険防止の為に含浸しであるイソプルピ
ルアルコールを任意の樹脂で置換したものである。しか
しながら硝化綿と樹脂の混用において期待された分散性
が得られない事が多かった。これは、特に塩ビ系の共重
合体を用いた場合に顕著であった。

発明者は、この原因が硝化綿と相溶性をもつ樹脂が限ら
れている事、特に塩ビ系の共重合体にはそれが少ない事
を見出した。その点の解決には前記したガラス転移温度
の降下に用いられる塩化ビニルと共重合可能な単量体が
有効である事を知見し、本発明にいたったものである。

本発明の実施については、（イ）硝化綿と、（ロ）ゴム
系バインダと、（ハ）塩化ビニル、アルキルカルボン酸
ビニルエステル、塩化ビニルと共重合可能な単量体、及
びアルキルカルボン酸ビニルエステルのケン化物を構成
部分とする実質的に４元の共重合体とを固着材として用
い、これと磁性粉と必要により各種の添加剤を常法によ
り混合・分散すればよい。以下に比較例と共に実施例を
述べる。

なお塩化ビニルと共重合可能な単量体として、以下の例
ではマレイン酸のみを用いたが、フマル酸、メタクリル
酸、アクリＡ／ｒｊ！およびそれらのエステルなどを用
いても、効果は同様である。

ゴム系バインダとしては、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、又はこれらの組
合せ等が使用できる。

以下の実施例・比較例には発明の本質的部分である結合
材および磁性粉のみを示したが必要に応じて磁気記録媒
体に添加される以下のような添加剤を用いても得られる
効果は同じである。なお添えられた数字は磁性粉１００
重量部に対して実施例・比較例に共通して添加した重量
部である。

脂肪酸・そのエステル拳シリコンオイル等　　２カーボ
ンブラツク　　　　　　　　　　３研摩剤　　　　　　
　　　　　　　　　２実施例１ 塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体（注１）（ＯＨ／Ｃ
Ｈ吸収比：０％０．２、α３、α５．０．７．０．９） （単量体（マレイン酸）量：ｏ、ｏ、ｓ、ｔｏ。

１．５．２．０，２．５．５．０（％））　　　８〜２
７ｆポリウレタン樹脂（賦圧薬品工業社製 ＃Ｅ５５０　）　　　　　　　　　　４〜２４ｆ硝化綿
（旭化成社製セルツバ）　　８〜２７１磁性粉　　　　
　　　　　　１２０〜２ｏｏｆ実施例２ 実施例１と同じ塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８〜２７１１
リウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製ニラボラン＋５
ｍ５５）　　　　　４〜１６ｆポリエステル樹脂（バイ
エル社製 デスモヘン＃２２ｏｏ）　　　　４〜１２ｆ硝化綿（旭
化成社製セルツバ）　　８〜２７？磁性粉　　　　　　
　　　　１２０〜２００９塩化ビニルと共重合可能な単
量体及び硝化綿を含まない例 比較例１ 塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体（注２）（ＯＨ７０
Ｍ吸収比：ｏ、ｏ、３．０．５．０．７．０．９）　　
　　　　　　　　　　　２４〜５６ｆポリウレタン樹脂
にツボラン＋５０５３）４〜１６　ｆ 磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２ｏｏｒ此較例２ 塩化ビニル・プルピオン酸ビニル共重合体（注２　）（
ＯＨ／ＣＭ＠収比：０，０．３、α５．０．７．０、．
９）　　　　　　　　　　　　、６〜５６ｆアクリロニ
トリルブタジエンゴム （グツドリッチ社製ハイカー＃１３１２）４〜２４１ 磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２ｏｏｆ硝化綿を
含まない例 比較例３ 塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体（注２）（ＯＨ／Ｃ
ＨＩＩ収比：ｏ２３．０．５、［１７、αＢ、０．９）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８〜１８ｆ塩化
ビニル・酢酸ビニル系共重合体（注３）〔単量体（マレ
イン＃）ｊｉｔ：０．０．５１、ｔＯｌｌ、５．２．０
．２．５．５．０（１）〕　　８〜１８ｆポリウレタン
樹脂にツボラン４＃２５０４）４〜２４Ｆ 磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２００ｆ比較例４ 実施例１と同じ塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体　　
　　　　　　　　　　１６〜３６１ポリウレタン樹脂に
ツボラン＋５０５３）０〜２４９ ポリエステル樹脂（エラボラン＋４０３２　）０〜２４
９ 磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２００ｆ塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体を含まない例 比較例５ 硝化綿（Ｈ１７１２）　　　　　　　　１６〜３６ｖポ
リウレタン樹脂にツボラン４ｓｏ１５３）４〜２４Ｆ 磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２００Ｆ塩化ビニ
ルと共重合可能な単量体を含むが、ケン化物を含まない
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を使用した例 比較例６ 硝化綿（ダイ−セル社製ＤＳ１７）　　　８〜２７ｆ塩
化ビニル・酢酸ビニル系共重合体（注３）〔単量体（マ
レイン酸）量：０．０．５、ｔｏ。

＋５．２．０．２．５、五〇（イ）〕　　８〜２７ｆポ
リウレタン樹脂にツボラン＃５０５３）４〜２４１ 磁性粉　　　　　　　　　　１２０〜２０ｏｆケン化物
を含むが、塩化ビニルと共重合可能な単量体を含まない
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体を使用した例 比較例７ 硝化綿（Ｈ’Ａ）　　　　　　　　　　８〜２７２塩化
ビニル・酢酸ビニル系共重合体（注２）（ＯＨ／ＣＨ吸
収比；吸収面１．２．０．３．０，５、＋１．７．０．
９）　　　　　　　　　　８〜２７ｆポリウレタン樹脂
（＊Ｅ−ｓｓｏ）４〜２４ｆ磁性粉　　　　　　　　　
　１２０〜２００ｆ硬化剤（コ四ネートＬ）　　　　１
２〜３６１注１　括弧内の吸収比で示される量のケン化
物と括弧内の量の単量体を含む４元共重合体。

注２　括弧内の吸収比で示される量のケン化物を含む６
元共重合体。

注３　括弧内の量の単量体を含む３元共重合体以上のよ
うな組成物に、前述の添加剤を加え、常法により溶剤中
り分散・塗料化して、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに箪布・乾燥して表面平滑加工を施し、所定の巾に
切断して磁気テープとした。

結果 実施例１において単量体をマレイン酸１％とした時と、
比較例１とのＯＨ／ＣＨ１１収比が磁性粉の分散性に及
ぼす影響を、表面平滑加工の前後で示したものが第１図
である。分散性の評価には、村上色彩社製表面光沢度計
ＧＭ３Ｄを用い、白色光に対する６０°入射時の６０°
反射光強度を標準反射板（６０°入射時に９３％の反射
率を有する）に対する同じ測定の結果を％で表示した。

表面平滑加工前ではＯＨ／ＣＨの増大に伴ない表面光沢
度が増大するが、加工後ではＯＨ基の絶対量の増加と共
にガラス転移点が上昇するので、表面加工の効果が少な
くなってくる。

第２図は、実施例１・比較例１について、単量体（マレ
イン酸）量とＯＨ／ＣＨ吸収比が吸収面光沢度に及ぼす
影響を示したものである。単量体の１％の添加により表
面加工前後の分散性が向上し、３％添加では２０％程度
の増加が実現する事を示す。

なわ単量体の量が、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の
５％を超えると共重合不能になり、遊離し始めるので、
適当でない。

第３図は、Ａ′巾に切断したテープをＶＨＳビデオデツ
キ（松下電器製ＮＹ−８３００）にインカセットで搭載
し、４０℃８０％の環境で５００回繰返し走行試験を実
施した時５０巻の供試テープにおけるハリツキ・テープ
折れ等による走行停止の発生率を示したものである。

単量体（゛マレイン酸１％）を含む４元共蓋合体と硝化
綿を混合したもの（実施例１）、単量体（マレイン酸１
％）を含む３元共重合体と、ケン化物を図示する量含有
する５元共重合体を混合したもの（比較例３）、及び４
元共重合体を用いたもの（比較例４）を供試テープとし
た。

比較例２．４の比較により、単なる混合では効果がなく
、さらに硝化綿を加える事により、走行事故率はきわだ
って改善される事がわかる。

またＷ〃巾に切断し、ＶＨＳビデオデツキ（松下電器社
製ＮＹ−８３００）にマインカセットで測定した電磁変
換特性を、比較例５を規準値（ＯｄＢ）として表わした
結果を以下に示す。

ここで併記した相溶性は、使用した比率の結合剤樹脂の
みを溶剤に溶かした場合の白濁の状況を目視した相対値
で、白濁の整しいものを×、ないものを○とした。

Ｙ　Ｓ／Ｎ　はシバツク社製ビデオノイズメーターによ
る８／Ｎの値を直読したものである。

（型番　＄９２５Ｃ） ＣＢ／Ｎは、４ＭＨｚの単一信号を入力し、出力の周波
数分布のうち１，５ＭＨＩ成分と４．０ＭＨｚ成分との
強度比をｄＢで表わしたものである。

以上のように、本発明によると、実施例で示したように
４元共重合体を用いた場合のすぐれた物理特性が硝化綿
との併用によりさらに向上した磁気記録媒体が提供され
る。また表に見られるように電気特性の面でもすぐれた
磁気記録媒体が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は０Ｉ（１０Ｈ吸収比と光沢度との関係を示すグ
ラフ、第２図はＯＨ／ＣＨ＠敗北と単量体含有率が光沢
度に及ぼす影響を示すグラフ、及び第３図はＯＨ／ＣＨ
吸収比と走行事故率との関係を示すグラフである。 代理人の氏名　　倉　内　基　収、−１第１図 ０）（／ＣＨＯＲＩＬＩＬ　　　上ヒ 第２図 ０ｆ−１／ＣＨ喋　リ（上し 第３図 ＯＨ／Ｃ）（ＩＮＮ　Ｌｌヌ２上巳 手続補正書 昭和５７年　８月３０日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 事件の表示　昭和５７年　特願第１２５００８　号発明
の名称　磁気記録媒体 補正をする者 事件との関係　　　　　　　　　　　特許出願人名、称
　　（５０６）東京電気化学工業株式会社代理人 補正の対象 補正の内容　　別紙の通り 明細書を次の通り補正する。 ｔ　第５頁第５行に「半蓋体を」とある次に意味不明の
語があるのを「添加」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　支持体上に磁性粉末を固着してなる磁気記録媒体に
   於いて、固着材が（イ）硝化綿と、（ロ）ゴム系バイン
   ダと、（ハ）塩化ビニル、アルキルカルボン酸ビニルエ
   ステル、塩化ビニルと共重合可能な単量体、及びアルキ
   ルカルボン酸ビニルエステルのケン化物を構成部分とす
   る共重合体とからなる事を特徴とする磁気記録媒体。 ２、　全樹脂の重量を１００とした時に、硝化綿が１０
   〜４０、共重合体が５０〜８５ゴム系バインダが５〜３
   ０である請求箱［１に記載の磁気記録媒体。 ＆　共重合体が、塩化ビニ／ｌ１５０〜９０ｗｔ％、ア
   ルキルカルボン酸ビニルエステル５〜４０ｖｒｔ％、塩
   化ビニルと共重合可能な単量体１０〜５．０　ｖ　１％
   、及び残余が実質的にアルキルカルボン酸ビニルエステ
   ルのケン化物より成り、赤外吸収のＯＨ／ＣＨ強度比が
   ０．２〜α７である請求範囲１又は２に記載の磁気記録
   媒体。 ４、コム系バインダがアクリロニトリルゴム、ｌリエス
   テル樹脂、ウレタン樹脂またはこれらの組合せである特
   許請求の範囲１．２又は乙に記載の磁気記録媒体。