JPS5887155A - 水溶性ジスアゾ化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、権維反ｊ心性注負を肩する水浴江アゾ染桐の
工９．的分封に仕る。

本発明により一般式（１） をＭする、耕規なＩｌｆｌ］１１１１ｔりる水浴性ジス
アゾ化合物を児甫した。上記式（Ｌ）中Ｍは水系原子又
は金属例えはアルカリ金−又はアルカリ土類金−Ｖすえ
Ｖゴナトリウム、カリウム及びカルシウムの当ｔ　（ｌ
−意味し、円方の弐外り基Ｘは相互に同一か又は相互に
異なった意味を有しそして夫々Ｘはビー　ル４　又Ｉｒ
ｅβ−スルファトエチルー基（Ｍｄ；上記の意味？を勺
する式−〇Ｈ，−（Ｊ−一０８０．Ｍ　ＩＩこ相当１−
る）又はＩ−チオスルファトエチル−基（Ｍが上記の怠
体？南すゐ式−０Ｈ２−０鳥−８−田、Ｈに相当する）
を示し七してＲ龜大々エトキシ−８，Ａ４　Ｖ（−メト
キシ基てりる。

妙「或ン！ジスアソ°化＊　ｒ：！！７ＪｔまＩｆｆ　
’＋王ル態でもその場の）θ悪でも仕ることがでさる。

これは虫打にアルカリ−及びアルカリ土−ｉＡ　Ｋ　Ｍ
　ＪＭのル態で必るのが好丑しくそして又これらの塩の
庇Ｊｌ！Ａでヒドロキン−又はカルボン１ミド−、！１
！：ざ南繊紺又は皮革の染色又は鉱泉に便用するのが好
ｌしい。

式（１）の肪規化合切は式（＃：離改の形でｉｆｄ載し
て） Ｃ馬−０８０，Ｈ 更に不党明は一般式（１）の上にジスアゾ化合物の製法
に関する。これは、先づ一般式（２）（式中Ｘは上記の
意味を有する）の芳香族アミンをジアゾ化しそして一般
式（３） （式中Ｍは上記のＭ、味を肩する）の化名゛吻と弱酸性
媒悴好ましくは水１生媒体中で体ＶｃＯ乃至２．５のｐ
Ｈ−値でカップリンクし、次に一般式（４）（式中Ｍ及
びＸ）ゴ上記の意味金山する）のこのモノアゾ化は吻？
弱酸・註乃芋弱アルカリ性媒体好ましくは水注媒捧中で
休に４乃至７のｐＩ−ｉ−値で一般式（５） （式中Ｒ及びＸは上記の意味を有する）のジアゾ化した
芳香族アミンとカップリングすることを特徴としている
。

芳査秩アミン（２）及び（５）のジアゾ化に地元の公知
方法でνＵえは墳准水丘妹体中で胆硝醒ナトリウムによ
り−５０乃至＋１９Ｃの温度で行われる。同様Ｖこ円カ
ップリン、１反ル６はそれ自体公知の方法で実施される
。オ一段階のカップリング反応は強酸性範囲でぞして殊
に５乃至５ＵＣの温度で行わｒＬゐ。ガニ段階のカップ
リング反ルしＮは殊に弱ば注乃至中細範囲でそして林に
５乃至３０Ｃの温度で行われる。

オニカッブリンク反ノ心の際のｐＨ−範囲の調整のため
の赦栢合剤として好ましくは弱無機又はＭ機Ｖ例えば戻
ば酢ば、帥］酸、蓚酸のアルカリ−又はアルカリ土類金
属塩又は燐改の敵性塩が使用される。符にこの７こめに
炭ばナトリウム及び−カリウム、酢酸ナトリウム、硼改
ナトリウム及び殊に重重には灰ば水素ナトリウムか通す
る。

一般式（１）一式中Ｘがβ−スルファトエチル基を示す
−の本発明による、化合物は又本発明により、上記の方
法で一般式（２）一式中但し両式残基Ｘの一方又は両式
残基Ｘがβ−ヒドロキシエチル基を示す−の芳香族アミ
ンの一方又は両方を式（３Ｊの１−７＜ノー８−ナフト
ール−６，６−ジスルホン岐とカップリングしそしてこ
の様にして製造し７と、一般式（１）一式中但１−ＡＸ
の一方又は両方かβ−ヒドロキシエチル基？示す□の構
造を、０するジスアゾ化合物音それ自体公知の方法で憾
酸化剤例えば磯ｉ苑ば又はクロルスルホン酸で式（１）
　ＶＣ相当する不発明によるスルファト化合、頻に変え
る休ｅこして製造することができる。

不発ｒ−Ａによる化合−１勿はその合成混合物からその
製造後水浴社化合吻に就で一般的に公知な方法により、
Ｖすえば屯房買例えば塩化ナトリウム又は塩化ノア　’
Ｊウムによる反沁腺体がらの沈殿、引きＵトいてのろ過
により又はυＦし反ｊ心浴准自体の蒸１ｚｔ例えば１貝
務晩床Ｖこより、単離することができる。不発明による
化合物の単離のｎσｉピ方法が選択される場せ、反応浴
液が多証の屍ば塩をノ 含廟する場付＃光ＳＩＪ浴液中に存征する硫販堪を沈殿
により伊ｃ岐カルシウムとしてそしてろ過による分離に
より除去することが拒矢される。多くの賜曾又式（１，
）のこの化合物を官有する反応浴液を、場合により碌細
及び／又は緩価吻質の添ガ１１後、直接膚色使用用液体
調合吻として供給することが望ましい。

本発明の新規化、８４圀はヒドロキシ−又はカルシボン
アミド基冴刹槙維からｌる材層又は皮革向えば天然又は
拘止セルロース又は天然、再生又は合成ボＩＪ　’Ｔ　
ミドからなる＃Ｒ紺材料Ｖｕえは不軌、入射、麻、ジュ
ート、ビスコース人絹、羊毛、絹、ポリアミド−６、ポ
リアミド−６，６、ポリアミド−１１及びポリアミド−
４を染色又は捺染するための染料狩に蝋紺反応染料とし
て竹に適する。殊に納″、蜆化合物はセルロース繊維材
料の染色又は捺染に適する。

耕規化賃吻は、上記の基体上で水浴性特に繊維長ルれ１
性染相に就て公知の及びノｍ當の染色−及び捺染法に類
似して適用及び１６１沿される。これは向い膚色力及び
均染性及び非常に艮好な堅牢性全市する帝祿黒色染′色
及び捺染を与える。堅牢性のうち日光堅牛牡、抗たく堅
牢性、アルカリ性及びぽ江汁堅牢性、アイロン掛は−、
ひだ付は−及び湯通し堅牢性、浴剤−及びドライクリー
ニング堅牢性、水及び海水堅牢性、塩系浴水堅牢曲及び
愼−及びアルカリ堅牢性が詠に強調される。

それ改本節Ｌ３Ｆ３は更に不発明による化合・物音上記
の繊維材斜文１−を皮革の染色又は除染に使用すること
又は、本発明による化−８′匈全条色及び捺染産米の公
知及び通常の方法に類似して濾維材料上に適用しそして
引き枕いて回７Ｍする、上り己Ｍ維材料又は皮革の染色
又は捺染法に関する。

例えばこの方′ｆｈは、セルロース極細材料を場合によ
り通常の染色助剤？含有する水性浴中で吸尽法により長
浴からアルカリ作用１生剤の使用下符に６０乃至１ｕｂ
Ｃの温度で処理する椋にして実施され、その際繊維材料
は弁筒に艮好な染色収率で染色系れる。

■柴的Ｖ′Ｃ公知及び通常でめるバジング法によりセル
ロース、臓維材料上で同僚に夾ｎた染色収率で染色か得
られ、この方ぬはｍ−又は二相法テ笑施するヒとがでさ
るので、＋ｉｊ＋Ｊｚｓは７／レ力リ作用性剤−これは
染料の通用と同時又は該通用の後で樺雑材料上Ｋ　ｄ用
するーを用いて又はバジングした繊維材料ｆｔｂ分向乃
至２ｕ時間室温又は６ＵＣ−までの温度で油′函“させ
て又は蒸熱により又は乾熱によゐ処理により実施するこ
とができる。固層してない染料分は容易に洗出て＠る。

本弁明による化合切全捺染法で′欧州することは公知及
び通常の除染−及び＋ｉ！ｄ盾法（セルロース繊＃：全
染色するための）に耕似して行わｎる。

この場合法に一相法で重仄威す）　ＩＪウム又は他の酸
結合剤？りえば血戻ばカリウム、炭ばすｌ−ＩＪウム又
は−カリウム、苛性ソータ液、旬・庇カリ液又はトリク
ロル酢赦す）　ＩＪウムの存在下捺染ペースト中でそし
て引＠続いての１０１乃至１０３Ｃでの蒸熱によシ又は
二相法で中性又は弱歌性鉱条ペーストによる除染及び引
き就いての、熱い電解質言南アルカリ性袷による面頂又
はアルカリ性、電所買言嘴処理准によるオーバ−パジン
ク及び引きｉθ１いてのＣ重重、蒸熱又は乾熱による処
」」下実施さノｔゐ様にして行うことができる１１輪昇
の艮好な水準及びさえた白色下地を廟する１Ｍ色力のよ
い捺染か（４Ｉら７′Ｌゐ。碕ζ采は・ｌＪ￥ｌＩ肩条
ＷＦ　ｖｃ閑係なく尚い色調舟枕？示ア。

ホリアミトー又はポリウレタン家維の染色は通常敗性猿
境から実施さ扛る。７−ＩＴ数のｐＨ−値を保つために
クリえは朱ｆ合に匪敢又は昨畝及び酔眼アンモニウムな
る稜帥Ｊ剤を冷加することができる。染色の１史月Ｅ　
”Ｊ　１］’にな均染１牛を１１−るｈ的で通窩の均栄
酌の除動ｊか推奨ざノーしる。染色は沸とう温ル、でも
１１０乃工１．＜ＬＩＵても実施することがでさる。染
色全仕上けるたりにアン七二アルカリ任伎処堆か’）！
’　＋！Ｉでのることができる。

次の１タリにより小９七り」全層を列ずゐ。符占己しＶ
上い眠り＼セこに記載の部は月１拓一部でりり、百分率
の記載は重電％に関する。谷ｉ都と車輩部との比はリッ
トル対キロクラムで茹る。

例　　１ 水２０（Ｊ線中ＶＣ４−、＆−スルフＩトエナルスルホ
ニルーアニリン２００都を言むｐＨｂ、Ｌｌ乃至５．５
の水性浴液に氷２４ｔＪ部及び６１チ塩咳１５５部を加
え７５゜アニリン化合物′ｆ！：４０チ水１生亜硝醒ナ
トリウム沼液９４．５谷辿都の添刀■により４０分以内
にＯＣ乃牟５Ｃの扇度でジアゾ化する。７！お１時間す
乃至８Ｃで引き就き攪拌しそして小過剰の叱硝猷金小量
のｙミドスルホン市の添別により分解すゐ。このジアゾ
ニウム塩浴液に１−アば）−８−ヒドロキシ−ナフタリ
ン−６，６−ジスルホンば２２７都を撤入する。

その抜混付吻のｐＨ−％は約１．５である。１６時曲１
５乃キ１９Ｃで引き続きづ覚押し、次に炭酸すトリウム
７　Ｂ　＊ＩＩにより６６乃至６．８のｐｉ（−値に調
整する。

モノアゾ化七′憎のこの殆んど中性の息１陶液Ｑて次に
撹拌下ジアゾニウム塩浴液−これは常法で４−β−スル
ファトエチルスルホニル−２，５−ジメトキシ−アニリ
ン２４６部から製造し、その後血炭敵す）　ＩＪウムで
５−６　乃至５．８　（１）　ｐＨ−１直に調量１７℃
βるｍ−と川１える。この反１心混合＋’ｔＡｋ数１呼
間５．８乃至６．６のｐｆ（、−ｉｍ及び１５乃至１８
ｔＬ’（Ｄ温良で引さ絖＠攪拌する。けい七う土１０品
の添那後反ｊ心群液ｋ（％匿にしヤしてろ液を減１ｔ−
１；６　Ｑ　Ｃで蒸発乾固する。蔚砕伐式の化合物７１
０郁をざ市する黒巴の疏ｙ外貞含刹（主として黒化ナト
リウム）粉末が僧ら７″Ｌる。

この化８４Ｊは染料としてすばらしく醜しそしてアルカ
リｆ’Ｆ用社の存在下）ａ離反１心社染料にとって赳常
丘染色−及び禄染法によりセルロース極細材料を尚い製
箔−及び使用堅牛憔奮Ｍする帯緑黒色色調で染色する。

例　　２ ？！Ｉ　１に記載した方法で実施するが、但しそこで使
用した４−β−スルファトエチルスルホニルーン、５−
ジメトキシ−アニリンを４−ビニルスルホニル−２，５
−ジメトキシーアニＩＪン１７３ｈｌ；に換える。式 の化８勿６６１．１郡全言／１すり黒巳、也解實含有粉
末が得られゐ。これは同様に非常に艮好な染料ｇ：、貝
を４」シーそしてセルロース繊維材料上で高い製置−及
び・欧用堅牢注を七する帯線黒色染色を与える。例ノの
このジスアゾ化合、１乃の性＜Ｖ例１のジスアゾ化８＃
のそｎと実際上同一で必る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） （式中Ｍは水系原子又は金属の当量を息休し両方のＸは
   相互に同一か又は相互に異なっておりそして夫々Ｘはビ
   ニル基、β−スルファトエチル基又はＩ−チオスルファ
   トエチル基を慧体しそしてＲはメトキシ−又はエトへシ
   基を示す）のジスアゾ化合物。 ２、一般式−（１） （式中Ｍは水系原子又は金属の歯童を意味し両方の又は
   相互に同一か又は相互に典なっておりそして夫々又はビ
   ニル基、β−スルファトエチル基又はβ−チオスルファ
   トエチル基を意味しセしてＲはメトキシ−又はエトキシ
   基を示す）のジスアゾ化合物を装造するために、一般式
   （ｚ） （式中Ｘは上記の意味金山する）の芳食族アミンをジア
   ゾ化しそして頭岐注妹庫中で一般式（３） （式中Ｍｋ′ｉ上配の上記ＪＪｋ市する）の化合物と力
   ゛ツブリングしそして一般式（４） （式中Ｍ及びＸは上記の意味仝廟すゐ）のモノアゾ化甘
   吻を一般式（５） （式中Ｒ及びＸは上＝ｒ２の意味を肩する）のジアゾ化
   した芳香族アミンと羽は注乃主☆アルカリ性媒体中でカ
   ンプリングすることｆｔ符徴とする、上ｉ１２製法。 ６、　特許請求の範囲第２項に記載した一般式（２）一
   式中Ｘが特許請求の範囲第２項記載の意味を有するか又
   はＸがβ−ヒドロキシエチル基を示す−の芳香族アミン
   をジアゾ化しそして強酸性媒体中で特許請求の範囲第２
   項に６己載した一般式（３）の化合物とカンプリングし
   そしてこの株にして侍だモノアゾ化甘吻を引＠就いて弱
   酸性乃至弱アルカリ性媒体中で特許請求の範囲第２項に
   記載した一般式（５）一式中Ｒ及びＸか符ｐ請求の範囲
   第２項Ｈ己載の意味を有するか又はＸかβ−ヒドロキシ
   エチル基であるーのジアゾ化した芳香族アミンとカップ
   リングするが、併し一般式（２）及び（５）の出発化合
   物を、これらのうち少くとも１１固がＸに関するβ−ヒ
   ドロキシエチル基を含有する株に逃択しそしてこの様に
   して製造した、一般式（１）一式中Ｍ及びＲか特許請求
   の範囲第２項６己載のＭ、味を肩しそして一方のＸがβ
   −ヒ）”ＣＩキシエチルｉｔ示しそして・ｔ＋ｕ方ｃｏ
   Ｘがβ−ヒドロキシエチル基を示しそして他方のＸがＩ
   −スルファトエチルスルホニル基又はビニル＆’に示す
   か又は両Ｘが夫々β−ヒドロキシエチル基を示す−に相
   当するジスアゾ化合物を個を版化剤で符許請の範囲第２
   項記載に相当する一般式（１）一式中Ｒ及びＸ　−１）
   ：特許請求の軛囲Δ１２項ｔピ載の麓体をＭしそして円
   Ｘか大々β−スルファトエチル；＃’ｔ　示Ｔ　カ又は
   一方のＸかβ−スルファトエチル基でるりそして他方の
   Ｘがビニル基でめるーの化合物に変える、符ｄ「請求の
   範囲第２項記載の製法。 ４、　一般式（リ ノ （式中Ｍは水系原子又は金鵡の当ｔｈｔを意味し両方の
   又は相互に同一か又は相互に典っておりそして大々Ｘは
   ビニル基、β−スルファトエチル基又ハβ−チンニース
   ルファトエチル意味しそしてＲはメトキシ−又はエトキ
   シ基を示す）のジスアゾ化合ｗＪヲ染料として使用する
   方法。 ５、　ヒドロキシ−又はカルボンアミド基含有繊維から
   なる材料又は皮平の染色又は鉱条に使用する、特許請求
   の範回４４項記載の方法。