JPS5890636A - 光重合性組成物を用いた感光材料による画像形成方法および現像ユニツト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光重合性感光層を有する感光性材料の”　　
−ｍｓ形成方法および現儂ユニ ッ）Ｋ関するものであ択Ｉ！＃に露光工程と現像工程の
中間に加熱工ｌ１１ｔ−挿入したｉｉＩ像形成方法およ
びそれに適した現倫エニツ）Ｋ関するものである。

光重合性組成物を用いた感光性材料は、露光後の加熱に
よって増感されることが知られている。

加熱での感度アップは、通常同相系で起り、“数倍から
数７０倍の感度アップが認められる。加熱による感度ア
ップの利点は、露光時間の短縮によシ、作業効率をアッ
プすると共［４ｉエネルギー化をもたらす点であシ、大
巾な感度アップは、拡大露光を可能にし、更にレーザー
による走置露光をも可能にする。

もう一つの利点は、低感で安定性の曳い、安価な光重合
開始剤系が利用できゐことであ夛、これＫよって、安定
性の良い安価な感光性材料が提供できることである。反
面加熱工程を現像システムに組込むことは、工程の増加
と複雑化ｉｔねく。

特に問題となるのは、多量に処理する場合である。

加熱した後現健するまでの感光材料の温度の減衰が重要
であり、直後に現像した場合と、そのｔ〜何枚も積み重
ねて焼きだめし、後から現像する場合とでＦｓ答度が大
きく異なゐことがわかった。

尭明者らは、加熱によゐ利点を生かし、かつ一定の感度
が得られるよう安定化させる方法を鋭意研究した結果、
本発明ｆｌｋ−ｆＫ至った、本発明の目的は、光重合性
組成物を用いた感光性材料の―像形成方法に於いて、露
光工程と現偉工薯の中間に加熱工程を設け、露光時間を
短縮した方法を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、加熱後、現像までの感光材
料の保存条件の違いＫよる感度変化を防ぎ、かつ加熱工
程を組込むことによる作業量の増加を解消したｊ！＠形
成方法を提供することである。

本発ｇＡは、ローラー搬送蓋画偉形成処理システムの現
像ユニットへ露光済み感光材料が送り込まれる前段階に
加熱装置を組み込んだ処理システムを用いることＫより
達成された。即ち、加熱後、現像までの時間を一定にす
ることであり、かつ加熱のための工数を増やさないこと
Ｔ′ある。自動現像機に、感光材料の挿入台または挿入
台と現倫工穆の間に加熱装置を組込み、感光材料の搬送
速度は現像機の速度と同調される。従って露光し九感元
材料は、従来と全く同じ動作で、同一の方法で現像機に
挿入することができる。本発’Ａ　ｉｊＮ特に光重合性
感光層を有する２８版に対して％に有用ゾ であシ、この場合自動現像機は、露光から現像、ガム引
きの工程まで完全に自動化された製版システムでもよい
し、現像・ガム引きまたは現像のみの工程を自動化した
現像機であってもよい、いづれも各工程間に洗浄があっ
てもよいしなくてもよい。

更に最終工程として乾燥部があってもよいしなくてもよ
い。また現像以降の工程では特別な工程（例えば整面Ｊ
を含ん、でもよい。更に現嘗前の工ｓｌＫ水洗のような
現ｇＩＩｖＣ支障がないかまたは現ｇＩＩを有利に導く
ような工程が組込まれている場合は、その工程に入る前
の段階で加熱装置を組込むことができる。

本発明の加熱装置は、ヒーターを内蔵した熱ローラーで
感光面と接触しながら加熱する方法、熱板に接触させる
方法、すメンヒーター、シーズヒーター、赤外ヒーター
等の加熱ｍｔ搬送中のプレート表面近傍に配する方法、
加熱空気を吹き付ける方法、加熱液体中に浸漬または接
触させる方法等、直接プレートを加熱する方法と電子線
、高周波、その他の電磁波の照射によシ自己発熱させる
方式等が利用できる。加熱温度Ｂ、ｔｏ　＠Ｃ−コＪＯ
＠Ｃの範囲が有効であり、好運しい範囲は７ｏ〜ｉｒｏ
”ｃ、より好ましくｄｌｊ　＠Ｃ〜／！０＠Ｃの範囲で
ある。ｔｏ＠ｃ以下で汀、使用条件内の感度アップ効果
が少なく、２ｚｏ＠ｃ以上では汚れが発生する危険があ
る。

加熱時間は１−〜３０秒間の範囲が有効である０ が、好ましい範囲ｉｊ、、−１１秒間、より好ましくは
！−〜１０秒間である、加熱時間に１自動現像機五〇 の搬送スピードが律速に成るが、ローラーでニップする
ような場合接触中が狭まく、従って直接の加熱時間は少
ない、それに対して赤外ヒーター等の輻射熱を用いる場
合は、ヒーターの本数と反射′板の工夫で加熱時間は比
較的長くすることができる。

次に１光重會性組成物について説明する。光重合性組成
物はバインダー、付加重合性不飽和モノ物のバインダー
は、メチル（メタンアクリレート／（メタ）アクリル酸
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のハーフ
ェステル及びハーフアマイド、ベンジル（メタ）アクリ
レート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ
）アクリレート／イタコン酸共重合体、スチレン／イタ
コンチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、
等が使用できる。

不飽和モノマーは、少なくとも１つの付加重合性不飽和
基を有する化合物が有用であるが、’ｒ’ｉＫ望ましい
ものは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロ／ダントリ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、はメタエリス
リトール及びジインタエリスリトールのトリー、テトラ
−奄し〈はヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシジ（
メタツクリレート、特公昭！λ−７３６１号公報に開示
されているようなオリゴアクリレート、特公昭弘ｒ−弘
／７０ｆ号公報に開示されているようなアクリルウレタ
ン樹脂またげアクリルウレタンのオリゴマー等である。

光重合開始剤としては、米国特許第コ、７４７゜４４０
号明細書に開示されているビシナールボリケタルドニル
化合物、米国特許第２，３４７．６４１号及び第２．Ｊ
ｂ７．４’ｙ□号明細書に開示されているα−カルメニ
ル化合物、米国特許第２゜４ｔ＃ｔ、ｒコｒ−ｆ＋明細
書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２
．７ココ、１１２号明細書に開示されているα−炭化水
素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３
，０４＆６、／２７号及び第２．？！／　、７１１４＋
明細臀に開示されている多核千ノン化合物、米国特許第
３、！ｕｐ、３６７号明細書ＩＣＩ！示されテいルトリ
アリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケト
ンの組合せ、時分＠！／−（１１１１１，号特開昭１４
＜−７≠ｔｒｙ号公報ＶＣ！１１示されているベンゾチ
アゾール系化合物／トリハロメチＸ−トリアジン系化合
物及び米国特許第Ｊ、７Ｊ／。

ＪｊＳＦ号明細書に開示されているアクリジン及び７工
ナジン化合物等がある。

、以上の他ｃｌｒｃ熱重合防止剤を加えておくことが好
ましく、例えばハイドロキノ／、ｐ−メトキシフェノー
ル、ジーｔ−−ｆチルーｐ−クレゾール、ピロガロール
、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４ｃ、弘−一
チオビス（Ｊ−メチル−４−１−ブチルフェノール］、
λ、λ′−メチレンビス（≠−メチルー６−ｔ−ブチル
フェノール）、“−一メルカブトベンゾイミダゾ−ル勢
が有用であ夛、マタ場合によっては感光層の着色を目的
として染料もしくｔａｒ顔料や焼出剤として１ｙＨ指示
薬等を添加するとともできる。

感光性材料の支持体としては、紙、プラスチックス（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ナイロン、酢酸セルロース
など）および該プラスチックスと紙を貼合せた材料、ア
ルミニウム、亜鉛、鉄等の金属板および該金属板と紙、
プラスチックス等を貼合せた材料および金属等が蒸着さ
れた紙もしくけプラスチックスフィルムなどが有用であ
る。これ等の支持体げ、目的により使い分けられる６例
えば感光性平版印刷版の場合ｖｃけ、米国特許第コ、７
／弘、０４６号明ｍ書に記載されている如く、珪酸す）
　ＩＪウム水溶液ｒｃ授漬処理されたアルミニウム板、
米国特許第３．ｉｒｉ、ａ（、ｉ号明細書に開示されて
いるように砂目型てした後陽極酸化処理し几アルきニウ
ム板、英国特許第１゜コＯｔ、Ｌｉ号明細書に開示され
ているようにアルミニウム板を塩酸電解浴中で交流で電
解し、続いて硫酸電解浴中で陽極酸化し九アルミニウム
板等が使用できる。

以下実施例ｔもって本発明を説明するが、本発＠Ｕこれ
に限定されるものではない。

実施例　１ 厚さ０．Ｊ■ｑ）コ８材アルミニウム板ｔｌＯ°Ｃ液Ｋ
ＩＤ秒間浸漬して脱脂し、ノミススラリ−をこのアルミ
ニウム板の上に流しながらナイロンプラツシでこすって
砂目を立て、続いてｂｏ　＠ｃのアルミン酸ナトリウム
で１０秒間エツチングし、引き続き硫酸水素ナトリウム
７％水＊ａで洗滌した。このアルミニウム板管２０憾硫
駿中で電流密度コＡ　／　ｄｍ！ｖｃおいてコ分間陽極
酸化し、その後の工程でｙｏ　＠ｃの２．！１珪酸ナト
リウム水溶液で１分間処理し、水洗乾燥した。続いて、
下記感光液をホイラーにより塗布し、１００　＠Ｃ，２
分間乾燥した。

メタクリル酸メチル／メタクリル阪 （モル比ｆｊ／／ｊ、ＭＦｌｉＫ＠液、ＪＯ＠ＣＫ於け
る極限粘度０．／６４）　　　　４１１１トリメチロー
ルプロパン トリアクリレート　　　　　　　　　　参ｒｇフタロシ
アニンプルー （ＣＩ　、　　Ｂ１ｕｅ＄／ｊ）　　　　　　　　　　
ＪＩＩエチレンジクロライド　　　　　　　ｚｏｏｇメ
チルセロンルブアセｆ−）！００７７乾燥後、ポリビニ
ルアルコールの３重量−の水ｌＩＩＦ１ｗｔ−上記感光
層の表面に塗布した。乾燥厚膜重量にそれぞれ３　ｇ　
／６２　、　／　、　ｊ　Ｉ／”であった。

この感光性平版印刷版は、３枚用意し、ＪｋＷのメタル
ハライドランプを持つｂｕａ　ｒεプリンターでネガ網
フィル五七通してＪＱカウント露光し、次の３つの方法
で現像した。使用した現像機は、富士写真フィルム５Ｊ
ＩｌｌのＰ８プロセサーａｏｏｓ、現像スピード３０秒
、現像剤下記組成を使用した。

ベンジルアルコール　　　　　　　　１０１１モノエタ
ノ−ルアオン　　　　　　　　／９トリエタノールアミ
ン　　　　　　　　１０７フインプロビルナフタレン スルホン酸ンーダ　　　　　　　　　ＪＪＦイ 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　１０００ｄ
加熱装置り、２本１組みのヒーター内蔵ゴムローラーを
持つラミネーター（第−電器工業株式会社製　ファース
トラミネーターｔＢ−１１０）を用意し、現像機！（７
０８のプレート挿入台０１１ｒｒＣ竜ツトし、両者の線
速度を合せた。この時のプレート搬送速度は／＠／分で
あった０次にラミネーターのローラー表面温度をｌ−〇
　＠ＣＫ合せた。

露光から現ｇＩｌまでの時間を一定にするため、準備し
た３つの板は７枚づつ露光し、その都駅現像した。最初
の１版（Ａ）は、露光した徒上記条件のラミネーターを
通して現像した０次の１版（Ｂ）は、うｔネーターのロ
ーラー表面温＊ｉｉ温（約コｊ＠ｃ）の時、同様の方法
で処理した。最後の７版＜　Ｃ＞　Ｖ、版（Ａ）と同じ
条件でラミネーターを通し、現像機に入る前［ＩＩＬ）
出し、室温に放置し、ＩＯ分ＩＩＫ≠００８に通して現
像した。各版ＫＦｊ冨士写真フィルムｓｇのグレースケ
ール（濃ｌＩ！が０．７１段づつ変っている）が露光さ
れておシ、現像した優のグレースケールの段数は次表の
過りであった。

参考例 実施例１の条件に於いてサンプル（Ａ）と（Ｃ）Ｋつい
て加熱温度を変えで実施し九結果を第１図に示し九、加
熱温度が高い程感度が高く成夛、加熱後ａｍまでの時間
が長く成ると更に感度が高く成った。

実施例　２ 実施例１の自動現像機＃００８（富士写真フィルム■製
）のプレート挿入台を改造し、最初のフィードロール（
Ｂ）の手前に版面よりｔ０■の位ｉ１に／ｋＷの赤外ヒ
ーターを取付け、その手前に実施例　８ 厚さＯ，コ４Ｃｗａ　／　ｓのアルミニウムｆ４ＡＯＯ
メツシエのノｅ（スト−７−水の懸濁液中で回転ナイロ
ンブラシにより、砂目立てＩｌ＆通した。砂目立てされ
九アルミニウムは、ｌＯ鳴の水酸化ナトリウム水溶液に
、７０＠Ｃで４０秒間浸漬して、ｉｐ砂目立処理時にア
ルミニウム表面くい込んだ研磨剤、アル々屑尋を除去し
て表面を均斉化したのち流水で洗浄し、次いでλＯ＊Ｗ
ｔ＊で中和洗浄して、水洗しｔ０次に濃度７１１／ｌの
硝酸水溶液を電解液として、特開昭１２−１．ｔ２ＪＯ
２号公報第７図伽）Ｋ示されている交番波形電流愛用い
て電解粗面化処理した。電解条件り、周波数４０Ｈｚ　
ｓ　Ｖム−Ｊｊボルト、ＶＣＩＩｍ！ｌＪボルト　陽極
特電気量Ｑｃ−ｓ／　７　ｔクーＯン／　ｄｎｌ”　％
陰極特電気量／Ｊ！クーロン／ｄｍ”（Ｑｃ／Ｑ、ｓ−
０，７／　）となゐように！秒間電解粗面化鶏履し、水
洗して、基板（Ａｌを用意した、 この基板〔Ａ）ｆ：、１０ｓ水績化ナトＩＪウム溶液に
２０　’″Ｃで３秒間浸漬し表面に付着して−るスマッ
トを除去した。このとき水素ガスの発生ａ認められなか
つ九、水洗後、コＱ憾硫酸中、３゜６　ｇ　／ｍｚの識
化皮膜重量になるように直流で陽極酸化し、水洗乾燥し
た。引続き、下記組成の感光層を乾燥後の重量がＪ　、
　ｊ　Ｉｉ／　ｍ　２となるように設けた。

インタエリスリトール テトラアクリレ−）　　　　　　　　　１０ｊｌベンジ
ルアクリレート／メタクリル酸 （ｔ　＃／Ｊ　ｏ　）共重合体（分子量約ｊ万）　　ｉ
ｏｇコーペンゾイルメチレン−Ｊ−メチル −β−ナフトチアゾリン　　　　ｏ、ｂｇココ−ｐ−メ
トキシフェニルツー４Ｌ、６−ピスオイルブルー＃６０
Ｊ （オリエント化学１東＠ｅｌｌ）　　　　　　Ｏ，ＪＰ
ハイドロキノン　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｇＭＦｆＫ
　　　　　　　　　　　　　２００７７メチルセロソル
プアセテート　　　コｏｏｇ乾燥後、該表面にポリビニ
ルアルコール（ケン化度＃ＪＩｌ、分子量約２００）の
水溶液ｔ−ｍ布した。乾燥後の塗布重量は、／　、７９
７ｍ２であった。

このプレートに透明ネガフィルムを重ね！０ｃｔｘの距
離から写真用スト、ロボライト（ガイトム゛コ０）１ｉ
／回発光させた。引き続いて実施例２の自動現俸機（参
〇Ｏ８改造機）で処理した。サンプル２枚用意し、サン
プルＡＩＤ、赤外ランプｔ−ｏｈｗし、′サンプルＡλ
Ｕ、ｏｆｆ　　で通した。両者共、３１３７分の搬送速
度で処理した。

現偕したプレートに、一枚並べてハイデルＧＴＣ）印刷
機で同時に印刷した。サンプル２枚用意のプレートｕ％
きｎいな印刷物が得られないま＼数１００枚でインキが
着かなく成ったが、サンプルＡＩのプレートに、コＯ万
枚印刷した後でも１ｉｉＩ偉は＃明であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、加熱時間と感度の関係図であり１横軸は加熱
温度、縦軸にグレースケールのベタ段数を示す。ｌｉｌ
＃（Ａ目ハ加熱後直ちに現像した場合、−總（Ｃ）は加
熱後ｉｏ分間放置した後に現像した場合を示す。 特許出脂人　冨士写真フィルム株式会社輌１図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）光重合性組成物よｐなりＩＩＡ元層を有する感光
   材料の多数枚を１順’ｔｃｓＴｍｍ露光し、加熱し、そ
   して現像する方法にお−て、該加熱と現像の時間間隔を
   一定にすることｔ４！黴とする画像形成方法。
2. （２）　　ローラー搬送製現像ユニットへ露光済みプレ
   ートが送シ込まれる前段階に於いて感光層が加熱される
   ように加熱装置を堆付けたことを特徴とする光重合性組
   成物を用いた感光材料の現像ユニット。