JPS5892591A - 感圧性物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧性マイクロカプセル塗布層を有する感圧性
物質の改良、特に新規なスチルト物質による改良に関す
るものである。

感圧性物質としては従来多数のものが知られている。た
とえばインク、香料、呈色剤、触媒等温々の物質を内蔵
させたマイクロカプセルの塗布層を有するものであって
、マイクロカプセルの破壊により発色１発香等の感圧性
特性を発揮するものである。特に感圧′複写紙は歴史が
古く、最も多量に工業化されている。

一般ニ、クリスタＶパイオレットフクトン等のトリフェ
ニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー等
のロイコ染料等で代表される電子供与性有機発色剤と酸
性白土、活性白土。

アタパルガイド等の粘土鉱物、フェノールホルムアルデ
ヒド縮合物、フェノール類、芳香族カルボン酸又はその
金属塩等の電子受容性呈色剤の反応によって発色する原
理を応用した感圧複ニ 写紙は、相分離法、界面重合法、及び１ｎｓｉｉｕ法等
の方法で作られた発色剤含有マイクロカプセルを支持基
体の片面に塗布し穴上用紙（ＣＢ　）。

呈色剤を支持基体の片面に塗布した下用紙（ＣＦ）、多
数枚の複写を望む場合に使われるカプセルと呈色剤を同
一基体の別々の面に塗布した中用紙（ＣＦＢ）が適宜組
み合わされて実用されている。又、カプセルと呈色剤を
同一面に塗布した単体発色紙と呼称される形態のものも
ある。

かかる感圧複写紙に要求される重要な特性の一つに、複
写の際に鮮明で高濃度の発色像が得られる一方、製造時
、二次加工時、印刷時、保存中等に於いて、不要な発色
汚れを生じないことが挙げられる。このような要求特性
を満足させる為には、マイクロカプセル自身が充分な耐
圧性、耐摩擦性、耐衝撃性等の機械的強度を有し、尚且
つ鮮明な発色能を有することが必要であるが、現実には
、マイクロカプセル自身のみでかかる要求特性を有する
ものは見出されていない。

その為、これ迄にも、こうした感圧複写紙の耐圧性、耐
摩擦性を向上させる手段として、マイクロカプセル粒子
径よりも太き目の粒子状物をスチルト物質すなわち緩衝
剤としてマイクロカプセル塗層中に分散し、意図せずし
て施される弱い圧力を突出し次このスチルト物質が支え
、カプセル破壊を少くする方法が採られている。

このスチルト物質として提案されている物質の内で、従
来広く使用されているのは、米国特許第２．７１１．８
７δ号記載の七Ｖロース繊維、特公昭４？　−１１７８
号記載の澱粉粒子であり、その他各種特許記載のスチρ
ト物質としては、無機顔料、天然高分子物質の微粒子、
懸濁重合或は機械的粉砕等の方法で作られた合成高分子
物質の微粒子（米国特許第８．６２５．７８６号）、高
分子物質粒子ｔＴｙ点付近で処理し九凝集体（特開昭５
ｌ−７８ｔｌｌ１号）、マイクロスフェア−（特開昭４
ａ−ａｇｏｔｓ号）、無染料カプセル（特公昭４７−２
０１？２号）、無機顔料微粒子のぶどう状塊状物（特開
昭５４−１４８８２５号）等が報告されているものの、
それぞれ欠点を持っており必ずしも満足できる状態では
ない。例えば、スチルト物質として無機顔料微粒子とか
天然或は合成の高分子物質の機械的粉砕物を使用した場
合、通常入手可能なこれらの粉末は粒度分布が広く、そ
の為、カプセル粒子径の１．５倍前後の比較的小さい平
均粒子径を有する粉末を使うとき、耐圧性改善に有効で
ないカプセル粒子径以下の粒子金もかなりの割合で含み
、これがカプセルオイルの顕色層への転移を阻害して、
発色能の低い複写紙となる。一方８倍前後の比較的大き
い平均粒子径を有する粉末を使うとき、耐圧性改善には
効果があるものの、−都合まれる粗大粒子の為、紙面に
ざらつきを生じ、しかも粒子自身が接着性を持たない場
合には、粒子相互１粒子と支持基体１粒子とマイクロカ
プセルとの結合力に欠け、摩擦を加えることにより塗布
面からこの粒子がとれ、カプセル面と顕色面の間に砂を
入れて摩擦し九と同様の現象となり耐摩−性の非常に悪
い複写紙となる。又、スチルト物質としてマイクロスフ
ェア−２無染料カプセルを使用した場合、その核が中空
或は油滴である為に、比較的弱い圧力で潰れ、期待した
程の耐圧性改善の効果が認められない。又セルロース繊
維の場合は、澱粉等の他のスチルト物質を使用した場合
と比較して調製塗料の粘度が高く、流動性が著しく悪い
為、エアーナイフでの塗布の際に非常に高い風圧を必要
とする。又、分級処理した澱粉粒子や、巧妙な手段によ
って作られたポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリオレフィンの如き合成高分子の懸濁重合体
粒子或は特開昭５１−７８４２２号記載の方法によって
作られ念高分子粒子の凝集体を用いた場合、これらの粒
子は比較的シャープな粒度分布を有する為、鮮明な発色
能を有し、耐圧性の優れた複写紙を得ることが出来るが
、前記無機顔料微粒子の場合と同様、粒子自身に接着能
が無かつ喪り、あっても非常に弱かったりする為、耐摩
擦性が劣るという欠点を有する。又、その為、この澱粉
粒子と接着剤を組み合わせることにより耐摩擦性を改善
する手段（特公昭４８−８８２０４号）も提案されてい
るが、接着剤の添加による発色能低下を附随する。しか
もポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルの如
き合成高分子は石油を原料とする為、非常にコヌト高と
なる。又、スチルト物質として特開昭５４−１４８８２
５号記載の無機顔料微粒子のぶどう状塊状物を用い九場
合、その粒状物の比重は使用される無機顔料の比重に近
くなり、この特許に例示されているカオリンの様に２．
６付近の比重を有する顔料を使用すると、カプセル塗液
を連続して塗布するうちに分級作用によって塗液中のス
チルト物質の比率が徐々に増加するという欠点が生じる
。

本発明の目的は上記のごとき欠点を伴なわない新規なス
チルト物質を用いてマイクロカプセルの意図しない破壊
による感圧性特性の発揮、九とえは発色１発香等を効果
的に防止した品質のよい感圧性物質を提供することであ
る。

本発明の感圧性物質はそのマイクロカプセル塗布層及び
／又は該マイクロカプセル塗布層と接触作用する塗料塗
布層に粒状のアミロース包接化合物をスチル）物質とし
て散在させてなることを特徴とする。

ここにアミロース包接化合物とはアミロースがらせん構
造内に種々の物質を包接してなる複合体であって、一般
に澱粉の糊液調製及び保管時に糊液中に沈澱する好まし
くない結晶性物質として知られている。

本発明はこのように糊液の均一性を損い、その有、効澱
粉濃度を低下させるものとして従来避けられてきたアミ
ロース包接化合物の特性に着目し、本発明の目的を達成
したものである。

アミロース包接化合物は単なる澱粉等のヌチルト物質と
は異なり、均一な粒径を有踵〃）つ耐水性、耐溶剤性及
び耐熱性にすぐれるので、ヌチルト物質として非常に広
範な用途に効果的に供することができる。

アミロース包接化合物は単体で用いられてもよいが、そ
の製造時に副産した糊状物質を伴なって使用することに
よりアミロース包接化合物を散在させる塗布層の接着剤
としてその糊状物質を役立てることができる。

アミロース包接化合物は、澱粉の糊化変性、すなわち澱
粉を糊化して流動化し、その中からアミロースを再結晶
させて得られるものであり、その方法としては例えば澱
粉の単なる糊化、酸化変性、酸・アルカリ及び熱による
加水分解・酵素製剤による酵素変性などが知られるが、
その粒径は糊化澱粉の処理時間、＊粉中のアミロース成
分の多少及び添加剤の種類、量などにより調整すること
ができる。

次に、アミロース包接化合物の特に好ましい製法として
、酸化変性法と酵素変性法について簡単に説明する。

酸化変性法では、澱粉スフリーに酸化剤と微細粒子生成
促進剤を添加し、加熱することにより、アミロース包接
化合物が効果的に形成される。酸化剤としては過硫酸ア
ンモニウム及び過酸化水素などの過酸化物の使用が好ま
しく、微細粒子生成促進剤としては炭素数１〜２２のア
ルコールのエーテル、たとえばポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
炭素数１〜２２の脂肪酸のエステル、たとえばステアリ
ン酸メチル、ポリオキシエチレンツウレート、炭素数１
〜２２１７）フル：ｒ　−ルの硫酸エステＶ塩、たとえ
ばラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、スデ
アリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩及び炭素数
１〜２２の脂肪酸及びその塩、たとえばステアリン酸ｔ
　′）ウリン酸、ステアリン酸カルシウム。

ステアリン酸アンモニウムなどの群から選ばれるものが
好んで使用される。

例えば、澱粉を水に分散させたスフリーに、上述のごと
き酸化剤と微細粒子生成促進剤を加え、オートクレーブ
やジェットクツカーなどのような１００℃以上に加熱で
きるクツキング装置で澱粉を糊化変性後、澱粉ベーヌト
をｇｏ”〜９０℃に保持することにより澱粉溶液の一部
をアミロース結晶微細粒子、すなわちアミロース包接化
合物に成長させることができる。

また、酵素変性法セは、澱粉スラリー中に酵素、微細粒
子生成促進剤等を添加し、加熱してアミロース包接化合
物が調製される。例えば、酵素等を添加し、ｐＨ調整し
た澱粉スラリー組成物をオートクレーブ、ジェットクツ
カー、オンレータ−等によって活性温度に昇温維持し、
取扱い可能な変性領域まで変性後、一般的には酵素の失
活温度領域（例えば１００”Ｃ以上）まで昇温後、得ら
れた澱粉糊液をストレージし、アミロース包接化合物に
成長させることができる。使用可能な酵素類には、例え
ばα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ
、プルラナーゼ、Ｒ−酵素、イソアミラーゼなどが含ま
れ、また、微細粒子生成促進剤としては前記酸化変性に
於て使用する微細粒子生成促進剤がいずれも使用できる
。

スチルト物質として効果的なアミロース包接化合物を得
るための澱粉としては、アミロース含有量の多い澱粉、
たとえばトウモロコシ、小　□麦、米、ジャガイモ、サ
ツマイモ、ナガイモ。

アワ、ユリ、レンコン、シワエントウ、タピオカなどの
澱粉を使用するのが好ましく、特に遊離脂肪酸の多いト
ウモロコシ澱粉の使用が好ましい。これらは単独で使用
されても、２種以上組合わせて使用されてもよい。

スチルト物質として使用されるアミロース包接化合物の
アミロース含有量は通常６０％以上であり、特にアミロ
ース含有量８０％以上のものが効果的に使用できる。

このようなアミロース包接化合物は感圧性物質のマイク
ロカプセｆＬ／塗布層及び／又は該マイクロカプセル塗
布層と接触作用をする塗料塗布層を形成する塗料に混入
して使用されるが、前述のごとくアミロース包接化合物
は、耐水性。

耐溶剤性及び耐熱性にすぐれるため、塗料形成時の液担
体の種類及び熱処理条件などに制限されることなく使用
できる。

いわゆる単体発色紙と呼称される感圧性複写紙など、マ
イクロカプセル塗布層がマイクロカプセルと該マイクロ
カプセル内蔵物と反応する物質を併含する感圧性物質及
びインクや香料などのマイクロカプセルを含有する感圧
性物質など、マイクロカプセル塗布層が単独で所望の感
圧特性を発揮するものにあっては、当然のことながらア
ミロース包接化合物はマイクロカプセル塗布層に含有さ
れる。

しかし通常の感圧性複写紙のごとくマイクロカプセル塗
布層を有する物質と、マイクロカプセルと接触作用する
塗料塗布層を有する物質との積層構造をとる感圧性物質
の場合には、アミロース包接化合物はマイクロカプセル
塗布層及び該マイクロカプセルと接触作用する塗料塗布
層のいずれに含有されてもよい。たとえば感圧性複写紙
は電子供与有機発色剤と電子受容性呈色剤の反応又は鉄
みょうばんと黄鉄塩や硫酸第二鉄とサルチル酸などのよ
うに発色剤と呈色剤のキレート反応による発色性を利用
しているが、いずれにしても発色剤及び呈色剤の一方を
マイクロカプセル化し、これをシートの一面に塗布し、
他方はそのままの状態で塗料とし、他のシートの一面に
塗布して両シートの塗布面を重ねて使用するものである
。アミロース包接化合物はこのようなマイクロカプセル
塗布層及び塗料塗布層いずれに存在させてもよく、均一
な粒径及び安定した球状結晶構造をとるため、スチルト
物質として非常に効果的に働く。しかし上述のごとき積
層構造をとる感圧性物質にあっても、一般にマイクロカ
プセル塗布層にアミロース包接化合物を添加するのが好
ましく、特にアミロース包接化合物調製時に副産する糊
状物質を伴なってアミロース包接化合物を用いる場合に
は、コノ糊状物質がマイクロカプセルの接着剤として使
用できるので非常に好都合である。

アミロース包接化合物の粒径は特に限定されないが、感
圧性物質に含まれるマイクロカプセルの粒径に対して約
１．６〜１０倍であるのが好ましい。

なお、零願見明の感圧性物質としては通常の感圧性物質
がいずれも適用されるものであって、そのマイクロカプ
セル調製法や塗布法に何ら限定はない。

次に、感圧複写紙に関して、本発明の実施例を示すが、
本発明はこれらの実施例に限られるものではない。なお
、実施例において部及び％とあるのは、特に断わらない
限り重量部及び重量％を示す。

アミロース包接化合物（１）の製造 未変性トウモロコシ澱粉粉末を水に分散させ、固形分濃
度が８５％の均一なスラリーを作り、酸化剤として過硫
酸アンモニウムを澱粉１００部（固形）に対して０．２
部（固形）、スフｊＪ　−ＰＨ調節のため炭酸ソーダ０
．０４部、微細粒子生成促進剤としてステアリン酸カル
シウムヲ澱粉１００部（固形）に対して８部添加し、ｐ
Ｈ８のスラリーを得九。このスラリーをジェットクツカ
ーで１６２°Ｃ６分間の酸化変性を行った後８５℃に保
持し次ストレージタンクにヌトレージし、アミロース包
接化合物を含有する澱粉ペーストを得た。アミロース包
接化合物の平均粒子径は２２μで、生成率は４２％゛で
あった。（なお、コールタ−カウンターによるアミロー
ス包接化合物の粒度分布測定では、粒子径２０μ〜８２
μのものが７８％であった。） 微細粒子促進剤としてポリオキシエチレンモノラウレー
トを澱粉１００部（固形）に対して８部添加した以外は
（１）の製造と全く同じ条件でアミロース包接化合物を
含有する澱粉ベーストを得た。アミロース包接化合物の
平均粒子径は２８μで生成率は６０％であつ九。（なお
、コールタ−カウンターによるアミロース包接化合物の
粒度分布測定では、粒子径２０μ〜８２μのものが７４
％でおった。） アミロース包接化合物（３）の製造 澱粉粉末として未変性のじゃがいも澱粉及びトウモロコ
ＶＩｌ粉を重量比で１対２の割合で混合したものを使用
し、微細粒子生成促進剤としてポリオキシェチレンラウ
リルエーテルヲ澱粉１００部（固形）に対して８部添加
した以外は（１）の製造と全く同じ条件でアミロース包
接化合物を含有する澱粉ペーストを得た。アミロース包
接化合物の平均粒子径は２１μで、生成率は８８％であ
った。（なお、コールタ−カウンターによるアミロース
包接化合物の粒度分布測定では、粒子径２０μ〜８２μ
のものが７０％であった。） 未変性のトウモロコシ澱粉を水に分散させ、固形分濃度
が２０％の均一なスラリーを作り、酸化剤として過碑酸
アンモニウムを澱粉１００部（固形）−に対して０．８
部（固形）、スラリーｐＨ調節のため炭酸ソーダ０．０
４部、微細粒子生成促進剤としてポリオキシエチレンラ
ウリルエーテルを澱粉１００部（固形）に対して８部Ｆ
Ａ加し、ＰＨ６のスラリーを得た。このスラリーをオー
トクレーブで酸化変性を行った後８５℃に保持し九ヌト
レージタンクにヌトレージし、アミロース包接化合物を
含有する澱粉ペーストを得た。アミロース包接化合物の
平均粒子径は２８μで、生成率は８６％であった。（な
お、コールタ−カウンターによるアミロース包接化合物
の粒度分布測定では、粒子径２０μ〜８２μのものが７
４％であった。） 感圧複写紙用マイクロカプセル分散液（１）の製造□ 酸処理ゼラチン８０部を水２７０部中に加え、１時間放
置したのち疋に水２００部を加え６０℃に加熱して得ら
れたゼラチン水溶液にジイソプロピルナフタレン（置割
化学社製）１００部にクリスタルバイオレットラクトン
４部を溶解した油液を加え、ホモジナイザーで平均粒子
径が６μになるように乳化分散し念。次いでアラビアゴ
ムの１０％水溶液８ｏｏ部を上記乳化液中に混合し、更
に水２００部を加えた後、酢酸で系のｐＨｔ４．８に調
製して前記油滴の周囲にコア七ルベート膜を形成させ、
次いで系の温度を１゜℃に冷却してコアセルベートをゲ
ル化したのち１０％のホルムアルデヒド水溶液２５部を
加え５分間放置し、更に１０％苛性ソーダ水溶液を滴下
しながら系のｐＨを１０に調整した。８時間後に冷却を
やめ、室温で１２時間ゆるやかに攪拌を続けてカプセル
分散液を得た。

トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加物（日本ポリウレタン工業社製のコロネートＬ　）　
２０　部とクリスタルバイオレットラクトン８部をジイ
ソプロピルナフタレン（県別化学工業社製のＫＭＣオイ
ル’）　１００部に溶解した。これをポリビニルアルコ
ール（クラレ製ｏ　ＰＶＡ−１１７）　８％水溶液１５
０部中に加え、ホモミキサーを用いて乳化油滴の平均粒
子径がｌＯμになるように乳化した。得られた乳化分散
液を攪拌しなから８０°Ｃまで昇温し、８時間保持し、
インシアネートを反応させた後室温まで温度を下げてマ
イクロカプセル分散液を得た。

感圧複写紙用マイクロカプセ９分散液（３）の製造加熱
装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン・無水マレイン
酸共重合体（モンサント社製のＥＭＡ−８１）の加水分
解物水溶液（４％）８００重量部を入れ尿素１０部及び
レゾルシン１部を均一に溶解させた後、ｐＨを８．８に
調節してカプセル製造用水性媒体とした。

別にジアリｖエタン（日本石油化学社製のＳＡｓオイル
）１００部にクリスタルバイオレットラクトン８部及び
ベンゾイルロイコメチレンブルー１部を溶解させた疎水
性溶媒溶液を調製し、これを前記準備した水性媒体中に
平均粒子径が４μになる工う乳化分散した。

次に、この分散系に８７％ホルムアルテヒト水溶液２６
部を加え、おだやかに加温しながら系の温度ｔ−７６°
まで加温して８時間保持した後、放冷してカプセル分散
液を得九。

感圧複写紙用顕色剤塗液（１）の製造 水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、８．６−
ジ（α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛とα−メチルス
チレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８０／２
０　）　１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部（固
形分）及びラテックス２０部（固形分）を加え、顕色剤
塗液を得た。

活性白土１００部、ヘキサメタ燐酸ソーダ１部、ラテッ
クス２５部（固形分〕を加え、ｐＨ９，５に調整した顕
色剤塗液を得た。

実施例　１ アミロース包接化合物（１）の製造で得た澱粉ペースト
を遠心分離機にかけて糖部分を除去し、得られたアミロ
ース包接化合物２０部（固形分）をスチルト剤として感
圧複写紙用マイクロカプセル分散液（１）に加え、更に
溶解酸化澱粉水溶液２０部（固形分）を加え、塗液とし
た。この塗液を４０９７ｄの原紙に乾燥重量で４．５ｆ
）Ｗになるように塗布乾燥して感圧複写紙用上用紙を得
た。

この上用紙と、感圧複写紙用顕色剤塗液（１１を４ｏ　
ｔｔ７ｗの原紙に乾燥重量で５．５ｆｙＷになるように
塗布乾燥して得た感圧複写紙用下用紙とを塗布面が対向
するようにしてセットにし、発色濃度、プレス汚れ、擦
れ汚れを各々測定した。その結果は別表の如くであった
。

比較例　１ アミロース包接化合物に代え小麦澱粉粉末（平均粒子径
２２μ、粒子径２０μ〜８２μのもの４９％）２０部を
用いた以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を製造し
、その発色濃度、プレス汚れ、擦れ汚れを各々測定した
。その結果は別表の如くであった。

鴇実施例　２ アミロース包接化合物（２）の製造で得た澱粉ベース）
　１１０部（アミロース包接化合物と糊を固形分で２０
部ずつ含有）をスチルト剤として感圧複写紙用マイクロ
カプセル分散液（２）に加え塗液とした。この塗液を４
０　ｆ肩の原紙に乾燥重量で４．５１ｙＷになるように
塗布乾燥して感圧複写紙用上用紙を得た。この上用紙と
、感圧複写紙用顕色剤塗液（１）を４０ｆ／ｄの原紙に
乾燥重量で５．５１Ａｄになるように塗布乾燥して得九
感圧複写紙用下用紙とを塗布面が対向するようにしてセ
ットにし発色濃度、プレス汚れ、擦れ汚れを各々測定し
た。その結果は別表の如くであった。

比較例　２ アミロース包接化合物に代えパルプパウダー２０部と溶
解酸化澱粉水溶液２０部（固形分）を用い九以外は実施
例２と同様にして感圧複写紙を製造し、その発色濃度、
プレス汚れ、擦れ汚れを各々測定した。その結果は別表
の如くであつ九。

実施例　８ アミロース包接化合物（３）の製造で得た澱粉ベースト
を遠心分離機にかけて糖部分を除去し、得られたアミロ
ース包接化合物２０部（固形分）をスチルト剤として感
圧複写紙用マイクロカプセル分散液（３）に加え、更に
溶解酸化澱粉水溶液２０部（固形分）を加え塗液とした
。この塗液１に４０部ｍの原紙に乾燥重量で４．５９部
ｗｌになるように塗布乾燥して感圧複写紙用上用紙を得
た。

この上用紙と、感圧複写紙用顕色剤塗液（１）ｅ４ｏ　
ｆＡｄの原紙に乾燥重量で５．５ｆｙｔｄになるように
塗布乾燥して得九感圧複写紙用下用紙とを塗布面が対向
するようにしてセットにし、発色濃度、プレス汚れ、擦
れ汚れを各々測定した。その結果は別表の如くであった
。

比較例　８ アミロース包接化合物に代え小麦澱粉粉末（平均粒子径
２１μ、粒子径２０μ〜８２μのもの４７％）’ｉ２０
部を用いた以外は実施例８と同様にして感圧複写紙を製
造し、その発色濃度。

プレス汚れ、擦れ汚れを各々測定した。その結栗は別表
の如くであった。

実施例　４ アミロース包接化合物（４）の製造で得た澱粉ペースト
を遠心分離機にかけて糊部分を除去し、得られ之アミロ
ース包接化合物２０部（固形分）をスチルト剤をして感
圧複写紙用マイクロカプセル分散液（２）に加え、更に
溶解酸化澱粉水溶液２０部（固形分）を加え塗液とした
。この塗液を４０　ｆ〜の原紙に乾燥重量で４、Ｓ　ｆ
ｌ＆になるように塗布乾燥して感圧複写紙用上用紙を得
た。この上用紙と、感圧複写紙用顕色剤塗液（２）を４
０１／Ｗの原紙に乾燥重量でｓ、５ｆｔｙＷになるよう
に塗布乾燥して得た感圧複写紙用下用紙とを塗布面が対
向するようにしてセットにし、発色濃度、プレス汚れ、
擦れ汚れを各々測定した。

その結果は別表の如くでおった。

比較例　４ アミロース包接化合物に代えパルプパウダー２０部を用
いた以外は実施例４と同様にして感圧複写紙を製造し、
その発色濃度、プレス汚れ。

擦れ汚れを各々測定した。その結果は別表の如くであつ
九・ 実施例　６ 溶解酸化澱粉水溶液２０部（固形分）を感圧複写紙用マ
イクロカプセル分散液（１）に加え塗液とした。この塗
液を４０　ｆ肩の原紙に乾燥重量で４，５１解になるよ
うに塗布乾燥してＷ＆住複写紙用上用紙を得た。この上
用紙と、アミロース包接化合物（１）の製造で得た澱粉
ペーストを遠・０分離機にかけて糊部分を除去し、得ら
れ念アミロース包接化合物２０部（固形分）を感圧複写
紙用顕色剤塗液（１）に加えて得た顕色剤塗液を４０＃
Ｓの原紙に乾燥重量でｓ、ｒｓｌｌｗｆになるように塗
布乾燥して得た感圧複写紙用下用紙とを塗布面が対向す
るようにしてセラＦにし、発色濃度、プレス汚れ、擦れ
汚れを各々測定した。その結果は別表の如くであった。

比較例　５ アミロース包接化合物に代え小麦澱粉粉末（平均粒子径
２２μ、粒子径２０μ〜８２μのもの４９％）を２０部
用いた以外は実施例６と同様にして感圧複写紙を製造し
、その発色濃度、プレス汚れ、擦れ汚れを各々測定した
。その結果は別表の如くであった。

実施例　６ アミロース包接化合物（１）の製造で得ｆｃ澱粉ベー７
トを遠心分離機にかけて糊部分を除去し、得られたアミ
ロース包接化合物２０部（固形分）をスチルト剤として
感圧複写紙用マイクロカプセル分散液（２）に加え、更
に溶解酸化澱粉水溶液５部（固形分）を加え塗液とした
。この塗液を４０１１／ｗ／の原紙に乾燥重量で４　ｆ
／ｄになるように塗布乾燥した。次いで感圧複写紙用顕
色剤塗液（２）で製造し、た顕色剤塗液を上記マイクロ
カプセル塗布面上に乾燥重量で５　ｆ／Ｗになるように
塗布乾燥し単体感圧記録紙を得て発色濃度、プレス汚れ
、擦れ汚れを各々測定した。その結果は別表の如くであ
った。

比較例　６ アミロース包接化合物に代え、小麦澱粉粉末（平均粒子
径２２μ、粒子径２０μ〜８２μのもの４９％）を２０
部用いた以外は実施例６と同様にして感圧記録紙を製造
し、その発色濃度９、プレス汚れ、擦れ汚れを各々測定
した。その結果は別表の如くであった。

別　　　　　表 （註） 発色濃度二タイプライｐ　−（Ｈｅｒｍｅｓ−７００Ｈ
Ｌ　）により下記条件で打圧発色させ、 ・活字１２ｆｉ四方のペタ活字 ・Ｔｙｐｅ圧；＋（強） 発色後８時間経過した後の発色濃 度をマクベス色濃度計（Ｒｅｄ　Ｆｉｌｔｅｒ）にて測
定し友。

（数値が大きいほど発色性良好） プレス汚れ：実施例１〜５及び比較例１〜６には８０ｋ
Ｖｄのプレスを、５ｊ！施例６及び比較例６には６０　
ｋＶｄのプレ スをかけ九ときに生じる発色汚れ をマクヘス色濃度計（Ｒｅｄ　Ｆｉ　１ｔｅｒ）にて測
定した。

（数値が大きいほどプレス汚れが 悪い） 擦れ汚れ：実施例１〜５及び比較例１〜６では上用紙と
下用紙を塗布面同志が 対向するように重ね合わせ８００ｆ／ −の荷重を、実施例６及び比較例 ６では、上質紙と単体感圧記録紙 を原紙面と塗布面が対向するよう に重ね合わせ、８００ｆ／ｄの荷重 をかけた状態で５回コスリ合わせ、 呈色剤塗布面の発色汚れの程度を 判定した。

Ａ・・−・・・・汚れなし。

Ｂ・・・・・・・・少し汚れが認められる。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 代　　理　　人　　　新　　実　　健　　部外１名 手続補正書 １、事件の表示　　昭和５６年特許願第１９３１’１８
号２、発、明の名称　　感圧性物質 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 氏名（名称）　　神崎製紙株式会社 ４、代理人　　　　〒６０４ ６、補正により増加する発明の数 ７８補正の対象　　明細書、発明の詳細な説明の欄８、
補正の内容

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）感圧性マイクロカプセル塗布層を有する感圧性物
   質テアって、上記マイクロカプセル塗布層及び／又は該
   マイクロカプセル塗布層と接触作用する塗料塗布層に粒
   状のアミ・ロース包接化合物がスチルト物質として散在
   していることを特徴とする感圧性物質。
2. （２）上記アミロース包接化合物がその製造時に副産し
   た糊状物質を伴って存在することを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項記載の感圧性物質。
3. （３）上記アミロース包接化合物がアミロースを８０％
   以上の割合で含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項又は（２）項記載の感圧性物質。
4. （４）上記アミロース包接化合物が、酸化剤と微細粒子
   生成促進剤全含有する澱粉スラリーを加熱して形成され
   たものであることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項ないしく３）項のいずれかに記載の感圧性物質。
5. （５）上記酸化剤が過酸化物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第（４）項記載の感圧性物質。
6. （６）上記アミロース包接化合物が、酵素及び微細粒子
   生成促進剤を含む澱粉スラリーを加熱して形成されたも
   のであることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項な
   いし第（３）項いずれかに記載の感圧性物質。
7. （７）上記微細粒子生成促進剤が炭素数１〜２２のアル
   コールのエーテル、炭素数１〜２２の脂肪酸のエステル
   、炭素数１〜２２のアルコール硫酸エステル塩、炭素数
   １〜２２の脂肪酸及びその塩からなる群から選ばれるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（４）項ないし第（６
   ）項いずれかに記載の感圧性物質。
8. （８）上記アミロース包接化合物の粒径が上記マイクロ
   カプセルの粒径の１．６〜１０倍であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項ないしく７）項のいずれか
   に記載の感圧性物質。
9. （９）゛　上記マイクロカプセル塗布層が単独で所望の
   感圧特性を発揮するものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項ないしく８）項のいずれかに記載の
   感圧性物質。 ＯＩ　　上記マイクロカプセル塗布層がマイクロカプセ
   ル及び該マイクロカプセル内蔵物と反応する物質を含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第（９）項記載の
   感圧性物質。 ０υ　上記感圧性物質がマイクロカプセル塗布層を有す
   る物質と該マイクロカプセルと接触作用する塗料塗布層
   を有する物質との積層構造を取る（１２）　　上記感圧
   性物質が感圧性複写紙であることを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項ないし００項のいずれかに記載の感圧
   性物質。